氨基甲酸乙酯含量低于相关酒类标准
食品安全地方标准 酒精饮料中氨基甲酸乙酯的测定
食品安全地方标准酒精饮料中氨基甲酸乙酯的测定气相色谱-质谱法1 范围本标准规定了酒精饮料中氨基甲酸乙酯的气相色谱-质谱测定方法。
本标准适用于白酒、啤酒、黄酒、葡萄酒等酒精饮料中氨基甲酸乙酯的测定。
本标准的检出限：当试样取2.0g时，本方法氨基甲酸乙酯含量的检出限为1.0μg/kg。
2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。
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GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法3 术语和定义酒精饮料系指供人们饮用的且乙醇含量在0.5%(vol)以上的饮料，包括各种发酵酒、蒸馏酒及配制酒。
4 原理酒精饮料加氨基甲酸乙酯同位素内标后，经过硅藻土固相萃取柱净化、洗脱，洗脱液浓缩后，用气相色谱—质谱仪测定，内标法定量。
5 试剂和材料除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的一级水。
5.1无水硫酸钠(Na2SO4)：450℃灼烧4h，冷却后贮于干燥器中备用。
5.2CLE-硅藻土固相萃取柱：4000 mg/12 mL。
5.3正己烷(C6H14): 色谱纯。
5.4乙酸乙酯(C4H8O2): 色谱纯。
5.5乙醚(C4H10O): 色谱纯。
5.6甲醇（CH3OH）: 色谱纯。
5.7氨基甲酸乙酯标准品（C3H7O2N，CAS：51-79-6）：纯度>99.0％。
5.8D5-氨基甲酸乙酯(C3H7O2N-d5)。
5.95%乙酸乙酯-乙醚溶液（V/V）。
5.10D5-氨基甲酸乙酯溶液：准确称取适量的D5-氨基甲酸乙酯标准品，用甲醇配制成浓度为1.0 mg/mL的标准储备液，使用时用甲醇稀释至1.0μg/mL。
5.11氨基甲酸乙酯标准溶液：准确称取适量的氨基甲酸乙酯标准品，用甲醇配制成浓度为1.0 mg/mL的标准储备液，使用时用甲醇稀释至0.2μg/mL。
5.12氨基甲酸乙酯标准使用液：准确吸取0.2μg/mL氨基甲酸乙酯标准溶液 0.1 mL、0.2 mL、0.4 mL、0.6 mL、0.8 mL，各加1.0μg/mL的D5-氨基甲酸乙酯溶液100μL，用甲醇定容至1.0 mL，得到浓度为20.0 ng/mL，40.0 ng/mL，80.0 ng/mL，120.0 ng/mL，160.0 ng/mL的标准使用液（含100.0 ng/mL D5-氨基甲酸乙酯）。
谨防黄酒中氨基甲酸乙酯的危害
摘
要 : 重点阐述了氨基甲酸乙酯的形成 、 致癌机理及其 生产中控制 , 为酿酒业 ( 尤其是黄酒工业 ) 提供了重要
的理论依据 。 关键词 : 黄酒 ; 氨基甲酸乙酯 ; 精氨酸 ; 尿素 中图分类号 : TS262 4; Q625 36 文献标识码 : A 产中控制 , 从而为酿酒业 ( 尤其是黄酒工业 ) 提 供了重要的 生 产预防的理论依据。 1 氨基甲酸乙酯的形成 经研究 , 氨基甲酸乙酯是由氨甲 酰化合物 与乙醇自发 反 应生成的 [7] : R CO NH2+ C2H 5OH ! NH 2- C- O- C2H 5+ R H ∀ O 氨甲酰化合物主要有 尿素、 瓜氨 酸、 氨甲酰 磷酸、 氨 甲酰 天冬氨酸 , 尿膜 素等。黄 酒中以 尿素 为最 主要 , 其余 的氨 甲 酰化 合物含 量都 极 微 , 生成 的 氨基 甲酸 乙 酯也 少。黄 酒 中 90% 的氨基甲酸乙 酯是 由尿 素和 乙醇 反应 生成 的 [ 8] 。尿 素 的浓度 , 乙醇含量 , 反 应温度 , pH 值和 时间 都与 氨基 甲酸 乙 酯的生成量有关。尿素浓 度高 , 反应 温度高 , 反 应时间长 , 及 pH 呈微酸性都会使氨基甲酸乙酯的含量增加 。 黄酒酿造时 , 原料、 辅 料和水中会带入部分 尿素 , 但 最主 要的还是在发酵过 程中由 酵母 菌代 谢产生 的。酵母 菌在 生 长繁殖和进行酒精发酵时 , 合成的大 量尿素除 了满足自身 菌 体需 要外 , 多余的尿 素被 分泌 到体外 , 从 而使 酒醪中 的尿 素 含量增加 , 酵母菌 细胞内 的精 氨酸酶 的活 力也 会随之 提高 , 进一步加速了尿素 的生成。 黄酒 中尿素 主要 由精氨 酸经 酵 母菌细胞内精氨酸酶 - 尿酶 ( AU ) 路 径分 解 而来。 ( 详 见 图 1, 图 2 )
饮料酒中的氨基甲酸乙酯研究现状
饮料酒中的氨基甲酸乙酯研究现状张强弓【期刊名称】《食品安全导刊》【年(卷),期】2017(000)036【总页数】1页(P31)【作者】张强弓【作者单位】吉林省经济管理干部学院【正文语种】中文饮料酒作为中国消费者经常饮用的乙醇饮料，按照中国现有的饮料酒分类标准可分为发酵、蒸馏、配制三种形式。
俗话说民以食为天，食以安为先，部分科研结果表明发酵制得的饮料酒中存在微量氨基甲酸乙酯（EC），对消费者的身体健康有潜在危害。
本文系统阐述了饮料酒中氨基甲酸乙酯的来源、国家标准检测方法，同时对于含氨基甲酸乙酯的饮料酒类食用给出相关意见和建议。
氨基甲酸乙酯简介氨基甲酸乙酯（EC）又名乌拉坦、乌来雅或者尿烷，大量学者的研究表明EC普遍存在于一些发酵工艺制得的食物如发酵肉制品、调味品以及饮料酒中。
作为一种天然产生的食物污染物，氨基甲酸乙酯一般产生于食物原料发酵过程或者食品半成品、成品的贮藏保鲜或运输过程中。
目前，人体内的氨基甲酸乙酯主要由消费者从膳食中被动摄入。
在国际上，氨基甲酸乙酯被世界癌症研究机构评估为可能令人类患癌的物质。
研究表明氨基甲酸乙酯是一种具有基因致癌作用的物质，氨基甲酸乙酯的摄入可导致消费者罹患肺肿瘤、淋巴癌、肝癌、皮肤癌等多种恶性疾病。
实验结果表明发酵型饮料酒中氨基甲酸乙酯的产生主要与其前体物质（氰酸盐、尿素、瓜氨酸、N-氨基甲酰类化合物）的浓度大小有正相关性，前体物质浓度越大，产生氨基甲酸乙酯的量越多，前提物质浓度小，则产生氨基甲酸乙酯的量较少；同时，氨基甲酸乙酯亦与光线强度、温度环境有正相关性，发酵型饮料酒在贮藏及储运阶段暴露于光线强度大、温度环境高时，产生氨基甲酸乙酯的概率大大增加。
发酵工艺制得的饮料酒中氨基甲酸乙酯主要由前体物质尿素和乙醇发生化学反应产生的。
尿素作为氨基甲酸乙酯的前体物质主要在发酵过程中由酵母菌分解营养物质精氨酸所产生，它是一种酿造酒生产过程中的副产物。
酿造酒在贮藏和储运期间，成品酒液和半成品中的前体物质尿素和酵母菌发酵产生的主要产物乙醇会继续发生化学反应，所以，成品发酵酒中的尿素含量越高、贮存温度越高、曝光于光线下时间越长，产生的氨基甲酸乙酯的量越多。
白酒中氨基甲酸乙酯含量检测及在不同香型白酒中的含量分析
青睐。近年来，白酒中潜在的氨基甲 份样品。
萃取柱中，并静置 10 min。经 10 mL
酸乙酯愈加引人关注 [6-7]。早在 1985 年， 1.2 仪器和设备
正己烷淋洗后，用 15 mL5% 乙酸乙酯 -
加拿大规定了氨基甲酸乙酯的限量标
气相色谱 - 质谱仪（7890B-5977A， 乙醚溶液以约 1 mL/min 的流速进行
限量指标。本研究旨在通过对 2018 年 士梅特勒托利多）、氮吹仪（ORG， 至 1.00 mL， 过 0.22 μm 有 机 滤 膜，
从河南省各地市生产企业、超市、小 N-EVAP24）、固相萃取装置（安捷伦） 制成测定液，供 GC-MS 分析。
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Technology 科技 分析与检测
白酒中氨基甲酸乙酯含量检测及在不同香型 白酒中的含量分析
□ 姚晓洁 谷瑞丽 姬建生 杨森楠 夏 嘉 河南省口岸食品检验检测所
摘 要：采用 SPE 结合气相色谱 - 质谱联用（GC-MS）法对从河南省各地市抽取的 1 882 批白酒的 EC 进行检测。结 果表明，所检测的白酒中 EC 的检出率为 52.3%，最大值 1 680 μg/kg，平均含量为 49.9 μg/kg。7.6% 的白酒中 EC 含 量超过国际常用蒸馏酒的 EC 限量标准（150 μg/kg）。针对不同香型白酒进行分析，EC 平均含量最高的是酱香型白酒， 为 92.1 μg/kg；其次是董香型白酒，为 91.4 μg/kg；第三是陶香型白酒，为 84.0 μg/kg，之后依次是凤香型白酒 63.7 μg/kg，浓香型白酒 56.7 μg/kg。此研究期望能为我国食品安全部门制定白酒中 EC 的限量标准提供有效的参考。
黄酒中氨基甲酸乙酯形成、控制及检测方法的研究
黄酒中氨基甲酸乙酯形成、控制及检测方法的研究发布时间：2023-03-15T02:32:04.678Z 来源：《科技潮》2023年1期作者：邵胜男[导读] 在氨甲酰磷酸合成酶作用下，酵母发酵过程中产生的CO2、ATP和胺反应可生成氨甲酰磷酸。
浙江古越龙山绍兴酒股份有限公司浙江绍兴 312000摘要：氨基甲酸乙酯（EthylCarbamate，EC）俗称尿烷，是一种无色无味结晶或是白色粉末。
该物质广泛的存在于人们的生活中，人们会通过面包、酸牛奶、苹果酒、清酒、葡萄酒等食品摄取。
黄酒中含有氨基甲酸乙酯.目前，各国对酒中的EC最高限量已做出相应的规定，各组织对饮品酒中的氨基甲酸乙酯进行广泛研究，但我国对黄酒中EC含量未制定相应的标准，因此本文对EC生产中控制措施及检测方法做简要阐述。
关键词：黄酒，氨基甲酸乙酯，机理，控制措施一、形成机理1.1氨甲酰磷酸和乙醇反应在氨甲酰磷酸合成酶作用下，酵母发酵过程中产生的CO2、ATP和胺反应可生成氨甲酰磷酸。
氨甲酰磷酸再与乙醇反应可形成EC。
反应式：H2NCO2PO3H2+C2H5OH→H2NCO2C2H5+H3PO4黄酒酿造过程中酵母或苹果酸-乳酸菌（Malolacticbacteria，MLB）发酵会产生中间代谢产物氨基甲酰磷酸，但其含量甚微，所以黄酒中EC并非主要由该反应生成。
1.2尿素和乙醇反应乙醇和尿素反应产成黄酒中90%氨基甲酸乙酯。
反应式：H2NCONH2+C2H5OH→H2NCO2C2H5+NH3黄酒中尿素的来源主要有2方面：酿造黄酒的原料、水和辅料会带入尿素；但主要的尿素还是由酵母发酵过程中代谢产生的。
黄酒酿制过程中，在酵母菌细胞内精氨酸可被由基因CAR1编码的精氨酸酶催化分解为尿素和鸟氨酸，而作为产物之一的尿素可以被分泌到酵母细胞外的酒液环境中，也可以被进一步降解为氨和CO2，但必须有基因DUR1，2编码的尿素酰氨分解酶催化该降解途径才能完成。
白酒中氨基甲酸乙酯检测方法比较
氨基甲酸乙酯（Ethyl Carbamate，EC）又名尿烷 （Urethane），是一种在食品发酵和储藏过程中会自然 生成的污染物[1-2]，据动物实验都证明了其对肺癌、淋 巴癌、肝癌和皮肤癌等疾病有潜在致癌风险[3-4]。大 部分发酵食品均存在 EC 的污染 ，食 [5-6] 品添加剂联
合专家委员会评估从酒精饮料中的 EC 平均摄入 量是 80 ng/kg 体重·d，虽未超过致癌较低置信区间 基准剂量的 0.3 mg/kg 体重·d，但酒精饮料中 EC 含 量已经足够引起相关部门重视 。 [7-8] 2007 年欧洲食 品安全管理局的报告，人类在食物中摄入的 EC 约
摘 要： 建立并使用了高效液相色谱法（HPLC）与气相色谱-质谱联用法（GC-MS）两种白酒样品中
EC 的检测方法，两种方法定量分析的线性关系良好，相关系数在 0.997 以上。其中 HPLC 法检出限为
4.0 μg/L，回收率在 84.9 %～105.1 %之间，RSD＜6.84 %；GC-MS 法检出限为 1.3 μg/L，GC-MS 检测回收
Abstract: Two detection methods of EC in Baijiu including HPLC and GC-MS were compared. Both methods had good linear relationship of quantitative analysis with the correlation coefficients above 0.997. The detection limit of HPLC was 4.0 μg/L, its recovery rate was between 84.9 % to 105.1 %, and RSD was less than 6.84 %. The detection limit of GC-MS was 1.3 μg/L, its recovery rate was between 95.3 % to 104.7 %, and RSD was less than 4.26 %. The accuracy and repeatability of both methods could meet the requirements. HPLC had simpler pretreatment and its reagents had much lower toxicity. However, the accuracy and the stability of GCMS were better than HPLC, its detection limit was lower, its sampling time was shorter, and EC detection was faster. In consideration of the practical situations such as increasing EC detection tasks and the requirements of low detection limit etc., GC-MS is recommended for the detection of EC in Baijiu in practice. Key words: Baijiu; ethyl carbamate; high performance liquid chromatography; gas chromatography-mass spectrometer
气质联用仪测定白酒中氨基甲酸乙酯的不确定度的评定
测量的真值和测量结果之间存在一定的差异，真值是客观存在的，按其本性是不确定的，但测量结果是运用正确的检测方法得出的检测数据，真值与测量结果之间存在的数据差由误差和不确定度带来的，误差是检验过程中不可避免的，但检测过程中引入的不确定度是可以计算的，测量不确定度可以提高检测数据的可靠性和准确性，从根本上改变了将测量误差分为随机误差和系统误差的传统分类方法[1-3]。
测量不确定度是一个数据定量处理过程中不可缺少的步骤，用于评估定量方法的可靠性和提高测量结果的准确性，它已经广泛用于科学、工业贸易、技术各个领域，为其各部门对其检验的产品提供更有效、公正、科学的数据。
氨基甲酸乙酯产生于白酒发酵过程，研究表明大多数用酵母发酵的酒精饮料、酱油制品、泡菜中都含有少量的氨基甲酸乙酯[4]。
联合国粮食及农业组织、世界卫生组织与联合食品添加剂专家委员会在氨基甲酸乙酯的评估中认为，经食物和酒精饮品中摄入的氨基甲酸乙酯的总量可能对健康构成潜在的风险[5]，国际癌症研究机构在2007年将其列为2A 类致癌物质，因此对相关食品中氨基甲酸乙酯的检测是非常必要的，国家卫生和计划生育委员会于2015年1月28日发布了“食品安全国家标准-食品中氨基甲酸乙酯的测定”，国收稿日期：2017-09-21作者简介：李小霞（1988-），女，山西汾阳人，大学本科，主要从事食品检测，E-mail ：1047710855@ 。
气质联用仪测定白酒中氨基甲酸乙酯的不确定度的评定李小霞，石潇璇，周丹，王羽，苏鑫（山西杏花村汾酒厂股份有限公司质量检测中心，山西汾阳032200）摘要:依据《GB5009.223-2014食品安全国家标准食品中氨基甲酸乙酯的测定》，用气质联用法测定白酒中氨基甲酸乙酯（EC ）的含量，并根据《JJF/1059.1-2012测定不确定度评定与表示》分析不确定度的来源，建立数学模型和不确定度传播定律，对实验过程中给定情况下的所有测量不确定度分量予以考虑，并对其引起的不确定度进行评定。
白酒中氨基甲酸乙酯含量检测与分析
文章编号:1002-8110（2019）01-0055-03
酿酒 LIQUOR MAKING
Vol.46. № .1 Jan.， 2019
白酒中氨基甲酸乙酯含量检测与分析
苏占元 1，郑若欣 1，杨晓军 1，赵金松 1,2,3*
（1.国家酒类及加工食品质量监督检验中心，四川 泸州 646000； 2.国家固态酿造工程技术研究中心，四川 泸州 646000； 3.四川理工学院，四川 自贡 643000）
3.Sichuan University of Science & Engineering SiChuan ZiGong 643000, China)
Abstract:Ethyl Carbamate (EC) is a gene carcinogen, and GC / MS method was used to detect the content of EC in three kinds of flavor liquor
and raw wine. The results showed that the content of EC in Luzhou-flavor liquor was 19.6μg/kg~288μg/kg, and the content of EC in
low-end liquor was lower than that in middle-high-end liquor. The content of EC in Maotai liquor was less than 100μg/kg, about
近年来白酒中潜在的氨基甲酸乙酯（EC）愈加引入关注[1-3]。研 对白酒的研究中还未提出相关含量分析更未形成限量标准。
出口的黄酒中氨基甲酸乙酯的限量标准
出口的黄酒中氨基甲酸乙酯的限量标准
黄酒中存在的氨基甲酸乙酯（EC）含量因不同种类和品牌而异。
例如，绍兴酒样本的氨基甲酸乙酯（EC）含量为每千克0.08毫克至0.26毫克，糯米酒样本为检不出至每千克0.07毫克，梅酒样本为每千克0.01毫克至0.15毫克。
2007年，国际癌症研究机构将氨基甲酸乙酯（EC）由第2B组（“或可能令人类患癌的物质”）改为第2A组（“可能令人类患癌的物质”）。
然而，关于黄酒中氨基甲酸乙酯的具体限量标准，目前世界各国和地区的规定并不统一。
例如，加拿大卫生与福利组织规定了各类酒中的氨基甲酸乙酯限量值，其中佐餐葡萄酒为30微克/升，强化葡萄酒为100微克/升，蒸馏酒为150微克/升，烈性酒和水果白兰地为400微克/升，日本清酒为100微克/升。
而美国则规定佐餐葡萄酒的氨基甲酸乙酯含量为15微克/升，餐后甜葡萄酒为60微克/升。
此外，2002年联合国粮食及农业组织将氨基甲酸乙酯列为重点监控物质，并制定了国际标准，规定饮料中氨基甲酸乙酯的含量不得超过20微克/升。
需要注意的是，这些限量标准是针对饮料中氨基甲酸乙酯的总含量，而不是针对特定类型的酒或饮料。
此外，由于黄酒中的氨基甲酸乙酯含量受到多种因素的影响，如原料、酿造工艺、储存条件等，因此具体的限量标准需要根据实际情况进行评估和制定。
总之，出口的黄酒中氨基甲酸乙酯的限量标准需要根据目的地国家和地区的法规和标准进行确定，同时需要考虑黄酒本身的特点和酿造工艺等因素。
黄酒中氨基甲酸乙酯的分析与控制
１ ５ ０ｍ ｇ ／ Ｌ 、处理温度为 ２ ５℃，ｐ Ｈ值 为 ３ ． ５ ，处理时间 １ ０ ｄ 。该条件下进行处理，可使酒 中氨基甲酸 乙酯含量降低 ４ ５ ． ８ ３ ％。
ＧＥ Ｎ Ｇ Ｙ ｕ － ｈ ｕ ａ ｎ ， Ｌ ｖ Ｆ ｅ ， ＨＵ Ａ ＮＧ Ｗｅ ｉ － ｘ ｉ ｏ ｎ ｇ ￣ ， Ｌ Ｉ Ｇｕ ｏ － ｊ ｉ
（ １ ． Ｃ ｏ ｌ ｌ ｅ ｇ ｅ ｏ ｆ Ｌ ｉ ｇ ｈ ｔ Ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙ ａ ｎ ｄ Ｆ ｏ ｏ ｄ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ｓ ， Ｓ ｏ ｕ ｔ ｈ Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ Ｕ ｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ ｏ ｆ Ｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ ， Ｇ ｕ ａ ｎ ｇ ｚ ｈ ｏ ｕ ５ １ ０ ６ ４ ０ ， Ｅ ｔ ａ ）
ｆ ｒ ｏ ｍ Ｇｕ ａ ｎ ｇ ｄ ｏ ｎ ｇ ｍａ ｒ ｋ ｅ ｔ ｗｅ ｒ ｅ ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｚ ｅ ｄ ｂ ｙ ＧＣ／ ＭＳ ｎｔ ｉ ｈ ｉ ｓ ｐ ａ ｐ ｅ ｒ ． ２ ８ ｓ ａ ｍｐ ｌ ｅ ｓ ｃ ｏ ｎ ｔ ａ ｎｅ ｉ ｄ Ｅ Ｃ ｏ ｆ ｍｏ ｒ ｅ ｔ ｈ ａ ｎ ３ ０￣ ｇ ／ ｋ ｇ ， ｂ ｅ ｉ ｎ ｇ ６ ６ ． ６ ７ ％ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ ｔ ｏ ａｌ ｔ
关键词：黄酒；氨基 甲酸 乙 酯； ０ ７ ８ （ ２ ０ １ ３ ） ９ ． ２ ２ ７ １ ． ２ ２ ７ ４
Ａｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ ａ ｎ ｄ Ｃｏ ｎ ｔ ｒ ｏ ｌ ｏ ｆ Ｅｔ ｈ ｙ ｌ Ｃａ ｒ ｂａ ｍａ ｔ ｅ ｉ ｎ Ｃｈ ｉ ｎ ｅ ｓ ｅ Ｒｉ ｃ ｅ Ｗｉ ｎ ｅ
氨基甲酸乙酯的分析方法的研究
氨基甲酸乙酯的分析方法的研究氨基甲酸乙酯(Ethyl Carbamate,EC)是发酵食品和酒类饮料在发酵及储藏过程中产生的一种天然副产物,已经被证实可以在动物体内引起癌症。
联合国粮食与农业组织(The Food and Agriculture Organization of the United Nations,FAO)在2002年制定了EC在食品中含量的国际标准:不得超过20μg/L。
因此,快速、灵敏地检测发酵食品和酒类饮料中的EC具有举足轻重的意义。
EC的相对分子质量为89.09,是一种小分子物质,无紫外吸收,氨基与酯基连接使得氨基的活性较低。
因此使得使用传统的测定手段如HPLC、UV-vis直接进行测定时比较困难。
目前,国内外对EC的测定主要依赖于GC-MS、HPLC-MS、HPLC-FLD等大型仪器上,尽管使用这些仪器可以较灵敏地测定EC的含量,但是仪器昂贵、对测试人员要求高、后期维护成本高等缺点限制了它们的广泛应用。
本文根据EC的性质采取了不同的检测方法,为快速、灵敏地检测发酵食品及酒类饮料中的EC提供了技术与理论支持,主要内容包括以下几个方面:1.本文研究了利用表面增强拉曼散射(SERS)技术测定EC的方法。
均一的星形状的银纳米星(Ag NSs)被用作一种新型的SERS基质用于测定EC,与其他的等离子共振纳米粒子如金纳米粒子(Au NPs)、金纳米星(Au NSs)、银纳米粒子(Ag NPs)相比,Ag NSs 显现出了优良的SERS活性。
在Ag NSs的帮助下,EC的拉曼强度可以被增强几个数量级,EC的拉曼强度与EC的浓度在5.0×10-9~1.0×10-4 mol/L范围呈良好的线性关系,检出限可以达到1.37×10-9 mol/L(S/N=3)。
使用SERS技术对实际样品进行加标回收测定时,回收率在96.8%~107.6%,显示了此SERS技术对酒精饮料中EC的含量进行测定时有着较高的灵敏度,具有很好的实用性。
四川浓香型原酒中氨基甲酸乙酯含量分析及减控策略初探
_Manager'JournalSeptember 10,2019引言氨基甲酸乙酯（Ethyl carbamate ，EC ）是一种发酵食品（如烈酒、啤酒、面包、酱油和酸奶）中普遍存在的代谢污染物[1]。
1943年，Nettleship 等人首次报道EC 具有致癌作用[2]。
进一步研究表明，高残留的EC 可诱导肺癌、淋巴癌、肝癌和皮肤癌的发生，而乙醇对EC 的致癌性具有明显的促进作用[3-5]。
近年来，世界各国学者先后在蒸馏酒、黄酒和葡萄酒中检测出EC 。
其中，蒸馏酒和黄酒中的EC 含量较高，葡萄酒中EC 含量较低。
基于以上发现，世界卫生组织建议制定酒类饮料中EC 的限量标准。
其中，美国、法国、英国及日本等国家规定了含酒精的饮料中EC 限量标准，而我国目前还没有相关限量标准。
四川省是中国的产酒大省，素有川酒三分天下之美誉。
四川省的白酒主要有浓香型和酱香型两种类型，而浓香型白酒生产厂家占据比例较大。
浓香型固态白酒一般采用传统的酿造方法进行酿造，通过泥窖固态发酵，续糟配料，混蒸混烧，量质摘酒，原酒贮存及勾兑等工艺即可获得浓香型固态白酒。
本文测定了160份不同厂家生产的四川浓香型原酒中EC 含量，进一步分析不同原酒中EC 含量分布，探讨了浓香型原酒生产过程EC 可能生成的机制并提出了减控氨基甲酸乙酯的主要策略。
料材与方法材料与试剂160份浓香型原酒取自四川宜宾、泸州、成都和德阳等地大中型原酒生产企业生产的原酒（贮存期约半年）。
碱性硅藻土固相萃取柱（填料4000mg,柱容量12mL ）购自天津博纳艾杰尔科技有限公司。
D5-氨基甲酸乙酯购自上海安谱实验科技股份有限公司。
其他化学试剂如氨基甲酸乙酯、无水硫酸钠、氯化钠、正己烷、乙酸乙酯、乙醚及甲醇等购自上海麦克林生化科技有限公司。
仪器与设备GC-MS （7890B ，5977A ，带电子轰击源）为美国Aglient 公司产品；电子天平为德国RADWAG 公司生产；漩涡混合器为美国ThermoFisher 公司产品；氮吹仪及固相萃取装置为天津奥特赛恩斯仪器有限公司产品。
氨基甲酸乙酯限量标准
氨基甲酸乙酯限量标准氨基甲酸乙酯（又称阿斯皮林、阿司匹林）是一种常用的非处方药物，广泛应用于抗炎、镇痛、退热等临床领域。
为确保氨基甲酸乙酯的质量和安全性，制定限量标准是必要的。
以下是一份关于氨基甲酸乙酯限量标准的详细说明。
一、货物名称：氨基甲酸乙酯二、成分：每片含氨基甲酸乙酯100毫克三、规格：片剂四、性状与质量标准：1. 外观：片剂应为圆形或椭圆形，色泽应均匀，无色杂质。
2. 氨基甲酸乙酯的含量：每片含氨基甲酸乙酯的质量应在95-105毫克之间。
3. 不溶物：不溶于水的物质应不超过0.2%。
4. 含氨基甲酸乙酯的相关物质：a. 氨基甲酸：不大于0.01%。
b. 乙酸：不大于0.05%。
c. 酚醇类化合物：不大于0.1%。
5. 酸度或碱度：pH值应在2.8-3.2之间。
6. 溶解度：在水中的最大溶解度应不低于10mg/mL。
五、包装要求：1. 包装材料应符合药品包装材料的标准，保证氨基甲酸乙酯的质量和稳定性。
2. 包装应密封完好，防潮、防湿、防日光和防氧化。
3. 包装上应标明产品名称、规格、生产日期、有效期限等信息。
六、储存要求：1. 应储存在通风、凉爽、干燥的地方，避免阳光直射和高温。
2. 避免与有机物质、酸、碱等化学物质接触。
七、使用说明：1. 本品只供医疗机构使用，并按照医师指导进行使用。
2. 不得用于未经医师指导的个人或非医疗机构使用。
以上是对氨基甲酸乙酯的限量标准的详细说明，制定和遵守这些标准可以确保氨基甲酸乙酯的质量和安全性。
制造商和药品质量监管部门应严格遵守这些标准，确保药品质量和患者用药的安全性。
患者在使用氨基甲酸乙酯时应根据医生的指导进行正确使用，避免滥用和误用。
美酒里的“致癌物”，我们需要担忧吗
美酒里的“致癌物”，我们需要担忧吗作者：暂无来源：《家庭医学（上半月）》 2021年第4期·栏目支持：郑州市金水区疾病预防控制中心·在我国古代蒙学教材《名贤集》里有这么一句话，叫作“酒要少吃，事要多知”。
这就告诫人们，美酒虽美，但要适量饮用。
饮酒适量是个老生常谈的话题。
大家都知道，酒里含有乙醇（即大家平常所说的酒精）、杂醇油、醛类物质等成分，饮酒过量对于身体健康不利。
但在美酒里还有一种物质，也应该受到人们的关注。
这种物质是什么这种物质叫作氨基甲酸乙酯，英文名称是Ethyl carbamate，也简称为EC。
世界各国的研究者在蒸馏酒（比如白兰地和威士忌）、酿造酒（比如葡萄酒和黄酒）以及酱油和面包等发酵饮料和食品中都检测到了这种物质的存在。
这种物质有什么问题呢？先来看看国际癌症研究中心（IARC）对它的分级。
IARC是世界卫生组织下属的一个官方癌症研究机构，他们自1971年以来，对900多个因素进行了评估，其中有400多个被确定为对人类致癌或者可能致癌。
研究人员将致癌的因素分为5大类4等级，即致癌、可能致癌、未知和可能不致癌四个级别，其中可能致癌级别又细分为A类和B类。
而我们提到的氨基甲酸乙酯，也就是EC，在2007年4月10日，被该研究中心列为2A级别，和丙烯酰胺、无机铅化合物、氯毒素等归为一类。
也就是说，EC可能是“美酒里的致癌物”。
它是怎么“跑”到酒里来的氨基甲酸乙酯被广泛应用于工业涂料领域，那么它又是怎么进入我们的美酒中的呢？其实，它是食品在发酵过程中的伴随产物。
不仅仅是美酒，在面包、酸奶等食物中都会存在，而且这种物质也是烟草叶及香烟的天然成分之一。
以葡萄酒为例。
在人们的心中，葡萄酒经常以健康饮品的形象出现。
但对于葡萄酒而言，同样存在氨基甲酸乙酯，这种物质的形成伴随葡萄酒从酿造到饮用的全部过程。
氨基甲酸乙酯是由氨甲酰化合物和乙醇反应生成的。
氨甲酰化合物在人们的生活中并不陌生，比如尿液中含有的尿素，就是一种典型的氨甲酰化合物。
葡萄酒中氨基甲酸乙酯的含量测定及酿造工艺对其含量的影响
葡萄酒中氨基甲酸乙酯的含量测定及酿造工艺对其含量的影响于英;李记明;沈志毅;姜文广【摘要】调查了我国干红葡萄酒（77款）和干白葡萄酒（17款）中氨基甲酸乙酯（EC）含量情况,并探讨了酿酒工艺（果胶酶、酵母、乳酸菌和发酵温度等）对葡萄酒中氨基甲酸乙酯（EC）含量的影响。
研究结果显示：干红葡萄酒中EC含量范围在7.00～26.80μg/L,平均浓度为17.90μg/L;干白葡萄酒中EC含量范围在6.40～21.58μg/L,平均浓度为11.35μg/L。
葡萄酒酿造过程中EC的生成主要受酵母菌和乳酸菌种类的影响,酒精发酵温度的降低和果胶酶的使用有助于减少葡萄酒中EC的含量。
%We used solid phase extraction and gas chromatography-flame ionization detector（SPE-GC-FID）.Effects of different vintage technologies（pectases,yeasts,malolactic bacterias and fermentation temperature） on the formation of ethyl carbamate in Cabernet Gernischt wines during vinification were studied.The results showed the concentration range of ethyl carbamate in dry red wines was 7.00~26.80 μg/L,and the average was 17.90 μg/L.In dry white wines,the concentration range was 6.40~21.58 μg/L and the average was 11.35 μg/L.The ethyl carbamate is formed mainly from yeasts and malolactic bacterias during winemaking.The lower temperatures of alcoholic fermentation and the supplements of pectases before alcoholic fermentation could contribute to minimize the production of ethyl carbamate in wine.【期刊名称】《食品与发酵工业》【年(卷),期】2012(038)001【总页数】4页(P152-155)【关键词】葡萄酒;氨基甲酸乙酯;酿造工艺【作者】于英;李记明;沈志毅;姜文广【作者单位】张裕集团有限公司技术中心,山东烟台264001;张裕集团有限公司技术中心,山东烟台264001;张裕集团有限公司技术中心,山东烟台264001;张裕集团有限公司技术中心,山东烟台264001【正文语种】中文【中图分类】TS262氨基甲酸乙酯(ethyl carbamate，简称为EC)存在于多数发酵食品中［1－2］。
白酒中氨基甲酸乙酯含量检测及在不同香型白酒中的含量分析
酒，结果范围在 0 ～ 150 μg/kg，占总 份数的 43.7%，占检出量的 85.9%。 有 162 份 白 酒 的 检 测 结 果 大 于 150 μg/kg，占总份数的 7.6%，占检出量 的 14.1%，有 7.6% 的白酒的 EC 检出 结果超过了国际上通用的 150 μg/kg。 2017 年 全 国 白 酒 EC 污 染 水 平 为 50 μg/kg（ 见 表 1），2018 年 河 南 省 白
进样口温度：220 ℃；柱温：初温
具有清凉味，易溶于水、乙醇、乙醚 检测，对本省流通的白酒产品中 EC 含 50 ℃保持 1 min，然后以 8 ℃ /min 升
和甘油。EC 是食品发酵过程中产生的 量进行跟踪和分析，为广大人民群众 至 180 ℃，240 ℃后运行 5 min；载气：
一种化学污染物，广泛存在于发酵食 健康饮酒提供指导数据，为风险评估 氦气，纯度≥ 99.999%，流速 1mL/min。
品中和酒精饮料中。EC 对于啮齿动物 和相关标准的制定提供参考依据。
1.3.2 质谱条件
是一种多位点致癌物，可以导致动物 1 材料与方法
电离模式：电子轰击源（EI），能
发生肺癌、淋巴癌、肝癌和皮肤癌等 1.1 试剂与材料
量 70 eV；四级杆温度：150 ℃，离子
疾病，并且乙醇对 EC 的致癌性有促进 作 用 [1-3]。2007 年， 国 际 癌 症 研 究 机
生组织联合食品添加剂专家委员会曾 氯化钠（分析纯，天津市大茂化学试剂 子（m/z）：44、62、74、89。 定 量
在 2005 年进行了有关 EC 的评估，认 厂）、正己烷（色谱纯，Fisher）、乙 离子：62。D5-EC 选择监测离子（m/z）： 为从食物（不包括酒精饮品）中摄入 酸乙酯（色谱纯，VBS-biologic INC）、 64、76。定量离子：64。
GC-MS检测白酒中氨基甲酸乙酯方法的优化
GC-MS检测白酒中氨基甲酸乙酯方法的优化作者：刘艳周玉刘莎唐艳荣陆瑶孙莉来源：《食品安全导刊·中旬刊》2021年第10期摘要：本文根据《食品安全国家标准食品中氨基甲酸乙酯的测定》（GB 5009.223—2014）对白酒中的氨基甲酸乙酯进行检测，过程中对GC-MS检测方法进行了优化，该方法高效准确且稳定性好，回收率为99.6%～103%，相对标准偏差为0.5%～4.4%，能够满足白酒中氨基甲酸乙酯的测定要求。
关键词：氨基甲酸乙酯;GC-MS;白酒氨基甲酸乙酯（Ethyl carbamate，简称EC，分子式为H2NCOOC2H5），又称尿烷，是食物在发酵或者存储过程中天然产生的物质。
氨基甲酸乙酯是一种可以引起肺肿瘤、淋巴癌、肝癌、皮肤癌等疾病的可致癌物质。
发酵食品中含有氨基甲酸乙酯是食品安全的潜在危害[1]，因此，对食品中氨基甲酸乙酯含量的檢测是对消费者健康安全的保障。
氨基甲酸乙酯是一种具有潜在致癌作用的化合物，存在于传统的发酵食品中;乙醇对氨基甲酸乙酯的致癌性有促进作用[2]，国际癌症研究署在1987年将其归为2B类致癌物质，在2007年对其进行再次评估后改为2A类致癌物。
加拿大卫生与防疫部门规定蒸馏酒中氨基甲酸乙酯的限量为150 µg/L，我国目前未对氨基甲酸乙酯出台相关的限量标准。
目前，酒中的氨基甲酸乙酯的检测方法有高效液相色谱法、气相色谱法。
其中液相色谱法前处理操作复杂且效率不高;而气相色谱-质谱法有着对样品的前处理损耗低、灵敏度高、分析效率高等特点，在对氨基甲酸乙酯检测的应用中最为广泛。
本文对《食品安全国家标准食品中氨基甲酸乙酯的测定》（GB 5009.223—2014）的方法进行了一定的改进，更换了GC-MS的色谱柱[3]，以及洗脱液[4-5]，选择了稳定的萃取方法[6]，能够安全有效地对白酒中的氨基甲酸乙酯进行检测。
1 材料与方法1.1 试剂及仪器试剂：氯化钠（NaCl）;正己烷（C6H14）色谱纯;甲醇（CH40）色谱纯;二氯甲烷（CH2Cl2）色谱纯;氨基甲酸乙酯专用萃取柱（CLEANERT）。
青岛市市北区居民主要饮用酒中氨基甲酸乙酯的暴露评估
青岛市市北区居民主要饮用酒中氨基甲酸乙酯的暴露评估目的:1.设立主要饮用酒(啤酒、葡萄酒、白酒)含有的氨基甲酸乙酯检测方法。
2.分析青岛市市北区居民主要饮用酒(啤酒、葡萄酒、白酒)中氨基甲酸乙酯含量水平及相应消费量,评估青岛市市北区居民日常主要饮用酒含有的氨基甲酸乙酯的暴露水平及对人体健康潜在风险方法:1.3种主要饮用酒含有的氨基甲酸乙酯测定方法建立采集的样品经处理后,加样到碱性硅藻土固相萃取柱(SPE),经正己烷淋洗后,使用乙酸乙酯-乙醚溶液进行反复洗脱,氮吹,定容后上机测定。
2.主要饮用酒含有的氨基甲酸乙酯检测采集三大类样品,其中啤酒100份,葡萄酒60份,白酒40份。
待测样品分别按本实验方法1~3进行前处理、然后供GC/MS进行样品测定。
3.膳食消费量调查在进行青岛市市北区居民人群膳食消费量调查中,本实验主要使用多阶段分层随机抽样的方法,对青岛市市北区1104名市民进行调查,统计相关数据。
本实验采取24h膳食回顾法进行问卷调查,收集居民同一时期连续30天3大类食品消费量,采用记账法准确记录青岛市市北区居民食物消费量的相关研究数据,供本实验研究使用。
4.结果分析方法利用气相色谱-质谱仪(GC/MS)分别检测不同种类饮用酒中氨基甲酸乙酯的平均含量,结合人群调查统计的青岛市市北区居民主要饮用酒(啤酒、白酒、葡萄酒)的人均消费量,使用点估计法对青岛市市北区居民通过饮用酒摄入的氨基甲酸乙酯进行风险评估。
结果:1.本研究共采集样品(啤酒、葡萄酒和白酒)共200份,其中检出氨基甲酸乙酯的样品共44份,总检出率为22%。
其中白酒检出率最高为77.5%,其次为葡萄酒,啤酒中氨基甲酸乙酯含量很低,均低于检出限。
2.青岛市市北区居民每日氨基甲酸乙酯平均暴露量是0.02164μg/kg BW,总暴露限值(MOE)是13863。
3.青岛市市北区20岁以上一般人群白酒氨基甲酸乙酯平均暴露量为0.0320μg/kg BW,暴露限值MOE为9375。
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氨基甲酸乙酯含量低于相关酒类标准，专家称适量饮用无害
“黄酒风波”虚惊一场EC含量低于相关酒类标准
2012年06月21日09:04 来源：人民网-人民日报
数据来源：香港食物环境卫生署食物安全中心2009年发布的《本地发酵食物含氨基甲酸乙酯的情况》
制图：蔡华伟
近日，香港消费者委员会对36款东方风味的酒类饮品样本进行了测试，其中包括16款绍兴酒（包括花雕、女儿红、加饭酒、黄酒）、8款糯米酒及12款梅酒产品。
结果显示，绍兴酒样本的氨基甲酸乙酯（EC）含量为每千克0.08毫克至0.26毫克；糯米酒样本为检不出至每千克0.07 毫克；梅酒样本为每千克0.01毫克至0.15毫克（1毫克=1000微克）。
2007年，国际癌症研究机构对EC评估，将其由第2B组（“或可能令人类患癌的物质”）改为第2A 组（“可能令人类患癌的物质”）。
所以，有人据此认为含EC的黄酒“致癌”。
EC究竟是什么物质？黄酒中存在EC正常吗？饮黄酒会致癌吗？记者对此进行了多方采访。
疑问一：黄酒中的EC含量过高吗？
【回应】黄酒EC含量低于相关酒类标准，应可认为属安全范围
在“黄酒致癌”风波发生后，国家黄酒产品质量监督检验中心对酒类中EC 含量作了说明。
据其介绍，EC为自然发酵产生，广泛存在于酒类及其它发酵食品如腐乳、面包、酱油之中。
酒类中的EC含量只要控制在一定范围，并不会对人体产生伤害。
“对黄酒中含有EC成分不必过于惊慌。
”江南大学黄酒研究资深专家、酿酒科学与技术中心赵光鳌教授介绍，酒类中EC含量有高有低，但普遍存在。
国际上对食品及酒类的EC含量控制规定各不相同，目前各国都没有针对黄酒EC 的限量标准，如果以水果白兰地为例，加拿大要求EC小于400微克/升，法国、德国和瑞士的上限规定分别是1000微克/升、800微克/升和1000微克/升。
参考现有的标准，媒体报道的黄酒中的EC含量远低于水果白兰地酒的限量标准，消费者可放心饮用。
香港食物安全中心介绍，加拿大是首个就多种酒精饮品订定EC最高限量的国家，由每升30 微克（葡萄酒）至每升400 微克（水果白兰地）不等。
美国就当地生产的食品采取自愿订定EC安全含量标准的做法，并已告知所有出口葡萄酒到美国的国家必须制订计划以符合有关标准。
欧盟目前没有食品所含EC最高限量的协调标准，但有些成员国已订出酒精饮品的EC最高限量。
近年，韩国也制定了葡萄酒的EC最高限量，为每升30 微克。
疑问二：EC有害健康吗？
【回应】EC在发酵类食物中普遍存在，正常饮食摄入不会有害健康
赵光鳌介绍，国际上从1943年即开始关注EC。
2007年，在里昂举行的世界卫生组织专家会议上，通过对EC纯品的风险评估，将EC归为2A类物质（即“可能令人类患癌的物质”）。
关于食物中的EC含量，目前香港没有特定的规管限量，为保障公众健康，
香港政府食物环境卫生署食物安全中心对食物的风险进行了评估。
2009年9月，该中心发出风险评估研究报告书《本地发酵食物含氨基甲酸乙酯的情况》表明，该中心曾抽取发酵食物样本，分析276个食物和饮品样本（包括70个酒精饮品）的EC含量。
结果显示，276个样本中，有202个样本检出EC，最高含量每千克650微克。
发酵大豆食品（南乳、腐乳）及酒精饮品（黄酒、日本清酒和梅酒）的含量相对较高，而其它发酵食物，例如发酵谷物类食品、腌制蔬菜、发酵乳类制品、发酵鱼类制品（咸鱼）及发酵的茶等则只含低量或检测不到。
有几种食品检测不到EC，分别是馒头、臭豆腐、乳品基发酵饮品、咸鱼和寿眉茶。
香港理工大学应用生物及化学科技学系客座副教授梁嘉声认为，以黄酒中EC的含量，即使喝到酒精中毒，EC都未必达到对健康造成伤害的程度。
香港消委会的报告，只是告诉大家这个过量摄入有风险，并非说完全不能饮用。
他提醒，最重要的是均衡饮食。
国家黄酒产品质量监督检验中心表示，卫生部正在组织开展酒类中EC含量的风险评估，以便确定有关限量标准。
疑问三：能否减少EC含量？
【回应】酒类的贮存及运送方式会影响EC含量，饮酒过量可能构成健康风险
香港食物安全中心根据EC的含量平均值，估计香港一般市民从膳食摄入氨基甲酸乙酯的情况，显示一般市民从膳食摄入的氨基甲酸乙酯量对健康的影响不大。
不过，对于长期饮用大量酒精饮品的消费者，则不能排除因摄入较高量氨基甲酸乙酯而可能对健康构成风险。
香港食物安全中心还对业界发出有关贮存及运送期间减少酒精饮品内EC含量的建议：使用合适的容器和不透光箱子，避免产品暴露在强光下；使用适当的隔热货柜、配合付运时间和适当的贮存设施，避免产品暴露在高温下（尽量维持温度于20摄氏度或以下，切勿超过38摄氏度）；以先入先出的原则处理存货。
香港消委会在报告中重点提到，更该警惕的是乙醇。
酒精饮品中的乙醇，已被国际癌症研究机构确认为“令人类患癌的物质”。
多种恶性肿瘤都与此有关。