对氨基二苯胺的生产与市场应用

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防老剂4020和4010NA发展趋势

防老剂4020和4010NA发展趋势尽管我国橡胶防老剂工业存在诸多问题，但发展前景依然看好。

据中国橡胶工业协会助剂专业委员会预测，2005年我国轮胎生产将消耗防老剂3．6万t，加上其它制品的消耗量，2005年我国橡胶防老剂的需求量将达到4万t。

世界橡胶防老剂的发展趋势是扩大生产装置规模，国外一些跨国公司早已开始调整生产布局，减少生产布点，通过提高单套装置能力来提高总体生产规模，实现规模效益。

多年来，我国橡胶防老剂主导产品4010NA 和4020的生产能力为2 000 t·a-1，主要生产企业采取重复建设新生产线的方法来扩大生产能力。

我国橡胶防老剂工业关键应提升以下技术:(1)防老剂4020的合成技术。

防老剂4020与4010NA相比，其挥发性低，耐水抽出性高，毒性小，不刺激操作者，适用于浅色橡胶。

国外橡胶防老剂消耗量最大的品4020，而我国则是4010NA。

近年来，随着生产工艺的不断改进，防老剂4020的生产规模在扩大，市场价格也逐渐接近4010NA，在国内有取代4010NA的趋势。

我国橡胶助剂“十五”规划显示，2005和2015年防老剂4020的需求量分别为0．88万和2．5万t。

而目前我国防老剂4020的合成技术落后，导致产品质量较差，生产成本较高。

国内防老剂4020的关键问题在于合成催化剂落后，今后要加快开发先进的合成工艺。

(2)中间体的合成技术。

防老剂4020和4010NA的中间体是对氨基二苯胺。

1998年美国成功开发出硝基苯法清洁工艺合成对氨基二苯胺，不仅成本低，而且减少污染9O 以上。

而另一重要中间体为甲基异丁基酮，我国基本上依赖进口，2002年的进口量高达20 609 t，由于进口价格高，在很大程度上影响了我国防老剂4020的生产。

因此，国内应加大中间体合成技术的开发力度。

(3)助剂复配与造粒技术。

复配主要是借助物理混合与包覆，使几种助剂按一定比例混为一体，充分发挥助剂的复配效果。

对氨基二苯胺发展方向

厂２套单套装置生产能力为５０ｔ００／
其他生产厂家多为１０００／勺０５０ｔ萄规模，真正意义上说目前国内尚没有万吨
质量，下游产品高品质做保障，且为而
其下游产品也要向规模化、精细化，产
多吨的缺口。因此，积极开发１０ｔａ００／以上、能耗、成本的生产装置，成低低形规模经济，前景看好。其
科桃属植物资源丰富，天然苯甲醛新是
来源。业内专家称，完全可以替代苦它杏仁精油应用于食品香精和日用香精，
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生产装置规模化对氨基二苯胺并不是一种高附加值的产品，而是靠规模经济获取效益的产品，论采取哪种路线，原料一般为硝无其基苯、胺、硝基氯化苯，些原料国苯对这规划，２０年我国防老剂４２的消到０５０Ｏ费需求量将达到９０因此国内对氨００基二本胺企业加快澍４２的合成技术ＯＯ
维普资讯
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品，９２该产品小试成功，其技术指１９年标达到同外同类产品标准，足了当时满
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了天然苯甲醛，这是近日在上海召开的中国香料香精行业科技交流与发展

对苯二胺类橡胶防老剂技术进展及市场

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・１７５・
是价格相对比较便宜的防老剂ｌｉｄ和二苯胺类橡胶防老剂，进口是相对价格较高的对苯二胺类橡胶防老剂。近年来我国橡胶防老剂的进出口情况见表
２。
２００９年我国对苯二胺类橡胶防老剂仍然处于净进口状态，根据主要企业进出口情况，进行不完全统计，２００９年我国对苯二胺类橡胶防老剂净进口量约为５０００ｔ左右，根据国内国内产量和进出口数据推算，２００９年国内对苯二胺类橡胶防老剂市场消费约为ｌＯ．８万ｔ左右。由于市场需求强劲，国内主要生产企业呈现产销两旺的态势，鉴于国内良好市场需求前景和一定利润空间，目前国内有多家企业正在或计划扩建对苯二胺类橡胶防老剂装置。技术进展
由于产品是混合物，因此可以考虑采用其他更为廉价的胺类来替代目前使用的胺类，固特异公司发表专利，采用廉价的混合二甲苯胺替代部分苯胺和邻甲苯胺，其中试验表明，以下的原料胺类比例
吕咏梅・对苯二胺类橡胶防老剂技术进展及市场危机的冲击，２００９年的轮胎特保案影响，但是我国轮胎２００９年轮胎产量仍然高达６５４６４．１２万条，其中子午线轮胎２９８０３．６４万条，同比分别增长１８．１ｌ％和１４．５９％。远远高于国民经济的增长速度。但是由于快速发展的惯性，仍将保持一定的发展速度，未来一段时间内，我国轮胎产量的增长将保持相对平稳的速度发展。３．原料供应充足。对苯二胺类橡胶防老剂基础原料为苯胺、硝基苯、丙酮，近年来我国苯胺和丙酮工业发展迅猛，目前我国已经成为全球最大的苯胺和硝基苯的生产国。据市场调查，２００９年我国苯胺生产能力达到约为１６６万ｔ，装置开工率仅为６０％左右，而且２０１０年国内将建成多套苯胺装置，２０１０年国内新增苯胺能力为４４万ｔ左右，预计２０１０年底国内苯胺总能力达到２１０万ｔ左右。根据市场需求来看未来几年内我国苯胺装置过剩能力将达到５０万ｔ・ａ－１以上，由于硝基苯作为苯胺的原料，几乎所有装置都是一起建设，因此硝基苯装置也随着苯胺能力的过剩而过剩。丙酮由于和苯酚联产，近年来由于苯酚下游市场需求强劲，国内大量苯酚，丙酮装置建设，丙酮产能过剩在２年前就已经显现，趋势越来越明显，目前国内丙酮亟待寻求下游产品生产，此外防老剂４０２０需要的中间体甲基异丁基酮是主要以丙酮为原料，以前需要大量进口，近年来国内发展迅速，目前吉林石化、台湾李长荣（丹阳）公司、浙江宁波善高均建设了万吨级生产装置，目前中石化上海高桥石化正在计划建设规模更大的甲基异丁基酮生产装置。目前我国苯胺、丙酮生产规模、技术水平与国外相比差距较小，价格偏低，优质低廉的原料价格保证了我国对苯二胺类橡胶防老剂的国际竞争力。４．技术水平较高。国内对苯二胺类橡胶防老剂国内生产历史较早，目前国内对苯二胺类橡胶防老剂合成技术水平与国外差距较小，而其专用的中间体对氨基二苯胺合成与国外最先进技术相比几乎没有差距，国内一些企业合成技术甚至略胜一筹，而且目前国内对苯二胺类橡胶防老剂及其中间体生产工艺均属于绿色清洁工艺，没有环境污染的影响，不会受到环保日益严格要求所带来的麻烦。原料优质价廉和技术水平国际先进水平决定

苯二胺生产现状与市场分析

苯二胺生产现状与市场分析1．产业概况苯二胺包括三种异构体，即间苯二胺、邻苯二胺、对苯二胺，均为用途广泛的有机化工中间体，值得注意的是三种异构体近年来下游用途不断被拓展与开发，新的产业化技术取得突破，生产成本不断降低、过程趋于清洁化，未来市场需求增长强劲，发展前景非常广阔。

目前国内苯二胺行业总体上看呈现以下三大特点：一是现有装置布点比较分散、规模较小、品种单一、上下游脱节，特别是多数生产装置合成技术落后、环境污染严重，竞争力薄弱面临淘汰；二是间、邻、对苯二胺下游新的市场开始启动，主要有：间苯二酚、间和对位芳纶、苯并三氮唑类材料助剂等，这些产品属于新材料及其助剂领域，具有良好的发展前景，对苯二胺需求潜力巨大；三是新型清洁低成本的合成工艺从实验室逐步走向工业化大生产，国内已有少数企业采用新型工艺生产，获得较好的经济效益。

国内现有生产能力和产业水平无法满足未来市场对苯二胺产品数量和质量的需求，同时新型产业化工艺路线成熟应用，为苯二胺产业加快发展提供了技术的支撑和保障。

因此苯二胺产品成为目前国内极具投资价值和发展潜力的有机中间体品种之一。

2.合成技术路线比较苯二胺三个异构体产业化工艺路线较多，按原料来源分，主要有：间二硝基苯法、混合二硝基苯法、硝基氯化苯法、间位油法，以下简要分析这些工艺路线的优劣及投资者如何根据国家产业政策、自身资源和条件进行选择较为理想的生产工艺。

2.1间二硝基苯法以间二硝基苯为原料进行还原，主要得到间苯二胺产品，根据还原剂的不同又可以分为铁粉还原法和催化加氢还原法。

铁粉法生产间苯二胺是在水相中，盐酸存在下用铁粉还原间二硝基苯，得到浓度10％左右间苯二胺水溶液，在硫化钠和亚硫酸钠的保护下减压蒸馏得到产品，收率约为75%-8 0%，由于环境污染严重，已经基本被淘汰，而且近年来铁粉价格暴涨，生产成本也不具备竞争力，国家相关部分禁止新建装置采用该法生产。

催化加氢法，该法是生产间苯二胺的一种清洁工艺，产品成本比铁粉法低约20%以上，与铁粉法相比减少“三废”95％以上。

硝基苯的氨基亲核取代

硝基苯法制对氨基二苯胺的研究进展对氨基二苯胺简称RT培司，英文名称p-aminodiphenylamine(PADPA)，是一种重要的精细化学品中间体，主要用于对苯二胺类橡胶防老剂4010NA、4020等的生产。

据不完全统计，在轮胎制造中，目前发达国家4010NA和4020占防老剂使用总量的70%以上。

我国汽车工业的迅猛发展促进了橡胶防老剂产品数量的增加和产品结构调整，优质、高效的对苯二胺类防老剂产量和消费量急剧增加，相应与之配套的主要原料对氨基二苯胺需求量提高。

2006年我国对氨基二苯胺生产能力约为80kt/a，预计2010年将达到120kt/a。

近年来硝基苯法以苯胺和硝基苯为原料进行缩合、加氢合成对氨基二苯胺的方法，发展比较快。

1硝基苯法制对氨基二苯胺的原理及工艺过程硝基苯法制对氨基二苯胺最先由美国弗莱克塞斯公司成功开发，以硝基苯和苯胺为原料，在有机碱作用下生成4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺，所得混合物直接加氢还原得到对氨基二苯胺。

硝基苯法反应机理比较复杂，苯胺和硝基苯之间的直接耦合反应是在没有辅助取代基团和其它氧化剂的情况下，以苯胺为亲核试剂，在硝基苯上进行亲核取代反应。

首先在催化剂作用下，苯胺形成苯胺离子，随后苯胺离子作为亲核试剂与硝基苯反应生成δ键，其中一部分以硝基作为氧化剂进行分子内氧化还原反应生成4-亚硝基二苯胺盐；另一部分则以游离的硝基苯作为氧化剂，进行分子间氧化还原反应，生成4-硝基二苯胺盐；4-亚硝基二苯胺和4-硝基二苯胺加氢反应，生成4-氨基二苯胺。

硝基苯法制对氨基二苯的工艺过程如图1(略)。

用硝基苯取代对硝基氯化苯与苯胺缩合制备4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺，由于硝基苯没有氯基团，因而在缩合过程中不会产生大量的氯化钾废液。

相对于传统的甲酰苯胺法对氨基二苯胺工艺，硝基苯法可减少99%的“三废”量，此外，还具有反应温度低、能耗低、流程短、原料价廉易得等优点。

2硝基苯法制对氨基二苯胺的研究综观国内外合成技术应用情况，结合原料、催化剂制备使用、设备构型、技术复杂程度等多种因素，对硝基苯法制对氨基二苯胺工艺进行改进研究，主要集中在苯胺与硝基苯配比、有机溶剂、碱的选择、温度的控制、水分含量的控制、加氢催化剂及反应器选择等方面。

对苯二胺市场调查

对苯二胺生产与市场报告一、产品介绍对苯二胺是一种用途广泛的中间体,可用于生产染料、颜料、染发剂、橡胶防老剂、PPTA纤维.也可作为毛皮黑D、毛皮兰黑DB、毛皮棕N2,以与橡胶防老剂DNP、DOP、MB的生产.还用作化妆品染发剂乌尔丝D系列、汽油阻聚剂与显影剂的原料,在国际上还用于飞机涂料,防弹衣裤内膜,墙壁涂料等.目前,国外在尖端技术上应用十分广泛.二、生产工艺对苯二胺合成原料路线比较多,目前国内主要采用对硝基氯苯氨解还原路线生产,其中还原工艺有三种：催化加氢法、硫化碱还原法、铁粉还原法.目前国内多数企业采用环境污染严重的硫化碱还原法,亟需进行催化加氢工艺的改造,否则将面临着被淘汰的命运.1、对硝基苯胺的还原用对硝基苯胺还原制备对苯二胺是最常见的合成对苯二胺的方法, 反应如下:铁粉是还原对硝基苯胺的最常用的还原剂, 在75～80℃的范围用铁粉还原对硝基苯胺, 然后在70～75℃下过滤, 滤液冷却结晶, 产品在25～30℃的范围内干燥.其工艺比较成熟, 这是生产对苯二胺的经典方法,也是工业上普遍使用的方法.目前我国仍有许多厂家用该法生产对苯二胺, 但该工艺路线长、成本高、污染严重.2、用涤纶废料生成对苯二胺以对苯二甲酸二甲酯或涤纶废丝为原料氨解得对苯二甲酰胺,而后加入次氯酸钠水溶液进行霍夫曼重排得到对苯二胺,反应式如下：三、生产厂家截止20##底国内苯二胺生产能力达到13万吨/年左右,20##的实际产量约为10万吨左右,有20余家生产企业,其中主要企业为##龙盛集团股份##和##蚌埠八一化工##两家,两家企业产能之和约占全国总产能的35%左右,成为左右国内苯二胺市场的主要力量.目前国内除##龙盛和##八一两家企业规模过万吨以外,其他企业均在万吨/年以下,其中有近20家企业生产规模在2000-3000吨/年左右,规模较小、生产工艺路线落后,部分环保问题严重、竞争力不强的中小型装置面临淘汰.鉴于苯二胺下游市场不断扩大,目前国内不少企业有计划新建和扩建苯二胺生产装置的意向,其中这些企业主要集中在现有规模较大的生产企业和拥有硝基氯化苯装置的企业,目前正在实施的主要企业有,##龙盛的对苯二胺项目、扬农化工在宁夏的邻苯二胺项目、蚌埠八一邻苯二胺、对苯二胺项目、洪泽大洋化工间苯二胺项目等.对苯二胺,传统应用集中在染料领域,国内需求加出口量不大,未来需求稳定增长.但是随着高性能纤维对位芳纶〔聚对苯二甲酰对苯二胺〕生产与需求兴起,将快速拉动对苯二胺的市场,国内几乎没有商品问世,每年国内直接和间接进口的芳纶与相关制品数以亿元计,缺口6000t 左右.近年来随着国内工艺技术不断成熟,多家正在建设对位芳纶项目,均计划投产,项目总产能为7100t/a.预计未来几年,随芳纶项目投产,国内对苯二胺年均需求增长率将保持15%快速发展,预计2015 年国内对苯二胺需求量将达到18kt 左右,约消耗对硝基氯化苯约为30kt 左右.对硝基苯胺PNA市场价格8000~11000/吨,对苯二胺PPD市场价格35000~45000/吨.内销价格较便宜纯度一般要求99%以上,外贸要求99.90%以上〔公司标准一般在99.95%以上〕.国内部分生产厂家四、应用市场1、合成染料、颜料对苯二胺是偶氮系分散染料、酸性染料、直接染料和硫化染料的中间体.加入3%的双氧水颜色变黑,加入5%三氯化铁可变成棕色.它对毛发中的角蛋白有极强的亲和力,其氧化过程就是染发时颜色的固着过程.它既是染发剂中最有效的成分,也是对人体健康最具有潜在危害的物质.80年代据CI所载就有17个品种使用对苯二胺.硫化淡黄GC <CI 5310>原来用联苯胺作中间体,因为致癌,目前用对苯二胺替代联苯胺作原料合成获得成功.在其它用联苯胺的偶氮染料中也可用对苯二胺衍生物4.4'-二氨基二苯脲、4.4'-二氨基二苯硫脲代替联苯胺<由对苯二胺和尿素与硫尿合成>.用对苯二胺还可以合成二偶氮缩合颜料,如PR 166<Cr Scarlet R>和绿色硫化染料.此外,还可以合成性能比较好的染、颜料.应用厂家有：①、##永泰柯瑞特化工##,月用量200吨.②、##蒙州化学##,月用10吨.2、合成树脂芳纶1414<杜邦公司Kevlar>是由对苯二甲酸或酰氯与对苯二胺缩合而得,性能优异,80年代用该纤维又成功地制作了导电纤维.国内晨光化工研究院有年产3-5吨树脂的中试装置,岳阳化工总厂也有年产20吨树脂的中试装置.1975年杜邦公司还开发了聚酰亚胺树脂NR-I50B2,它是由六氟四酸与混合芳二胺<4.4'-二氨基二苯醚,对苯二胺和间苯二胺>缩合而成,用途甚广.对苯二胺与马来松香单酰氯反应,能制得性能良好的聚酰胺-亚胺树脂,可成膜,也可拉丝,是一种很有实用价值的树脂.对苯二胺与对苯二酰氯缩聚得到的高分子Kevlar,它属于耐高温的高分子液晶树脂,现在用于超音速飞机的复合材料中.对苯二胺与光气反应,可以生成其二异氰酸酯〔PPDI〕,进而制得高结晶度的聚氨酯.该产品具有优良的高温性能,可用作热塑性与浇铸性弹性体.对苯二胺与芳香族二羧酸反应,可形成芳香聚酰胺,进而制得纤维织物,它们可以作为轮胎和V-胶带的补强材料,可作增强塑料、运动器材、刹车衬里等以与用于其它需求高强度和高模量的物品中.应用厂家：苏州兆达特纤科技##,一个月采购对苯二胺20吨烟台泰和新材料股份##,月采购对苯二胺200吨3、橡胶防老剂对苯二胺与用对苯二胺为原料合成的防老剂效果良好,国内外品种也较多.主要用于天然橡胶和双烯系合成橡胶的防老剂.对苯二胺可直接用于生胶的防老化,其一例是对苯二胺与有机酸钴盐组合用于生胶,该生胶用于生产钢丝轮胎,克服了为提高钢丝与橡胶粘结力而加钻盐所引起的在贮存和硫化过程中的老化问题.对苯二胺与糠醛的缩合物也能提高钢丝与橡胶的粘结力.对苯二胺与辛醇-2或相应的酮缩合得到防老288,是优良的抗臭氧剂,对于氧和挠曲引起的老化有效,对大气曝晒龟裂具有防护效能,适用于天然橡胶和合成橡胶.在汽油中,它与N,N'-二仲丁基对苯二胺配合使用效果更好.美国有孟山都等七八家公司生产.N,N'-二仲丁基对二苯二胺由对苯二胺与甲乙酮缩合制得,国外商品名DBPB,既是橡胶防老剂又是石油抗氧剂.环氧化植物油与对苯二胺缩合物,防老化性能与4010NA相当,但不挥发,不喷霜、耐溶剂性优于4010NA.聚合型防老剂具有优良的防老化性能,耐溶剂、不挥发、不喷霜,其一例是对苯二胺与对苯二酚的缩合产物.对苯二胺类防老剂是现今最有效的抗龟裂剂和高效多功能防老剂.N,N'-二芳基对苯二胺是最好的抗氧剂和抗屈挠龟裂剂,但是抗臭氧的活性较低.N,N'-二-2-萘基对苯二胺是优良的链终止剂和金属络合剂,其污染性低,有较好的耐氧和铜老化效能.N,N'-二芳丁基对苯二胺具有较高的抗臭氧活性,是橡胶和特种聚合物〔如聚酰胺〕的抗臭氧剂.不对称的N-烷基N'-苯基对苯二胺类是最好的抗屈挠龟裂剂、良好的抗氧剂,并有较好的综合耐老化性能,N,N'-二甲基对苯二胺用作有机分析试剂.4、环氧树脂固化剂单独用对苯二胺作环氧树脂固化剂并未显出什么优越性,但用对苯二胺改性酚醛树脂固化环氧树脂,则固化物的耐热性、耐化学药品性都很好,耐热性比酚醛树脂固化物高50℃.对苯二胺与N-<4-羟基>马来酰亚胺和对苯二胺与2-氨基-N-<羟苯基>丁二酰亚胺的反应产物,作为环氧树脂固化剂,固化物的玻璃化温度分别为227℃和202℃,可用于印刷电路板.而用4, 4'-二氨基二苯砜的固化物,玻璃化温度为144℃.5、石油产品添加剂对苯二胺与磷酸二丁酯和马来酸二丁酯的缩合物,作为润滑油添加剂,用量1%就表现出负荷时优秀的防老化、抗疲劳和耐腐蚀性能.对苯二胺与环氧乙烷和环氧丙烷缩合物,作为石油破乳剂,其性能优Dissolvan4411.对苯二胺与硫黄,烷基酚和多聚甲醛缩合物可用作汽油、润滑油的清净剂.6、炭黑处理剂对苯二胺处理炭黑用于氧化锌系电子照像感光纸的显影液,接触时间0.3秒,影像对比度鲜明,能获得高质量的考贝.经对苯二胺处理的炭黑用作颜料,可提高黑度和浆料的稳定性,用于油墨等能得到性能优异的产品.7、处理绝缘纸用对苯二胺处理电气绝缘纸,可提高耐热性,减少160℃下因老化造成的电、物理机械性能的损失,可用于高功率透平电机的绝缘.8、阻燃剂对苯二胺与四溴苯酐的反应产物用于低密度聚乙烯的阻燃,添加20%,燃烧速度由无阻燃的1.24寸/分钟,降低到0.36寸/分钟,扩延由无阻燃的3.0寸降到0.25寸.对苯二胺与二氯苯基磷酸酯的反应产物用于聚酰亚胺玻璃布增强塑料的阻燃,2000℉<1093℃>15分钟不燃.9、其它对苯二胺与EDTA无水物反应生成的螯合树脂,可用来提取金属.对苯二胺与糖醛缩合物可用作氯乙烯聚合釜的防粘剂,用量0.01克/米2,聚氯乙烯的粘附量下降40倍.此外,对苯二胺用于血痕检验,络合滴定指示剂,与邻苯二酚组合用作超微粒显影剂.对苯二胺与顺丁烯二酸酐反应物用作水生物毒料,六个月后贝类、藻类附着面积仅1%,没有经过该毒料处理者附着面积达100%.对苯二胺还可作安定化<含阻聚剂>的不饱和聚酯树脂的交联催化剂等.五、市场展望我国对苯二胺开发与生产起步较早,目前主要生产厂家集中在##、##一带,共有近10家企业,由于下游需求相对稳定,因此国内对苯二胺生产一直停留在较低水平.主要体现在：一是产能规模小,主要是中小型企业,仅有1套2000吨级装置,其余均为数百吨级.二是生产工艺落后,主要采用对硝基氯苯氨解后硫化碱还原技术,每吨产品要产生6吨左右含有硝基化合物、硫代硫酸钠、对苯二胺等的废水,而且难以处理；有部分企业采用更为原始的铁粉还原法,产生大量带有难以处理的有机物的废铁泥；环保清洁的催化加氢工艺尚没有实施工业化.三是产品质量差,收率低,对下游产品开发重视不够,相当一部分产品用于出口,整个行业发展缓慢,经济效益低下.20##的实际产量约为10万吨左右,其中60％用于合成染〔颜〕料,25％用于合成橡胶助剂,15％用于其他领域.在染料领域,主要用于合成偶氮染料、硫化黄GC、分散黄S－FL、活性艳红KF－3B和毛皮染料中的毛皮黑D、毛皮蓝黑DB、毛皮棕N2与染发剂乌尔丝D等；在颜料领域,主要用于合成大红和黄色颜料,均为传统品种,国内外需求增长速度平稳；在橡胶助剂领域,主要用于合成橡胶防老剂DNP、DOP、DBP,其中防老剂DNP产量最大,对苯二胺作为传统有机中间体,多年来生产与市场一直波澜不惊,国内对此关注比较少.但随着科术进步,国外陆续开发出多种以对苯二胺为原料的新品种,非常具有发展潜力.这些产品逐渐产业化,将使对苯二胺'老树发新枝',重新焕发新的活力.聚对苯二甲酰对苯二胺〔PPTA〕PPTA是国外20世纪80年代开发的高强度合成纤维,以对苯二胺与对苯二酰氯缩聚而得.PPTA最早用于生产耐冲击织物〔防弹服〕,随着合成技术不断完善,目前已经成为多用途高技术纤维原料,广泛用于复合材料、轮胎、机械橡胶制品、摩擦与密封件等领域.PPTA作为高科技合成纤维原料需求增长迅速,预计未来几年全球对其需求增长率将达到10％.我国也进行了大量研究,目前晨光金路科技##正准备建设1000吨级PPTA合成纤维项目.N,N＇－二仲丁基对苯二胺该产品以对苯二胺与丁酮缩合催化加氢得到,是通用型橡胶抗臭氧剂,也可用作发动机燃油的添加剂,防止汽油在贮存过程中发生氧化而生成胶质沉淀.目前该添加剂在国内正处应用阶段,所需完全依赖进口.防老剂4030 该产品由对苯二胺与5－甲基－2－己酮催化还原烃化而得,其静态下抗臭氧老化性能极佳,超过目前的主导防老剂4010NA、4020,特别适用于长期处静态的电线电缆、胶带等室外用橡胶制品.该产品国内已有厂家进行研发.上述品种均有发展潜力,市场需求处于成长期,附加值较高,前景广阔.这些产品陆续在国内开发并实现工业化生产,将极大促进对苯二胺的消费.鉴于良好的前景,针对目前国内对苯二胺工业现状,提出如下发展建议：扩大规模,配套生产对苯二胺生产技术比较成熟,但并不是高附加值产品,而是需要依靠规模获取效益.目前国内生产装置规模较小,今后新建或扩建装置,建议规模要达2000吨级以上,这样不仅可以降低生产成本,而且自动控制和废水治理都会因为规模扩大了而得到有效解决.同时,新建装置要尽可能配套生产下游产品,形成以对苯二胺为基础的产品链. 依托科技,提升技术对苯二胺通常以对硝基氯苯为原料,经氨解与还原制备.氨解工序可以参照近年来发展迅速的邻苯二胺,甚至可以同时建设邻苯二胺与对苯二胺2套生产装置,这样许多设备和系统可以共用,节约投资；还原工序目前国内基本采用硫化碱还原,产生大量含盐废水,处理起来比较困难,为解决大量含盐废水问题,国内外相继开发出催化加氢还原技术,尽管目前尚在完善之中,但催化加氢还原工艺必将替代硫化碱还原技术. 开发新品,增加出口今后对苯二胺生产企业要加大上述介绍3大下游产品的开发与生产力度.随着科技进步,对苯二胺还有一些有发展前景的下游产品,国内生产企业要加快开发.另外,国外市场对苯二胺需求旺盛,国内企业要努力拓展国际市场.。

【精品文档】我国橡胶助剂生产现状与发展趋势

我国橡胶助剂生产现状与发展趋势一、概述橡胶助剂是橡胶工业重要的辅助原料。

按传统分类，橡胶助剂可以分为硫化助剂、防护助剂和加工助剂三大类。

橡胶剂在改善橡胶加工工艺、节约能源和提高产品质量等方面起着重要的作用。

我国橡胶助剂行业经过40年的发展，形成了完善的生产、销售和研究开发体系。

尤其是“九五”和“十五”期间，随着我国子午线轮胎技术的引进，大量合资和独资企业生产轮胎和高性能橡胶制品的需求，刺激和推动了我国橡胶助剂的生产与发展，促进了生产技术、品种、产量、质量及产品结构快速发展与调整，目前已基本满足国内橡胶工业的需求。

二、生产现状据不完全统计，我国橡胶助剂总生产能力约为14万t/a，年总产量超过10万t。

生产能力超过千吨的橡胶助剂企业有80余家，分布在18个省、市，形成了南京化工厂、兰州化学公司有机厂、浙江永嘉化工厂、镇江第二化工厂、甲川染料厂、湖南株州助剂厂等为代表的生产基地。

自20世纪80年代以来，橡胶助剂工业完成了20类68个新助剂产品的工业开发，产品品种由原来的100多个扩大到200多个。

其中，硫化促进剂主要品种有促进剂M、DM、CZ、TBBS、D、TMTD、TETD、TMTM、NA-22、ZDC、PX等；防老剂主要品种有防老剂4020、4010NA、4010、RD、BLE、SP、264、MB等；加工助剂有防焦剂、增粘树脂、硫化剂、塑解剂、补强树脂、分散剂等。

为了适应橡胶工业发展的需求，我国一直在调整产品结构，不断降低低效、高毒的噻唑类促进剂和萘胺类防老剂产量，提高性能优良的次磺酰胺类促进剂和对苯二胺类防老剂的产量。

近年来，我国橡胶助剂不仅满足国内橡胶工业的发展，还有一定量的出口，但总的看来，产品档次不高结构不合理，特别是子午胎用的高效低毒助剂不能满足需求，需要大量进口。

从生产总量上来看，我国促进剂和防老剂总产量分别增加了3.09万t和1.44万t。

年平均增长率分别高达14%和9.4%，大大高于世界2%~3%的平均水平，说明我国橡胶助剂呈现快速发展的势头。

对苯二胺市场调查

对苯二胺市场调查————————————————————————————————作者: ————————————————————————————————日期：ﻩ对苯二胺生产与市场报告一、产品介绍对苯二胺是一种用途广泛的中间体,可用于生产染料、颜料、染发剂、橡胶防老剂、PＰTA纤维。

也可作为毛皮黑D、毛皮兰黑ＤB、毛皮棕N2，以及橡胶防老剂ＤＮP、DOＰ、MB的生产。

还用作化妆品染发剂乌尔丝D系列、汽油阻聚剂及显影剂的原料,在国际上还用于飞机涂料，防弹衣裤内膜，墙壁涂料等。

目前，国外在尖端技术上应用十分广泛。

二、生产工艺对苯二胺合成原料路线比较多,目前国内主要采用对硝基氯苯氨解还原路线生产，其中还原工艺有三种:催化加氢法、硫化碱还原法、铁粉还原法。

目前国内多数企业采用环境污染严重的硫化碱还原法，亟需进行催化加氢工艺的改造,否则将面临着被淘汰的命运。

1、对硝基苯胺的还原用对硝基苯胺还原制备对苯二胺是最常见的合成对苯二胺的方法,反应如下:铁粉是还原对硝基苯胺的最常用的还原剂, 在7５～８0℃的范围用铁粉还原对硝基苯胺,然后在7０～75℃下过滤, 滤液冷却结晶, 产品在25~ 30℃的范围内干燥。

其工艺比较成熟,这是生产对苯二胺的经典方法，也是工业上普遍使用的方法。

目前我国仍有许多厂家用该法生产对苯二胺, 但该工艺路线长、成本高、污染严重。

２、用涤纶废料生成对苯二胺以对苯二甲酸二甲酯或涤纶废丝为原料氨解得对苯二甲酰胺，而后加入次氯酸钠水溶液进行霍夫曼重排得到对苯二胺,反应式如下:三、生产厂家截止20１０年底国内苯二胺生产能力达到13万吨／年左右,2010年的实际产量约为10万吨左右,有20余家生产企业，其中主要企业为浙江龙盛集团股份有限公司和安徽蚌埠八一化工有限公司两家,两家企业产能之和约占全国总产能的3５%左右,成为左右国内苯二胺市场的主要力量。

目前国内除浙江龙盛和安徽八一两家企业规模过万吨以外，其他企业均在万吨／年以下，其中有近20家企业生产规模在２0０0-3000吨／年左右,规模较小、生产工艺路线落后，部分环保问题严重、竞争力不强的中小型装置面临淘汰。

2023年对氨基苯酚行业市场前景分析

2023年对氨基苯酚行业市场前景分析氨基苯酚是一种有机化合物，也被称为4-氨基苯酚或4-氨基-1-酚，其分子式为C6H7NO，是一种重要的化学原料，广泛应用于染料、医药、橡胶和合成树脂等领域。

近年来，随着人们生活质量的提高和各行业的发展，氨基苯酚行业也迎来了前所未有的发展机遇。

本文将从市场需求、行业现状和发展趋势三个方面分析氨基苯酚行业的市场前景。

一、市场需求氨基苯酚作为一种重要化学原料，被广泛应用于染料、医药、橡胶和合成树脂等领域。

随着消费者对生活质量的追求和生活水平的提高，这些领域的发展也越来越迅速，相应地，对氨基苯酚的市场需求也在逐步增加。

尤其是在染料行业，氨基苯酚作为染料中间体，产品需求量较大，市场前景广阔。

此外，随着新型医药合成技术的发展，氨基苯酚在医药领域的应用前景也十分广阔，如对症治疗等方面。

二、行业现状氨基苯酚行业是一个较为成熟的行业，拥有较完善的生产和销售体系。

国内氨基苯酚生产企业很多，但规模相对较小，产能分布较为分散。

中国氨基苯酚生产技术较为成熟，具有一定的成本优势。

在当前国际市场，国内氨基苯酚企业正逐步向国际市场拓展，产品质量和技术水平得到提升，获得的国际市场份额逐年增加。

三、发展趋势氨基苯酚行业的未来发展趋势主要包括以下方面：1. 产能将进一步扩大。

随着国内部分氨基苯酚生产能力不断提升，企业在技术、设备和管理等方面的不断壮大，氨基苯酚产能将逐步增加。

2. 应用领域的拓展。

氨基苯酚将逐步向更广泛、更复杂的领域发展，如医药、高光折射材料、涂料等领域，催生更多的创新型企业、拥有核心技术和研发能力的企业涌现。

3. 技术水平将不断提高。

随着生产规模逐步壮大，企业在技术研究、新产品研发和市场开拓方面的投入也会不断增加，不断提升企业的技术水平，提高竞争力是氨基苯酚企业发展的必然趋势。

4. 产业协同与创新加速。

氨基苯酚产业的发展离不开产业协同和创新合作。

各企业可以加强合作，搭建共性技术创新平台，推动氨基苯酚行业跨越式发展。

对氨基二苯胺技术、市场发展方向

整，逐渐淘汰萘胺类防老剂．增加对苯二胺类防老剂。对氨基二苯胺在我国将有一个较大的市场发展
空间。目前，界橡胶助剂的发展不均衡。世日本橡胶
助剂多为传统的老品种，而且产量有所下降．近年以
来有一定的进口量；俄罗斯的橡胶助剂供应不足：印度和东盟一些国家经济发展稳定．许多国家加快基
产：安徽铜陵信达公司在完善硝基苯加氢技术的同
时将生产装置扩大到２ｋ／：山东圣奥集团扩大生０ｔａ产能力到ｌｋ／．目前国内对氨基二苯胺的生产能Ｏｔａ力已达到６ｋ／左右。０ｔａ
产企业应在提高技术的同时，扩大生产规模，提高产品质量，实施名牌战略．以稳定的供应和优异的质量
２１年期０第８２
精细原化工料及中体间
－ｒ纵览一３ｔ场ｌ４一
对氨基二苯胺技术、场发展方向市
对氨基二苯胺简称ＲＴ培司，是一种重要的精
欧各国均超过５％，００年全球市场消费量已超过０２１１０万吨。今后市场消费量和占防老剂市场消费总０量的比例还将进一步增加．预计未来５年全球市场需求量平均增长率约为４，％。据我国橡胶工业０－，根６
甲酸，仅增加了生成成本，设备还有腐蚀作用。不对
国内４硝基二苯胺还原几乎采用硫化碱还原法．一操作Ｔ艺简单，但也产生大量的废水。

2023年苯胺行业市场环境分析

2023年苯胺行业市场环境分析
一、行业背景
苯胺是一种重要的基础有机化工产品，广泛应用于化工、医药、染料、塑料、农药等领域。

苯胺的生产工艺已经相对成熟，主要分为苯氧化法、碳氢化合物还原法等两种。

目前，苯氧化法生产苯胺的份额占据了主导地位。

二、市场概况
国内苯胺市场经历了多次的行业调整和政策的干预，市场越来越规范化。

当前，随着国家政策的扶持和市场需求的增加，中国苯胺市场发展迅速，年复合增长率持续位居全球前列。

三、市场环境
1、需求方面
苯胺作为各行各业的原材料，其需求量和增速与我国经济发展密切相关。

近年来，国内市场需求快速增长，特别是应用于塑料辅助剂、农药中的苯胺需求迅速增长，市场占有率逐年上升。

2、竞争方面
目前，苯胺市场竞争十分激烈，主要来自国内外的直接竞争者。

国内苯胺市场主要集中在陕西、山东、湖北等地，市场竞争主要表现在价格、质量、产品档次等方面。

同时，国外企业在质量、技术、品牌等方面具备较大优势，尤其是日、韩、美等企业都在中国市场占有一定份额。

3、政策环境
我国对于苯胺行业的政策一直以来都是相对严格的，从监管、环保、安全等多个方面进行了规范。

近年来，国家对于环保方面的政策尤其得到加强，加大了对企业的监管力度,
四、未来发展
随着环保压力的增大，未来苯胺行业将朝着环保、节能、低污染方向发展。

同时，随着新材料、新技术的出现，对苯胺的需求和使用也将有所改变。

苯胺企业应全面提升市场竞争力，注重品质、技术、品牌等方面的提升，加强企业信用建设，抓住市场机遇。

2024年N,N-二甲基苯胺市场需求分析

N, N-二甲基苯胺市场需求分析引言N, N-二甲基苯胺（简称DMAB）是一种重要的有机化学品，广泛应用于化学及医药领域。

本文将对N, N-二甲基苯胺的市场需求进行分析。

市场规模N, N-二甲基苯胺市场规模庞大。

随着化工行业的发展和创新，DMAB的应用领域在不断扩大，市场需求也呈现增长势头。

目前，DMAB的市场规模已逐年增长，预计未来几年将保持稳定增长。

市场需求动态化学行业需求DMAB在化学行业中具有广泛应用。

其主要用途包括合成染料、染料助剂、医药中间体等。

随着消费者对环保、高效产品的需求增加，DMAB在染料领域的应用将继续增长。

此外，DMAB作为医药中间体，也受益于医药行业的快速发展，市场需求也将持续增加。

新材料领域需求随着科技的进步，新材料的研发和应用也越来越受到关注。

DMAB作为一种重要的有机化学品，在新材料领域也有广阔的市场需求。

特别是在高分子材料领域，DMAB作为助剂的应用越来越受到重视，市场需求也将持续增长。

其他领域需求除了化学和新材料领域，DMAB还在其他一些领域有市场需求。

例如，在某些特殊化学品的合成过程中，DMAB作为催化剂具有重要作用。

同时，DMAB也被用作电子材料和表面活性剂等领域的重要中间体，市场需求不容忽视。

市场竞争情况当前，N, N-二甲基苯胺市场竞争激烈。

市场上存在多个厂商提供DMAB产品，竞争压力较大。

在这种情况下，厂商需不断提高产品质量和品牌形象，以保持竞争力。

市场发展趋势环保趋势随着环保意识的提高，市场对环保产品的需求不断增加。

未来，DMAB产品将更加注重环保性能，开发出更多低污染、高效能产品，以满足市场的需求。

创新驱动科技创新是市场发展的重要推动力。

厂商在产品研发过程中应注重技术创新，提高产品的质量和性能。

同时，不断更新产品组合，开发出更多适应市场需求的产品。

国际市场拓展随着全球化程度的提高，国际市场对DMAB产品的需求也在增加。

厂商应主动拓展国际市场，加强与国外客户的合作，提高产品的知名度和市场份额。

2023年对氨基苯酚行业市场环境分析

2023年对氨基苯酚行业市场环境分析氨基苯酚，又称4-氨基苯酚，是一种重要的有机化工原料。

它广泛应用于染料、颜料、医药、农药等行业，是这些行业的重要中间体。

本文将对氨基苯酚行业的市场环境进行分析。

一、政策环境我国现行的环境保护法规对氨基苯酚的生产和使用有明确规定，要求企业必须符合国家及地方环保标准，严格执行排污许可制度，实行环境保护税收制度等。

同时，我国实行行政许可制度，对氨基苯酚的生产经营进行严格管理，对未经许可的生产和销售行为实行严厉打击。

政策的实施为氨基苯酚行业的规范发展提供了保障。

二、市场需求氨基苯酚作为染料、颜料等行业的中间体，在这些行业中需求量非常大。

随着我国纺织、印染、颜料等行业的快速发展，氨基苯酚的市场需求将会越来越高。

同时，随着我国农业现代化的不断推进，氨基苯酚还被广泛应用于农药等行业。

随着我国农药市场的快速扩大，氨基苯酚的市场需求也将会不断增加。

三、技术水平氨基苯酚的生产技术正在不断完善和改进，新的生产方法逐渐应用于生产中。

目前，在氨基苯酚的生产中，广泛采用氨基化反应法、硝基氨基化反应法等方法，这些方法已经被广泛应用和认可。

同时，氨基苯酚的生产企业也在不断提升自身的技术水平，提高产品质量和成本效益。

技术水平的提高将有助于氨基苯酚行业的持续发展。

四、市场竞争目前，氨基苯酚市场上的主要竞争者是国内企业和外国企业。

国内企业主要集中在江苏、浙江、山东等地，其中以江苏地区的企业最为集中。

外国企业则主要来自美国、日本等国家。

在市场竞争中，企业需要提高自身的产品质量，降低成本，提高生产效率。

同时，企业还需要注重品牌建设、市场推广等方面。

只有提高市场占有率，才能在激烈的市场竞争中立于不败之地。

总之，氨基苯酚市场环境存在政策环境、市场需求、技术水平和市场竞争等要素。

面对这些要素，企业需要加强自身的技术创新、产品升级、品牌推广等方面的努力，才能在市场中立于不败之地。

对氨基二苯胺的生产与市场应用

1.1.3二苯胺法的优缺点
优点
工艺流程简单反应条件温和能耗低、生产成本低
缺点
国内二苯胺生产技术有待提高目前多采用间歇法生产 ,三废污染严重
1.2苯胺法
1.2.1苯胺法的合成工艺
• 又称直接缩合法 ,即对硝基氯苯和苯胺在催化剂和缚酸剂存在下 ,直接缩合生成 4-硝基二苯胺 ,然后催化加氢还原制得4-氨基二苯胺 , 采用的催化剂为铜化合物 , 尤以CuO为佳 ,缚酸剂选用碳酸钾 ,反应温度180-210 ℃ 、常压 ,反应过程需不断除去生成的水。工艺流程如右图所示。
2.3.3反应条件确定
• 通常温度愈高,反应速度愈快,反应时间短;但在液相加氢反应中,在某一温度范围内,反应速度会随着温度的上升而显著加快,而在范围外,若再提高温度,则反应速度的变化不大,也即反应时间变化不大。在使用Reney-Ni催化剂时,发现反应温度过高(>170℃)则蒸馏残渣也多,并伴有苯胺产生的副反应。因此,确定反应温度为150~170℃,反应时间确定在5~6h。4-硝基二苯胺加氢还原反应是放热反应, 由于其反应釜为间歇反应釜,因此采取冷却盘管取走热量。 • 4-硝基二苯胺加氢还原反应是放热反应,由于其反应釜为间歇反应釜,因此采取冷却盘管取走热量。
1.2.2工艺改善方法
在缩合过程中,向反应体系加入极性溶剂 ,如多篇专利建议加入二甲苯、二甲基甲酞胺(DM)F、乙二胺四乙酸(EDTA) 、N- 甲基毗咯烷酮、环丁矾、酞胺、ɛ己内酞胺等。要求所加入的溶剂沸点低,以便共沸带走反应水。美国固特异公司提出,在反应体系中加入线性、支链或环链的聚醚,采用相转移催化法制备4-硝基二苯胺, 可以提高产品质量和收率。好的效果。 4-硝基二苯胺还原则与二苯胺法所述相同,目前发展方向是成本低、无污染、操作简单的催化加氢还原法。

对胺基二苯胺

对氨基二苯胺的相关资料目前，对氨基二苯胺的工业化生产方法主要有4种，即苯胺法、二苯胺法、甲酰苯胺法和硝基苯法。

苯胺法过程简单，成本低，但是反应温度高、副反应多、产品质量差，目前只有德国拜耳公司等极少数企业采用该法进行生产；二苯胺法主要以二苯胺为原料，在无机酸存在下，于有机溶剂中用亚硝酸盐进行亚硝化，得到N-亚硝基二苯胺，再用无水氯化氢进行重排生成4-亚硝基二苯胺盐酸盐，用碱中和后生成4-亚硝基二苯胺，最后经还原得到4-氨基二苯胺。

该法工艺流程简单，反应条件温和，但废水处理量大，且原料成本较高。

国外如美国康普顿-尤尼罗伊尔公司、日本住友化学、大内新兴化学公司、俄罗斯氮联合体等多家企业采用该路线进行生产；甲酰苯胺法是苯胺先与甲酸反应生成甲酰苯胺，在缚酸剂碳酸钾存在下，直接与对硝基氯化苯缩合，得到N-甲酰基二苯胺，而后脱羰基生成4-硝基二苯胺，再经还原得到4-氨基二苯胺。

由于近年来世界对硝基氯苯发展加快，价廉质优，所以该法是目前国内外主要采用的路线之一。

国内与国外技术的差距主要体现在还原工序上，国内一般采用硫化碱还原，而国外主要采用催化加氢还原。

该法由于缚酸剂碳酸钾加人产生相当数量含盐废水，另外消耗了甲酸，不仅增加了生产成本，对设备还有腐蚀作用；若在还原工艺中采取硫化碱还原，带来大量废水和大苏打的回收问题，三废污染严重，另外由于硫化碱中含有硫元素，易使产品中带硫，会导致下游产品催化剂中毒。

目前美国与荷兰合资的富兰克斯公司部分装置采用该法生产，国内8家对氨基二苯胺生产企业中有7家采用该路线生产，由于国内对硝基氯苯产量占全球产量的50%以上，而且价格低廉，品质上乘，因此甲酰苯胺在国内仍具有一定发展潜力；硝基苯法是目前国际上最新的工业化合成对氨基二苯胺工艺，是一种清洁绿色工艺，近年来发展迅速，美国和中国有多家企业采用或正计划采用该路线进行生产。

综观国内外合成技术应用情况，结合原料、催化剂制备使用、设备构型、技术复杂程度等多种因素，具有发展前景的对氨基二苯胺路线主要有改进后的加氢还原甲酸苯胺法、硝基苯法和近年来开发出的二苯脲法等。

2024年对苯二甲胺市场策略

2024年对苯二甲胺市场策略引言对苯二甲胺是一种重要的有机化工原料，广泛用于医药、染料、涂料等行业。

在当前竞争激烈的市场环境下，制定合适的市场策略对于对苯二甲胺企业的长期发展至关重要。

本文将探讨2024年对苯二甲胺市场策略的相关问题，包括市场定位、目标市场、市场推广和竞争策略等方面。

市场定位市场定位是对苯二甲胺企业首要考虑的问题之一。

合理的市场定位可以帮助企业明确自身在市场中的地位，找到合适的发展方向。

对于对苯二甲胺企业来说，市场定位的关键是确定核心竞争力。

首先，对苯二甲胺企业可以通过提高产品质量来建立核心竞争力。

在市场上，对苯二甲胺的质量是消费者使用的主要考虑因素之一。

因此，对苯二甲胺企业需要投入更多的资源和精力提升产品的质量，以赢得消费者的信赖和好评。

其次，对苯二甲胺企业可以通过提供差异化的产品来建立核心竞争力。

鉴于对苯二甲胺市场竞争激烈，企业需要通过创新和研发来开发出更具特色的产品，以满足不同消费者的需求。

例如，可以开发出具有特殊功能或特点的对苯二甲胺，如环保型、高效型等，从而在市场上形成差异化竞争优势。

目标市场确定目标市场是对苯二甲胺企业市场策略制定的重要一步。

目标市场确定了企业将要投入资源和精力的方向，帮助企业更加有效地进行市场推广和销售。

对苯二甲胺的主要应用领域包括医药、染料、涂料等行业。

因此，对苯二甲胺企业可以将医药、染料和涂料企业作为主要目标客户。

在选择目标客户时，还需要考虑客户的规模、需求量以及合作潜力等因素，以确保市场份额和销售增长。

此外，对苯二甲胺企业还可以考虑拓展国内和国际市场。

随着全球经济一体化的深入发展，对外贸易合作变得更加紧密，对苯二甲胺企业可以借助国际市场的机遇，开拓更多市场份额。

市场推广市场推广是对苯二甲胺企业在市场中获取客户和销售的重要手段。

通过恰当的市场推广策略，可以提高对苯二甲胺企业的知名度和竞争力。

首先，对苯二甲胺企业可以通过广告宣传来提升品牌形象和产品知名度。