不饱和度和推断题眼

有机物官能团代表物主要化学性质

烃

烷烃C-C甲烷取代（氯气、光照）、裂化

烯烃C=C乙烯加成、氧化（使KMnO4褪色）、加聚炔烃C=C乙炔加成、氧化（使KMnO4褪色）、加聚

苯及其

同系物—R

苯

甲苯

取代（液溴、铁）、硝化、加成

氧化（使KMnO4褪色，除苯外）

烃的衍生物

卤代烃—X溴乙烷水解（NaOH/H2O）、消去（NaOH/醇）

醇—OH乙醇置换、催化氧化、消去、脱水、酯化

酚

—OH

苯酚

弱酸性、取代（浓溴水）、显色、

氧化（露置空气中变粉红色）醛—CHO乙醛还原、催化氧化、银镜反应、斐林反应羧酸—COOH乙酸弱酸性、酯化

酯—COO—乙酸乙酯水解

不饱和度又称缺氢指数或者环加双键指数，是有机物分子不饱和程度的量化

标志，即有机物分子中与碳原子数相等的开链烷烃相比较，每减少2个氢原子，则有机物的不饱和度增加1，用希腊字母Ω表示。

2 不饱和度的计算

2.1 根据有机物的化学式计算

常用的计算公式：

2.2 非立体平面有机物分子，可以根据结构计算

Ω=双键数+叁键数×2+环数

备注：双键包含碳碳、碳氮、氮氮、碳氧双键；叁键包含碳碳、碳氮叁键；环数

C C 等于将环状分子剪成开链分子时，剪开碳碳键的次数，环包含含N 、O 、S 等的杂环。

如苯：Ω=6+1-6/2=3+0×2+1=4 即苯可看成三个双键和一个环的结构形式。 例子:

Ω=4+0×2+2=6 Ω=6+1×2+2=10 Ω=8+0×2+3=13

2.3 立体封闭有机物分子（多面体或笼状结构）不饱和度的计算，其成环的不饱和度比面数少数1。 例子：

立方烷面数为6，Ω=5 降冰片烷面数为3，Ω=2 棱晶烷面数为5，Ω=4 3 不饱和度的应用

3.1 分子的不饱和度（Ω）与分子结构的关系： ①若Ω=0，说明分子是饱和链状结构

②若Ω=1，说明分子中有一个双键或一个环； ③若Ω=2，说明分子中有两个双键或一个三键；或一个双键和一个环；或两个环；余类推；

④若Ω≥4，说明分子中很可能有苯环。 3.2 辅助推导化学式，思路如下

结构简式——计算不饱和度——计算H 原子数——确定分子式

例1： 1mo1X 能与足量碳酸氢钠溶液反应放出44.8LCO 2(标准状况)，则X 的分子式是：（ ）

A 、C 5H 10O 4

B ．

C 4H 8O 4 C ．C 3H 6O 4

D ．C 2H 2O 4

例2：一种从植物中提取的天然化合物a-damascone ，可用于制作“香水”，其结构如下图，有关该化合物的下列说法不正确．．．的是（ ） A ．分子式为1320C H O

B. 该化合物可发生聚合反应

C ．1mol 该化合物完全燃烧消耗19mol 2O

D ．与溴的4CCl 溶液反应生成的产物经水解、稀硝酸化后可

用3AgNO 溶液检验

例3：请仔细阅读以下转化关系：

A 是从蛇床子果实中提取的一种中草药有效成分，是由碳、氢、氧元素组成的酯类化合物；

B 称作冰片，可用于医药和制香精、樟脑等；

C 的核磁共振氢谱显示其分子中含有4种氢原子；

D 中只含一个氧原子，与Na 反应放出H 2； F 为烃。 请回答：

（1）B 的分子式为___________。 （4）F 的分子式为____________。

化合物H 是F 的同系物，相对分子质量为56，写出H 所有可能的结构：_______________。

3.3 辅助推断有机物的结构与性质，思路如下

分子式——计算不饱和度——预测官能团及数量——确定结构——推测性质 例4：有一环状化合物C 8H 8，它不能使溴的CCl 4溶液褪色；它的分子中碳环上的1个氢原子被氯取代后的有机生成物只有一种。这种环状化合物可能是（ ）

答案：C

例5：（2008四川卷29）（3）①芳香化合物E 的分子式是C 8H 8Cl 2。E 的苯环上的一溴取代物只有一种，则E 的所有可能的结构简式是_______________________。 例6：（09全国卷Ⅱ30）化合物A 相对分子质量为86，碳的质量分数为55.8%，氢为7.0%，其余为氧。A 的相关反应如下图所示:

已知R-CH=CHOH(烯醇)不稳定,很快转化为2R CH CHO 。

根据以上信息回答下列问题:

(1) A 的分子式为 ;

(5) A 有多种同分异构体,写出四个同时满足(i)能发生水解反应(ii)能使溴的四

氯化碳溶液褪色两个条件的同分异构体的结构简式：

、、、；

（6）A的另一种同分异构体，其分子中所有碳原子在一条直线上，它的结构简式为。

二、有机推断题中的“题眼”

1．由特征反应条件推断有机物种类或官能团种类及反应类型

“光照”是烷烃或烷基(苯及其同系物侧链或不饱和烃中烷基)的取代反应条件。“催化剂(Ni)、H２和加热”是不饱和键(如>C=C<、一 C 三 C 一、>C=O、—CHO)加氢反应条件。

“浓 H

２SO

４

和170℃”是乙醇(可以是其他低级醇)分子内脱水生成乙烯(或单

烯烃)的反应条件。

“浓 H2SＯ4和140℃”是乙醇(可以是其他低级醇)分子间脱水生成乙醚(或其他醚)的反应条件。

“浓 H

２SO

４

并加热”是酯化反应、纤维素的水解反应条件。

“浓 H

２SＯ

４

和 55～60℃”是苯的硝化反应条件。

“浓 H2SO

４和浓ＨNO

３

”是硝化反应的条件。

“稀 H2SO

４

并加热”是酯类水解、多糖水解、油脂的酸性水解、淀粉水解等反应条件。

“NaOH 醇溶液并加热”是卤代烃消去反应的条件。

“NaOＨ水溶液并加热”是卤代烃、酯水解消去反应的条件。

“催化剂和同时加热加压”是烯烃水化、烯烃氧化成醛、丁烷氧化醇的条件。

“Cu(或 CuO)、Ag、O

２

和加热”是醇氧化条件。

“O

２或 Cu(OH)

２

或 Ag(NH3)2ＯH”是醛氧化条件。

“酸性 KMnＯ4溶液”是不饱和烃和苯的同系物氧化条件。

“Fe 或 FeX

３

做催化剂”是苯及苯的同系物苯环上的氢被卤代的条件。

“溴水或 Br2的 CCl4溶液”是不饱和烃加成反应的条件。

“连续氧化”是醇→醛→酸的条件。

“醋酸和醋酸酐”是酯化反应的条件。

“碱石灰并加热”是脱羧反应的条件。

【例 1】咖啡酸苯乙酯是一种天然抗癌药物。在一定条件下能发生如下转化。

请回答下列问题：

（1）A 分子中的官能团是_______________________________。