氟化工安全生产和事故原因分析
氟化工生产危险因素分析及安全防范
氟化工生产危险因素分析及安全防范摘要:氟化化学品被广泛使用。
由于许多高风险化学品参与氟化生产,而且存在泄漏、中毒和生产过程中爆炸等安全风险,氟公司应在生产过程中密切注意这些风险因素的存在,并充分实施事先知情同意程序。
关键词:氟化工生产;危险因素;安全防范;引言随着我国经济的迅速发展,危险废物产生量也急剧增加。
中国统计年鉴数据显示,我国危险废物产生量已经从2015年的3976.11万t增加至2020年7281.81万t。
氟化工企业在生产过程中会产生含氟有机废物,含氟有机物废物在焚烧过程中会产生氟化氢等危险气体,HF的毒性是SO2的10~100倍。
《国家危险废物名录(2021年版)》明确将氟化工产生的含有机氟化物废物列为危险废物。
1提高化工安全生产管理的重要性化工企业在生产的过程中,安全是非常重要的一项管理内容,同时也是确保企业未来稳定发展的关键。
在企业进行生产的时候,一旦出现了安全问题将会给企业的员工带来严重的身体伤害以及企业自身受到经济损失。
由于我国的社会经济发展速度非常快,化工企业的安全问题也引起了高度的重视。
为了更好地实现化工生产的安全保障,需要加强安全监督管理力度。
在安全管理的时候还需要结合相关的管理制度以及实际情况,推动各企业安全制度的不断创新和优化。
因此,需要不断地加强化工安全生产管理工作的水平,对整个化工安全生产具有非常重要的作用,同时也是促进我国化工企业稳定发展的重要前提。
2氟化工生产中的危险因素2.1含氟废气的危害HF常态下是一种无色、有刺激性气味的无机剧毒气体,极易溶于水、与水无限互溶形成氢氟酸,它也是一种腐蚀性极强的物质,常用于许多工业工艺,如半导体工业中的蚀刻微芯片、砖清洗、皮革鞣制等。
HF在室温下是气体,吸入后容易引发肺炎及支气管炎,同时刺激眼睛及呼吸道黏膜,易造成急性中毒或者慢性中毒。
通常急性中毒事件多为高浓度的氟化氢泄露事件,人在氟化氢400~430mg/m3浓度下,可引起急性中毒致死;100mg/m3浓度下,能耐受约1min,50mg/m3下感到皮肤刺痛、黏膜刺激;慢性中毒者多是因长期进食或吸入低剂量氟化物所造成的,通常会引起眼鼻咽喉的炎症,对骨骼造成损伤,诱发氟骨病,导致骨关节疼痛、肢体运动障碍或畸形,并伴有氟斑牙,有研究表明,当人们暴露于3~5mg/m3的HF超过40h,HF扩散到神经系统似乎会导致神经系统症状,如头晕、耳鸣和头痛并长期伴随;氟化氢容易穿透皮肤,当HF分子扩散到人体组织中,释放出氟离子,会造成深度化学烧伤,形成顽固坏死或溃疡。
化工安全生产事故原因及处理措施
化工安全生产事故原因及处理措施摘要:化工安全生产事故是一种严重的危害,其原因复杂多样。
本文分析了化工安全生产事故的原因,并提出了相应的处理措施。
其中包括加强安全意识教育、完善安全管理制度、落实责任制、加强设备维护与更新等方面的建议。
通过有效的措施,可以避免或减少化工安全生产事故的发生,确保化工生产的安全稳定。
关键词:化工安全生产事故、原因、处理措施、安全意识教育、责任制引言:化工生产是现代工业生产中重要的一环,但由于其特殊性质,化工生产过程中存在着较高的安全风险。
化工安全生产事故的发生会给人民生命财产安全带来严重威胁,也会对社会和经济造成不可逆转的损失。
因此,研究化工安全生产事故的原因和处理措施,对于确保化工生产的安全稳定、促进工业发展具有重要意义。
本文将对化工安全生产事故的原因进行分析,并提出相应的处理措施,旨在为相关从业人员提供有效的安全管理参考。
一.化工安全生产事故的原因分析化工生产过程中存在较高的安全风险,化工安全生产事故的发生给人民生命财产安全带来了严重威胁,也对社会和经济造成了不可逆转的损失。
因此,深入分析化工安全生产事故的原因,对于预防化工事故的发生,确保化工生产的安全稳定具有重要意义。
化工安全生产事故的原因复杂多样。
首先,设备失效或老化是化工事故发生的常见原因。
随着设备的运行时间的增长和使用条件的变化,设备往往会出现老化和损耗,当设备的运行状态达到一定程度时,其安全隐患逐渐增加。
如果管理人员不能及时识别设备的危险状态并采取相应的安全措施,可能导致设备失效和事故的发生。
其次,人为操作失误也是化工安全生产事故的一个重要原因。
操作人员的疏忽、疲劳、经验不足等因素可能导致操作失误,从而引发化工事故的发生。
特别是在工艺复杂、操作过程危险性高的工段,如果操作人员没有足够的安全意识和经验,极易引发事故。
此外,安全管理不到位也是化工安全生产事故的重要原因。
安全管理的不到位包括安全管理制度不健全、安全管理人员素质不高、安全投入不足等方面。
化工厂安全事故案例分析
化工厂安全事故案例分析(总11页)--本页仅作为文档封面,使用时请直接删除即可----内页可以根据需求调整合适字体及大小--化工厂安全事故案例分析化工企业发生安全事故的主要原因1、生产工艺本身具有危险性化工企业生产常处于高温高压状态。
所使用的原料和生产过程的中间产品以及最终产品常具有易燃易爆、有毒有害,有的还具有腐蚀性,复杂的工艺流程,操作控制要求严格等特点,对安全生产构成十分不利的因素。
因而,应针对性采取措施实现安全稳定生产。
2、未按要求进行设计建设有些企业在改扩建过程中,未严格按“三同时”的要求进行设计建设,增加了不安全因素。
3、企业安全管理不善,安全生产无保障化工生产特点决定了车间之间、岗位之间必须有统一指挥,密切配合,因而对企业管理提出较高的要求。
必须严格管理,树立安全第一的思想。
4、设备技术状况差,失修严重化工生产所涉设备多,设备与设备之间,设备与管线之间关联密切,一环套一环,每台设备在生产时都必须处于完好工作状态。
5、员工素质差,违章违纪现象严重化工企业必须高度重视与员工的技能培训和安全意识,责任心的教育,对不符合要求的员工要坚决调离化工生产操作岗位。
对员工违章违纪必须严肃处理。
6、组织制度不落实企业领导对安全生产必须从组织机构到安全设施、安全网络、各类人员安全责任制各方面都落实到实处。
化工企业安全事故案例一、贵州兴化化工公司甲醇储罐爆炸燃烧事故(一)事故经过2008年8月2日,贵州兴化化工有限责任公司甲醇储罐发生爆炸燃烧事故,事故造成在现场的施工人员3人死亡,2人受伤(其中1人严重烧伤),6个储罐被摧毁。
事故发生后,省安监局分管负责人立即率有关有关处室人员和专家组成的工作组赶赴事故现场,指导事故救援和调查处理。
初步调查分析,此次事故是一起因严重违规违章施工作业引发的责任事故。
为防范类似事故发生,现将事故情况和下一步工作要求通报如下:2008年8月2日上午10时2分,贵州兴化化工有限责任公司甲醇储罐区一精甲醇储罐发生爆炸燃烧,引发该罐区内其他5个储罐相继发生爆炸燃烧。
化工行业安全事故案例分析报告
化工行业安全事故案例分析报告化工行业安全事故案例分析报告一、案例概述该案例是发生在某化工公司的一起重大安全事故。
事故发生在某年某月某日,造成了重大人员伤亡和财产损失。
事故的起因是某操作工不按规程操作,导致化学反应错误,再加上相关设备的故障,最终引发了一系列爆炸和火灾。
二、事故原因分析1.操作工不按规程操作:事故发生时的操作工因为工作经验不足和对操作规程不熟悉,没有按照规定的步骤进行操作,导致了化学反应的错误。
2.设备故障:与操作工的错误操作相结合,事故中发生了设备故障,导致反应条件的控制失效,反应产生的能量无法得到及时和有效的排放,进而引发了爆炸和火灾。
3.安全管理不到位:化工公司在工艺设计、设备维修和人员培训等方面的安全管理措施不到位。
工艺设计中应该有考虑设备的安全性和稳定性,并设置合适的技术和管理措施。
设备维修应及时维护,确保设备运行的正常和安全。
人员培训应强调工作流程和操作规程,确保员工对于化工操作的安全意识和操作能力。
三、事故影响及教训1.人员伤亡:事故导致多名员工和附近居民受伤,其中包括数名员工重伤和一些居民中毒。
这是一起十分严重的人身伤害事故,提醒我们在化工行业安全管理中,更要重视人身安全。
2.财产损失:事故导致了大量的生产设备损坏和化工品泄漏,造成了巨大的经济损失。
这一点提醒我们在安全管理中注重资源的保护和风险的控制。
3.环境污染:爆炸和火灾导致了大量的有毒气体和废水的排放,对周边的土壤、水源和空气环境造成了严重的影响。
化工行业必须要考虑环境保护和可持续发展,确保生产过程中不对环境造成不可逆转的损害。
四、防范措施和对策1.完善安全管理制度:加强安全管理,建立健全的安全管理制度和工艺管控体系,明确责任划分和操作规程,确保员工按照规定进行操作,减少人为失误的发生。
2.提高员工技能和安全意识:加强员工培训,提高员工的操作技能和安全意识,确保操作人员具备足够的知识和技能,理解危险源及应对方法。
氟化工企业危险危害因素分析与规范化管理
氟化工企业危险危害因素分析与规范化管理摘要:氟化工行业生产过程中涉及的危险化学品种类多、数量大、毒性高、腐蚀性强、易燃易爆,事故的发生不仅影响到企业人员生命和财产的安全,对其周边单位和社区居民生命、财产安全也是严重的威胁。
本文分析氟化产品生产过程中存在的主要危险和有害因素并提出相应的安全管理对策,提高和完善企业安全生产技术和管理措施。
关键词:氟化工业;危险有害因素分析;安全对策氟化工的生产过程中涉及的危险化学品一旦发生事故,不仅直接影响生产企业人员生命和财产的安全,对其周边单位和社区居民的生命、财产安全也是严重的威胁,近几年发生多起氟化工安全事故,企业损失较大。
针对氟硅化工安全生产的现状,在化工企业安全规范化达标中,应进行生产过程中存在的危险有害因素进行辨识与分析,进行事故隐患排查和制定控制措施,规范企业的安全管理,为安全生产提供保障。
一、氟化工生产过程中的危险有害因素分析1.氟化工生产的主要原料氟化氢危害因素分析(1)氟化氢的毒性危害工作场所存在氟化氢气体和含氟粉尘,可经呼吸道和食道侵入人体。
吸入较高浓度的氟化氢会引起急性中毒,刺激眼睛和呼吸黏膜,严重者可发生支气管炎、肺炎和肺水肿,甚至发生反射性窒息。
侵入人体的氟有50%在人体骨骼、牙齿损害,氟化氢腐蚀性极强。
(2)氟化氢的腐蚀性和化学灼伤危害生产过程接触到的无水氢氟酸、氢氟酸、硫酸和发烟硫酸等属强酸性腐蚀性物品,操作人员可能造成化学性灼伤,引起组织液化、坏死,形成较难愈合的溃疡。
对人的眼睛、口腔、齿龈发生腐蚀、炎症及溃疡,引起牙齿损害。
生产中使用到热风炉、回转炉、高温循环风机、煤气发生炉及高温管道等设施,如果炉壁、管道或设备保温做得不好,或者发生高温气体或蒸汽泄漏时,除了造成人员化学灼伤或高温烫伤事故外,同时会连带发生中毒事故。
(3)氟化氢的刺激性危害人在25mg/m3时已感到刺激;26mg/m3时耐受数分钟;在50mg/m3时引起眼和鼻黏膜刺激症状,皮肤刺痛;100mg/m3浓度下只能耐受1min;400~430mg/m3浓度下,急性中毒致死。
氟化工安全事故案例
1.无水氟化氢20世纪80年代某厂所生产的无水氟化氢钢瓶,在一些用户处发生强烈的爆炸:有北京的一家军工厂、苏州的一家试剂厂、辽宁的一家化工厂等,甚至在该厂的露天仓库上也发生相似的爆炸。
经调查分析,这些事故产生的原因大多是由于使用钢瓶不当,为图方便把钢瓶直接当成提供原料的容器,安装于工艺流程内。
钢瓶内氟化氢量随着使用而减少,相应瓶内压力下降时,就采用直接对钢瓶加热的方式升压,最后又因物料基本用完,立即停止加热,冷却后瓶内形成负压,将钢瓶后工艺系统内的水或其他化学品倒吸入钢瓶。
此空钢瓶经过一段时间后,便产生爆炸。
1991年湖北某厂的无水氟化氢成品贮槽,由于观察液面的视镜突然破裂,槽内的液体氢氟酸大量喷出,致使1人死亡、1人重伤。
1991年广东惠阳某厂的无水氟化氢大贮槽,液相出口管止回阀失灵而进行检修,操作人员由于疏忽忘了切断管线,管内残存有液体氢氟酸,却又没有按规定穿戴防护用品,也造成液体喷出,同样致使1人死亡、1人重伤。
某厂的无水氟化氢贮槽在更换液位计时,虽按规定事先打开放空阀进行放空泄压,可能因阀门开得不够大,排放时间又不长,余压并未排尽。
操作人员未经检查测试,随即拆卸液位计,致使液体喷出,造成2人死亡。
某厂的无水氟化氢贮槽因设置在厂区道路旁,被一厂内运输车辆撞坏卸料管道,大量氟化氢气体向周围大气逸出,有人因慌乱进入下风向附近更衣室内躲藏,结果造成1人死亡。
某厂的无水氟化氢精馏塔,在例行大修时,未按安全规程先行清理设备内剩余物料,当打开手孔后,氟化氢气体大量逸出,在场人员却未有防备,造成多人受伤,有人吸放过多而中毒死亡。
无水氟化氢反应转炉及其他部位,特别是排渣系统经常因控制不稳或操作失误,造成氟化氢气体及混有残存硫酸气体的渣料,将有害气体散发于空气中。
2004年,某厂操作人员在萤石螺旋输送器正在运行时,用脚踩在盖板上面,因为钢板已腐蚀变薄,不慎一脚落入,受到严重伤害。
2.二氟一氯甲烷1980年某化工厂的HCFC-22湿式气柜要检修时,由于认为气柜内的物料没有多大的毒性,而且气柜的钟罩已取出,设备是敞开的,在工段长带领下操作工就下去作业。
无机氟化工生产危险有害因素分析及安全对策措施研究
无机氟化工生产危险有害因素分析及安全对策措施研究引言无机氟化工生产是一个具有重要经济价值的行业,它在冶金、化工、建材等多个领域发挥着重要作用。
然而,由于无机氟化工生产过程中存在一些危险有害因素,对工人和环境安全造成潜在风险。
因此,对无机氟化工生产危险有害因素的分析及安全对策措施的研究具有重要意义。
1. 无机氟化工生产危险有害因素分析1.1 氟化物的有毒性与危险性无机氟化物是无机氟化工生产中主要的原料和产物之一。
它们具有高度的毒性和腐蚀性,对人体的神经系统、呼吸系统、骨骼系统等都有一定的危害。
因此,在无机氟化工生产过程中,对氟化物的处理和防护显得尤为重要。
1.2 有机氟化物的毒性和燃爆性有机氟化物是无机氟化工生产中常用的一类化学品,它们具有较高的毒性和燃爆性。
在无机氟化工生产过程中,由于有机氟化物的不稳定性和易燃性等特点,可能发生火灾、爆炸等事故,对人员和设备造成严重的损害。
因此,有机氟化物的存储和处理需要严格控制,同时要加强安全防护和火灾爆炸应急措施。
1.3 设备泄漏和操作失误在无机氟化工生产过程中,设备的泄漏和操作失误也是导致安全事故的重要因素。
设备的泄漏可能产生毒性气体,对工人和环境造成危害。
而操作失误可能导致设备运行异常,引发事故。
因此,对设备的检修和维护保养工作要严格把关,操作人员要经过专业培训和持证上岗。
2. 安全对策措施研究2.1 氟化物的处理和防护对于氟化物的处理和防护,我们可以采取以下措施:•强制个体防护措施:工人在接触氟化物时,应佩戴全面罩式防毒面具、防护手套和防护服等个体防护装备,以降低吸入和接触氟化物的风险。
•加强通风设备的安装和维护:通过合理的通风设计和设备的维护保养,有效降低工作场所中氟化物浓度,减少工人暴露于有害气体的机会。
2.2 有机氟化物的存储和处理有机氟化物的存储和处理需要特别注意以下方面:•场所选择:存放有机氟化物的场所应远离明火和容易燃烧的物质,避免发生火灾和爆炸。
氟化工生产危险因素分析及安全防范
氟化工生产危险因素分析及安全防范摘要:当今,氟化工产品广泛应用于各个领域,由于氟化工生产中涉及许多高危化学品,在生产过程中存在泄漏、中毒、爆炸等安全隐患。
因此,氟化工企业应高度重视生产过程中这些风险因素的存在,全面落实安全防范措施,以提高氟化工行业的安全生产水平,避免安全事故造成人身伤害和财产损失。
关键词:氟化工;生产危险因素;安全防范1氟化工生产中的风险因素氟化工生产过程中常见的风险因素包括:1.1氟化氢的危险氟化氢是氟化工生产的主要原料。
氟化氢是一种无色、不易燃的气体,有强烈的刺激性气味。
它可溶于水并产生氢氟酸。
溶解过程会释放大量的热量。
氢氟酸是一种无色、透明、刺激性强、腐蚀性强的液体。
它可以与许多金属反应产生氢气,存在着火和爆炸的风险。
根据GBZ230-2010《有毒物质职业接触分类》,氟化氢属于高度危险介质,职业接触最高允许浓度为2mg/m3。
如果生产现场有氟化氢气体,很容易通过呼吸道、食道、皮肤侵入人体。
当吸入高浓度的氟化氢时,极易发生急性中毒,并伴有眼睛和呼吸道刺激,还可诱发支气管炎和肺水肿等疾病。
在严重情况下,它可能导致操作员死亡。
在GB18218-2018《危险化学品重大危险源辨识》中,氟化氢被归类为临界值为1t的有毒物质。
如果超过临界值,则构成重大危险源。
1.2氯的危害液氯和氯气通常用于氟化工生产。
氯气在室温和压力下是一种黄绿色气体,在压力下液化并转化为液氯。
氯是一种强氧化剂,具有助燃特性。
大多数易燃物质都能在氯中燃烧。
乙炔、醚、氨、碳氢化合物和其他用于生产氟化学品的物质会与氯气发生剧烈反应。
操作不当可能导致严重爆炸。
氯可以与许多金属和非金属发生显著反应,导致严重腐蚀。
氯具有高度刺激性,根据GBZ230-2010,它被列为高度危险介质,职业接触的最大允许浓度为1mg/m3。
如果生产现场存在氯气,它会通过呼吸道和食道进入人体,引起眼睛和呼吸道刺激。
轻度中毒可引起刺激性症状,如流泪、咳嗽和发红。
氟化工安全事故案例
1.无水氟化氢20世纪80年代某厂所生产的无水氟化氢钢瓶,在一些用户处发生强烈的爆炸:有北京的一家军工厂、苏州的一家试剂厂、辽宁的一家化工厂等,甚至在该厂的露天仓库上也发生相似的爆炸。
经调查分析,这些事故产生的原因大多是由于使用钢瓶不当,为图方便把钢瓶直接当成提供原料的容器,安装于工艺流程内。
钢瓶内氟化氢量随着使用而减少,相应瓶内压力下降时,就采用直接对钢瓶加热的方式升压,最后又因物料基本用完,立即停止加热,冷却后瓶内形成负压,将钢瓶后工艺系统内的水或其他化学品倒吸入钢瓶。
此空钢瓶经过一段时间后,便产生爆炸。
1991年湖北某厂的无水氟化氢成品贮槽,由于观察液面的视镜突然破裂,槽内的液体氢氟酸大量喷出,致使1人死亡、1人重伤。
1991年广东惠阳某厂的无水氟化氢大贮槽,液相出口管止回阀失灵而进行检修,操作人员由于疏忽忘了切断管线,管内残存有液体氢氟酸,却又没有按规定穿戴防护用品,也造成液体喷出,同样致使1人死亡、1人重伤。
某厂的无水氟化氢贮槽在更换液位计时,虽按规定事先打开放空阀进行放空泄压,可能因阀门开得不够大,排放时间又不长,余压并未排尽。
操作人员未经检查测试,随即拆卸液位计,致使液体喷出,造成2人死亡。
某厂的无水氟化氢贮槽因设置在厂区道路旁,被一厂内运输车辆撞坏卸料管道,大量氟化氢气体向周围大气逸出,有人因慌乱进入下风向附近更衣室内躲藏,结果造成1人死亡。
某厂的无水氟化氢精馏塔,在例行大修时,未按安全规程先行清理设备内剩余物料,当打开手孔后,氟化氢气体大量逸出,在场人员却未有防备,造成多人受伤,有人吸放过多而中毒死亡。
无水氟化氢反应转炉及其他部位,特别是排渣系统经常因控制不稳或操作失误,造成氟化氢气体及混有残存硫酸气体的渣料,将有害气体散发于空气中。
2004年,某厂操作人员在萤石螺旋输送器正在运行时,用脚踩在盖板上面,因为钢板已腐蚀变薄,不慎一脚落入,受到严重伤害。
2.二氟一氯甲烷1980年某化工厂的HCFC-22湿式气柜要检修时,由于认为气柜内的物料没有多大的毒性,而且气柜的钟罩已取出,设备是敞开的,在工段长带领下操作工就下去作业。
氟化工安全
氟化工安全事故典型案例大全有机氟生产中基本危险化学品及单元过程危险因素分析有机氟生产的范围相当广泛,本文仅以典型的配置为例子,即从无水氟化氢开始,先生产二氟一氯甲烷(HCFC-22),然后裂解制备四氟乙烯单体,再聚合或共聚成含氟树脂。
实质上其它的氟氯烃、全氟烃类、含氟烯烃及不同的含氟聚合物,其生产过程是基本类似的。
本文拟就按无水氟化氢、HCFC-22、四氟乙烯单体和聚合四个单元进行分析。
一、生产过程安全特点有机氟生产所用的原材料、中间产品、成品中有不少是属于《危险化学品名录》(2002年版)、GB 13690-1992《常用危险化学品的分类及标志》、GB 12268-1990《危险货物品名表》和《剧毒化学品目录》(2002年版)等标准中确定为有毒品、易燃易爆品或腐蚀性物品。
在生产、贮存、运输、使用等过程中,经常会因偶然泄漏、操作不当、误接触以及意外而造成的危险。
尤其在生产过程中,发生危险的可能性更大。
本文涉及的剧毒化学品有3种;无水氟化氢、液氯和含有全氟异丁烯的四氟乙烯精馏残液,它们既广泛分布于生产流程的设备中,又贮存在钢瓶中。
由于钢瓶呈带压状态,在贮存和厂内外输送时极易泄漏。
氟化氢气体和氯气遇潮湿或遇水又会生成腐蚀性很强的无机酸;有机氟残液中的含氟烯烃与水也很容易生成有机酸,这就更加大了设备和管道损坏的可能性。
其它典型的危险经学品有:硫酸、发烟硫酸、氟硅酸、有水氢氟酸、氢氧化钠(液碱)、氯仿(三氯甲烷)、盐酸、三氯化锑、五氯化锑、四氟乙烯、六氟丙烯、三乙胺、过硫酸盐或有机过氧化物等。
1. 无水氟化氢生产过程氟化工行业几乎所有的生产装置都离不开最基本的原料无水氟化氢,而生产无水氟化氢的主要原料浓硫酸到和发烟硫酸都是腐蚀性很强的无机酸,多因腐蚀而泄漏,最容易造成伤害的是管道焊口、法兰接口、阀门、泵的密封处,在取样时和检修时也比较容易发生溅落或喷出,一定要注意保护脸部和外露皮肤。
生产过程中的产成品含有未反应的硫酸、产品氢氟酸、还有氟磺酸等混合物,这些也是腐蚀性极强的混合无机酸,在操作时同样需要注意不可接触人体。
化工安全生产事故原因与应对措施
化工安全生产事故原因与应对措施摘要:化工是当前我国社会发展中的重要组成部分,随着社会的快速发展,我国化工企业得到很大进步。
化工生产具有一定的特殊性与危险性,在生产过程中仍然会发生安全事故。
安全事故的出现,会对工作人员自身安全产生严重威胁,为企业带来严重损失。
在面对这一问题时,需要工作人员能够给予化工安全生产事故原因更多重视,结合实际情况,做好处理工作,实现对安全事故的全面控制,尽量避免安全事故的出现,推动我国化工行业朝着更好方向发展,为企业创造更多经济效益与社会效益。
关键词:化工;安全生产;事故原因;应对措施1化工安全生产事故原因(1)化工原料自身存在特殊性。
化工原材料具备易燃易爆特点、毒性特点,是引发化工生产安全事故的重点。
化工生产原料自身并不具备较强稳定性,因此,化工企业在生产期间需要承担风险。
在化工生产期间,处于装置中的原料混合在不同催化剂的影响之下会逐步分解。
在这一过程中,如果没有实现原料性质明晰化,那么操作安全将无法保障。
(2)生产设备存在缺陷。
在化工生产中,生产设备是其中的重要组成部分,生产设备对于生产质量、生产效率会产生很大影响。
如果设备选用不当,或者设备存在缺陷,都会引发安全事故出现。
(3)化工工艺存在不足。
确保化工安全生产的基础是,化工工艺的标准化与规范化。
如果在生产期间,没有得到化工反应动力学数据信息保障,对于高危副反应缺乏正确认识,化工生产工艺异常状态检测工作不到位,此类问题的出现,会导致化工工艺无法发挥自身最大作用,进而引发事故的出现。
2化工安全生产应对措施2.1强化原料控制在化工企业发展中,安全事故的发生会对企业、工作人员、周围环境、居民产生严重影响,为尽量避免安全事故的发生,要做好化工原料控制工作。
在这一过程中,相关部门要对企业实际发展情况进行分析,并对危险化学品生产、存储与运输进行动态化监管,确保各项工作的落实都能够朝着规范化方向发展。
工作人员对于不同类型化工生产原料特性要有正确认识,根据相应装置做好控制工作,为化工生产全生命周期的稳定运行打下良好基础。
潍坊长兴化工有限公司“1·9”氟化氢中毒事故
潍坊长兴化工有限公司“1·9”氟化氢中毒事故2016年1月9日21时许,山东潍坊长兴化工有限公司(以下简称长兴公司)四氟对苯二甲醇车间发生氟化氢泄漏中毒事故,造成3人死亡、1人受伤,直接经济损失约270万元。
一、事故发生单位及装置基本情况长兴公司位于山东省潍坊寿光市侯镇大地化工工业园大九路西侧,占地11700平方米,于2006年5月经寿光市工商局登记注册,注册资本100万元,职工24人。
主要业务范围为:批发(无储存)硫酸、盐酸、氨溶液、甲酸、氢溴酸、氢氧化钠、水合肼、溴、压缩气体及液化气体、液氨、甲醇、1-溴丁烷、N,N-二甲基甲酰胺等;生产、销售1,2,4三氮唑、四氟对苯二甲醇;销售化工产品(不含危险化学品)。
其中三氮唑(300吨/年)装置位于厂区东侧,四氟对苯二甲醇(200吨/年)装置位于厂区西侧,两装置(车间)相距约25m。
申达化学工业有限公司(以下简称申达公司)位于寿光市晨鸣工业园公园北街西首,于2004年2月3日经寿光市工商局登记注册,注册资本1000万元,主要经营范围为:销售有机肥、复混肥、叶面肥、生物肥、化工产品(不含危险化学品)、纯碱、石料、建筑建材、钢材。
四氟对苯二甲醇生产装置由长兴公司于2012年4月建成,同年5月开始试生产,12月通过安全设施竣工验收,但因产品质量达不到客户要求一直处于停产状态。
2013年12月10日,申达公司与长兴公司签订租赁四氟对苯二甲醇生产装置协议,2014年12月10日到期后续签至2017年12月9日。
申达公司聘请一人作为车间负责人,负责四氟对苯二甲醇装置生产、技术、安全管理等工作,聘用4名工人从事生产。
长兴公司不参与四氟对苯二甲醇车间的实际管理。
事故发生在四氟对苯二甲醇装置。
四氟对苯二甲醇生产主要原料有四氯对苯二腈、磷酸、氟化钾、甲醇、硼氢化钾、冰醋酸、乙酸乙酯,主要产品为四氟对苯二甲醇,副产氯化钾(90%)、磷酸铵(40%)。
该装置主要由氟化工序、酸化水解工序、酯化工序、还原工序组成。
氟化工生产危险因素分析及安全防范
容易通过呼吸道、食道、皮肤侵入人体。
当吸入氟化氢浓度较高时,极易发生急性中毒的情况,伴随眼部和呼吸道的刺激,同时诱发支气管炎、肺水肿等疾病,严重时可造成操作人员死亡。
在GB 18218—2018《危险化学品重大危险源辨识》中氟化氢被列入毒性物质的范畴,其临界值为1 t ,超出临界量后则构成重大危险源。
2.2 氯的危害氟化工生产中通常会使用液氯、氯气。
氯气在常温、常压下为黄绿色气体,加压液化后转化成液氯。
氯气为强氧化剂,有助燃性,多数可燃性物质均能在氯气中发生燃烧[2]。
氟化工生产时使用的乙炔、乙醚、氨、烃类等都会和氯气剧烈反应,如操作不当可引发严重的爆炸。
氯气可与很多金属、非金属发生明显的反应,造成严重的腐蚀。
氯气的刺激性强,根据GBZ 230-2010的划分,氯气属于高度危害介质,其职业接触的最高容许浓度为1 mg/m 3。
生产场所中如果存在氯气,会通过呼吸道、食道进入人体,产生眼部刺激和呼吸道刺激等,轻度中毒者会有流泪、咳嗽、眼红等刺激性的症状,中度中毒会出现头疼、胸痛、支气管炎等症状,重度中毒会引发患者昏迷、休克以及肺水肿的问题,甚至死亡,部分急性中毒的患者出现神经兴奋、反射性心脏骤停的情况。
此外,操作人员接触低浓度氯气后,会引起慢性中毒,出现支气管哮喘等症状,严重时还会出现牙齿酸蚀症。
氟化工生产工艺中使用的液氯中含有微量的三氯化氮。
三氯化氮在液氯气化过程中容易在汽化器底部出现富集,高浓度的三氯化氮受到外界震动会发生爆炸。
我国曾经出现过三氯化氮富集爆炸的案例,爆炸事故导致数万人撤离,不仅影响企业的正常生产,更对周围环境造成很大破坏。
0 引言氟化工产品应用领域广泛。
由于氟化工生产中涉及很多危险性较高的化学品,生产过程中存在泄漏、中毒、爆炸等安全隐患,因此,氟化工企业在生产过程中应该高度重视这些危险因素的存在,全面落实安全防范措施,才能提高氟化工安全生产水平,避免发生安全事故对人员伤害与财产造成的损失。
氟化工生产危险因素及安全防范分析
合试样试验前后40℃运动粘度未发生变化,界于47~49mm2/s之间,界于康普顿HV46#和统一加威L-HV46#单一试样40℃运动粘度范围之内。
(2)美孚力图HM68#和统一加威L-HM68# 1:9、5:5、9:1的新油各混合试样;康普顿HV46#和统一加威L-HV46# 1:9、5:5、9:1的新油各混合试样试验前后54℃抗乳化时间均为15min,与美孚力图HM68#、统一加威L-HM68#、康普顿HV46#、统一加威L-HV46#单一试样比较只有美孚力图HM68# 54℃抗乳化时间为10min,其他单一试样54℃抗乳化时间为15min。
试验结果表明美孚力图HM68#和统一加威L-HM68# 1:9、5:5、9:1各混合试样;康普顿HV46#和统一加威L-HV46# 1:9、5:5、9:1各混合试样随试验时间变化40℃运动粘度无明显变化,抗乳化性能不随时间变化而变化。
美孚力图HM68#液压油和统一加威L-HM68#液压油相容性良好;康普顿HV46#液压油和统一加威L-HV46#液压油相容性良好。
3 试验结论通过对美孚力图HM68#、统一加威L-HM68#、康普顿HV46#、统一加威L-HV46#四种型号液压油对应牌号混合相容性试验研究发现:按照1:9、5:5、9:1三种比例混合的美孚力图HM68#和统一加威L-HM68#的混合油品、康普顿HV46#和统一加威L-HV46#的混合油品,在试验前后外观清澈透明、无分层、无沉淀;外观、运动粘度、抗乳化性能等指标随试验时间变化未发生明显变化;混合油品相关性能指标接近混合前单一油品性能指标,混合油品性能未发生明显变化。
根据试验研究结果表明美孚力图HM68#抗磨液压油和统一加威L-HM68#抗磨液压油、康普顿HV46#低温液压油和统一加威L-HV46#低温液压油混合相容性良好,可以混合使用。
4 结语综上所述,试验结果表明,以上对应液压油在不同混合比例下,其外观和关键指标试验前后基本一致,相容性较好。
有机氟化物生产过程中的危险性分析
有机氟生产过程中的危险性分析有机氟生产的范围相当广泛,本文仅以典型的配置为例子,即从无水氟化氢开始,先生产二氟一氯甲烷(HCFC-22),然后裂解制备四氟乙烯单体,再聚合或共聚成含氟树脂。
实质上其它的氟氯烃、全氟烃类、含氟烯烃及不同的含氟聚合物,其生产过程是基本类似的。
本文拟就按无水氟化氢、HCFC-22、四氟乙烯单体和聚合四个单元进行分析。
一、生产过程安全特点有机氟生产所用的原材料、中间产品、成品中有不少是属于《危险化学品名录》(2002年版)、GB 13690-1992《常用危险化学品的分类及标志》、GB 1 2268-1990《危险货物品名表》和《剧毒化学品目录》(2002年版)等标准中确定为有毒品、易燃易爆品或腐蚀性物品。
在生产、贮存、运输、使用等过程中,经常会因偶然泄漏、操作不当、误接触以及意外而造成的危险。
尤其在生产过程中,发生危险的可能性更大。
本文涉及的剧毒化学品有3种;无水氟化氢、液氯和含有全氟异丁烯的四氟乙烯精馏残液,它们既广泛分布于生产流程的设备中,又贮存在钢瓶中。
由于钢瓶呈带压状态,在贮存和厂内外输送时极易泄漏。
氟化氢气体和氯气遇潮湿或遇水又会生成腐蚀性很强的无机酸;有机氟残液中的含氟烯烃与水也很容易生成有机酸,这就更加大了设备和管道损坏的可能性。
其它典型的危险经学品有:硫酸、发烟硫酸、氟硅酸、有水氢氟酸、氢氧化钠(液碱)、氯仿(三氯甲烷)、盐酸、三氯化锑、五氯化锑、四氟乙烯、六氟丙烯、三乙胺、过硫酸盐或有机过氧化物等。
1. 无水氟化氢生产过程氟化工行业几乎所有的生产装置都离不开最基本的原料无水氟化氢,而生产无水氟化氢的主要原料浓硫酸到和发烟硫酸都是腐蚀性很强的无机酸,多因腐蚀而泄漏,最容易造成伤害的是管道焊口、法兰接口、阀门、泵的密封处,在取样时和检修时也比较容易发生溅落或喷出,一定要注意保护脸部和外露皮肤。
生产过程中的产成品含有未反应的硫酸、产品氢氟酸、还有氟磺酸等混合物,这些也是腐蚀性极强的混合无机酸,在操作时同样需要注意不可接触人体。
氟化工事故原因分析以及安全生产
在原料、中间产品、产品、副产品中包括:
腐蚀性介质: 硫酸、发烟硫酸、无水氟化氢、氢氟酸、氯化 氢、盐酸、液氯、氢氧化钠;
有毒或窒息性介质:氟化氢、液氯、二氟一氯甲烷、四氟乙 烯、六氟丙烯、八氟环丁烷、全氟异丁烯;
液化气体:二氟一氯甲烷、二氟甲烷、四氟乙烷、五氟乙烷 等;
气体燃料:氢气、煤气、天然气等。
1.3 安全生产有法规
我国于2002年已审议通过《安全生产法》,确立 了安全生产监督管理、安全保障、单位负责人安全责 任、安全中介服务、生产责任追究、事故应急救援和 处理等七种制度。
同时还有其他法律、法规、条例、行规及国家标 准,包括近期发布、修订的《危险化学品建设项目安 全监督管理办法》等已成体系,对危险化学品的生产、 包装、贮存、运输、使用等各方面作出严格规定,对 改进管理、提高安全和自我保护意识,有效预防、控 制事故发生,具有重要意义。
许多物质均属于危险化学品范畴。
由于氟化工企业的生产工艺、物料的特殊 性,具有上述高温、高压和易燃易爆性、腐蚀 性、剧毒性等特点,因此无论在日常生产中, 还是在装置检修、改造作业中,如有不慎极易 发生火灾、爆炸、中毒等伤人、亡人事故。
可以说在生产企业的各项作业中,每一处、 每一点都存在着危险源。
氟化工生产中必须时刻注重安全生产,以 人为本,安全第一。
由于设备、管道密封不严,或因腐蚀破坏,排放管理不 严,有毒化学品泄漏,造成人、畜、禽的中毒、伤亡。
施工中安全措施不够,高空坠落;灼伤等。
分别从爆炸、腐蚀、中毒几种现象分析。
2.1 爆炸
爆炸在事故中所占比例较高。分为物理性爆 炸、化学性爆炸两种。
氟化工事故原因分析 与安全生产
2013年5月
要不断推进生产力的发展,创造社会财 富,就必须认识到安全工作对保证连续稳定生 产、确保人身和设备寿命的重要性,并贯彻实 施到设计、建设、生产运行的每一个环节。
氟化工事故原因分析以及安全生产
1、安全生产在氟化工中有重要地位 1.1 发展迅速,更要注重安全 氟化工包括基础原料氟化氢、无机氟化 物、含氟高分子材料、含氟精细化学品、氟 致冷剂及其替代品、氟材料加工应用等产品 和产业,呈系列化发展。 经过30多年的改革开放、近十几年的迅 猛发展,从技术水平、产能、品种、产品质 量,均令世人瞩目,我国已成为氟化工大国 。
1.2.2 装备特点 氟化工装置同其它化工行业一样,由各种设备, 如容器、反应器、塔器、换热器、机、泵及管道、管 件、阀门等,组和成完整系统。其中一台(个)失效 ,则整个生产过程都会受到影响。
上述设备、部件各自具有不同的功能和结构,对 材料有不同要求。 从设计选型、制造质量、使用维护几方面着手, 使装置具有良好的装备性能、安全生产的基本保证。
以四氟乙烯(TFE)生产为例: 30年前,国内TFE生产采用HCFC-22空管热裂解工 艺,单套能力最大250t/a;原料转化率30~40%,目 的产物选择性70~80%;反应器寿命短,每3~6个月 停车检修,补焊反应器腐蚀减薄处,或将其倒置安装 再使用;副产物多,原料消耗高过2.4t/t;高沸残液 大约为产品量的10%。 目前,采用自行开发成功的水蒸汽稀释裂解工艺 技术的装置,单套能力6000、12000t/a;原料转化率 65~70%,目的产物选择性95~99%;反应器结构简单 ,运行可靠,连续运行8000小时没有问题;原料消耗 低1.9t/t;高沸残液量少,只有1~1.5%。
乙炔极易燃烧爆炸,一旦与空气混合形成爆炸混合物,遇 到火源既能迅速引起爆炸。 易燃点低、分解爆炸性强、最小点燃能量小、传播能力强。 爆炸范围宽、爆炸下限低。乙炔-空气混合气体的爆炸极 限,在常温(25℃)常压下为2.5%~100%(美国矿山局数 据),比一般易燃气体爆炸范围宽,且其下限值较低。 与氯气相遇,会发生剧烈化学反应,在一定条件下产生燃 爆,与铜、银等金属长期接触,能生成乙炔铜、乙炔银等易爆 物质。 爆炸压力大。乙炔如在密闭的空间里发生爆炸,其爆炸压 力为初压的9~11倍;如发生爆轰时,其爆炸压力是初压的30~ 50倍。 重点介绍四氟乙烯。
化工企业事故发生的原因与对策
化工企业事故原因及对策化工企业的一些事故不仅导致系统关闭,设备损坏,给企业造成巨大的经济损失,还造成人身伤亡,给伤亡者家属带来极大的痛苦和遗憾。
笔者认为,化工企业事故发生的原因有以下几种:1、对安全工作重视不够有些企业表面上重视安全工作,事实上,安全工作没有得到足够的重视,安全工作总是存在这样或那样的问题,比如:安全宣传力度不够,安全教育工作开展得不够深入,安全检查的内容不够全面,安全检查工作不到位,没有安全防范措施和应急预案等等。
某厂氨水进入周围农民鱼塘,造成大量鱼苗死亡就是其中一例。
2、麻痹大意,安全意识薄弱有些职工在工作中不是时刻保持清醒的头脑,时刻绷紧安全这根弦,而是麻痹大意,存在侥幸心理,总是认为不会出安全事故,结果酿成事故。
如:某厂在一次检修中,架子工扎好架子后,便随便找来一块已腐朽的长木板做垫板。
当维修人员一脚踩在木板上时,木板断裂,导致维修人员从货架上跌落死亡的致命事故。
3、心情不好导致巡逻不畅有些职工由于对工资的分配、工种的安排、工作环境的改善以及领导的批评等不满,从而产生一些不良情绪,导致其在岗位巡查中不是按照“五字”检查法(看、听、嗅、摸、查)认真巡查岗位,而是走马观花,不负责任,结果因巡查不到位,导致事故的发生。
如:一个工厂的风扇工人认为他的岗位工资定得太低了,觉得不公平,由此产生不良情绪,疏于岗位巡查,结果导致风机烧毁竟不知情,造成系统停车五个多小时。
4、工作任务比安全更重要在化工生产中,有些职工为了能及时完成工作任务,情急之下,经常置安全于不顾。
任务越重,时间越紧,越是如此。
如:某车间蒸发器底部放酸阀门被酸泥堵死,大量的浓酸放不出来。
如不将蒸发器中的浓酸放出,蒸发器就不能在计划时间内得到清洗,严重影响后道工序的生产。
值班操作人员知道用铁棒从放酸阀出口夯实酸泥是危险的,但为了能及时将浓酸放出,他还是带着侥幸这样做了。
结果,酸泥被捣通,80多度的浓酸从排放口喷出。
该操作人员因来不及逃离,造成背部60%部位被烫伤。
氟化工生产危险因素及安全防范措施
氟化工生产危险因素及安全防范措施近年来,随之我国经济的不断发展,工业化生产水平也得到了进一步的提升,在這样的大形势下也带动了我国氟化工产业的发展,在氟化工的生产过程中,最重要的是保证安全。
本文主要分析了氟化工生产的危险因素以及企业生产过程中可采取的防范措施,将氟化工生产的安全隐患降低。
标签:氟化工;危险因素;安全防范0 引言近年来随着我国经济的持续快速发展,工业化水平不断提高,氟化工行业已经走出低谷,逐渐进入重新发展的新时期。
据统计,到目前为止我国的氟化工企业已经达到1000多家,总产值已经高达500亿人民币,产能高达700万t/a。
由于部分氟化物为有毒物质,因此氟化工生产过程中,保证安全是极其重要的。
1 氟化工生产危险因素1.1 氟气氟气,是一种具有刺激性气味的强氧化性浅黄色有毒气体。
因其化学性质异常活泼,具有强氧化性,能在室温或低于室温下与大多数无机物或有机物反应,并释放大量的热量,常导致燃烧和爆炸。
贮存和使用的过程中,常采用惰性气体稀释或降低反应温度的方法,来控制氟气的反应速率。
使用氟气前,选择适当材质的容器、管阀件等并需进行有效的钝化处理。
工作场所要通风保持空气新鲜干燥,使用特种钢瓶贮装。
钢瓶存放时必须与其它物料隔离,特别是与能和氟气反应的物料隔绝,要远离易起火地点。
着火时消防人员须在防爆掩蔽处操作,切不可将水直接喷射漏气处,否则会助长火势,可用二氧化碳、干粉、砂土灭火器等。
1.2 无机氟化物根据用途的不同,无机氟化物大可分为4类:①基础氟化物(氢氟酸和萤石);②电解铝用氟化盐(如冰晶石、氟化铝等);③含氟电子化学品(如六氟磷酸锂、三氟化氮、六氟化钨等);④其他无机氟化物(如氟硅酸钠、氟化铵、氟化钠等)。
例如无水氟化氢为氟化工行业主要生产原料,一般可通过浓硫酸与发烟硫酸处理得到。
加工生产过程中经常会因为腐蚀因素而造成泄露,如管道焊口、法兰接口、泵密封处与阀门等,对操作人员的安全威胁较大,刺激人体皮肤以及呼吸道黏膜,导致出现肺炎、肺气肿、支气管炎以及反射性窒息等病症。
氟化工事故原因分析以及安全生产
技术进步不仅表现为原料消耗低、能耗 低,同时注重环保等因素,更体现在生产装置 能够连续稳定、安全生产。 既有成功经验,也有失败教训。 要认识生产过程中存在的各种事故危险 的必然性、偶然性关系,发挥主观能动性,科 学掌握氟化工内在规律,灵活运用在工作和生 产实际当中,防患于未然。
1.2 氟化工生产特点(三个方面) 1.2.1 装置种类繁多,工况复杂: 操作压力有外压、真空、常中压(1.6~10MPa); 使用温度有低温(-20~-196℃)、常温(-20~150℃)、 中温(150~500℃)以及高温(>500℃); 处理介质有气体、液体、固体以及各种混合介质,同时还 带有腐蚀性、磨损性,易燃、易爆和有毒等。 各种氟化工生产装置基本运行在上述范围之内。 从基础原料无水氟化氢、致冷剂,到聚合物,已有多种生 产工艺过程列入国家安全监管总局《关于公布首批重点监管的 危险化工工艺目录的通知》(安监总管三[2009]116号)中。
2.1.3.2 形成爆炸性过氧化物 TFE与氧在射线、辐照、紫外线及热引发下会生成 不稳定、易爆炸的过氧化物,在臭氧存在下会加速反 应的进行,在TFE蒸餾时也会产生过氧化物。 C2F4 + O2 (C2F4O2)n TFE过氧化物(为白色类似橡胶状聚合物)极不稳 定,对热、震动特别敏感.过氧化物产生游离基导致 连锁反应,从而引发爆炸。 ~~CF2OOCF2~~ 2~~CF2O 因此TFE在空气中达到一定浓度或贮存中混有氧时 是极其危险的。
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2.1.2 化学性爆炸 物质发生激烈的化学反应,使压力急剧上升,引
起的爆炸,爆炸前后物质性质和化学成分均发生根本 变化。
多数事故属于此类。
按爆炸时所发生的化学变化,可分为简单分解爆 炸、复杂分解爆炸和爆炸性混合物爆炸。
上述设备、部件各自具有不同的功能和结构,对 材料有不同要求。
从设计选型、制造质量、使用维护几方面着手, 使装置具有良好的装备性能、安全生产的基本保证。
1.2.3 物料特性
典型的氟化工产品链生产流程:致冷剂 —-含氟单 体---含氟聚合物。
无水氟化氢与氯仿(氯化烃类)反应,生产二氟 一氯甲烷(HCFC-22),然后经裂解、粗产品处理、精 馏等工序制备四氟乙烯单体,再聚合或共聚成含氟树 脂。
一氧化 氧气 38.0 90.0 碳
混合气体
பைடு நூலகம்
可燃 气体
乙炔
空气 或
氧气
空气
乙炔 乙醚
氧气 空气
氨气 氧气 25.4 75.0 乙醚 氧气 丙烷 氧气 3.2 37.0
爆轰范围/% 上限 下限
4.1/ 50.0/ 2.5 81 3.5 92.0 2.8/ 4.5/ 1.9 48 2.6 24.0
按爆炸时相态,分为气相爆炸、凝聚相爆炸
处理介质有气体、液体、固体以及各种混合介质,同时还 带有腐蚀性、磨损性,易燃、易爆和有毒等。
各种氟化工生产装置基本运行在上述范围之内。
1.2.2 装备特点
氟化工装置同其它化工行业一样,由各种设备, 如容器、反应器、塔器、换热器、机、泵及管道、管 件、阀门等,组和成完整系统。其中一台(个)失效 ,则整个生产过程都会受到影响。
~~CF2OOCF2~~
2~~CF2O
因此TFE在空气中达到一定浓度或贮存中混有氧时
是极其危险的。
2.1.3.3 发生歧化反应
TFE在一定条件下极易发生歧化反应,产生大量
热量。
C2F4
C + CF4 + 65.9 kcal/mol
产生歧化的原因,主要是因 局部过热引起,而局
部过热的产生则是TFE单体自聚所引起:
乙炔极易燃烧爆炸,一旦与空气混合形成爆炸混合物,遇 到火源既能迅速引起爆炸。
易燃点低、分解爆炸性强、最小点燃能量小、传播能力强。 爆炸范围宽、爆炸下限低。乙炔-空气混合气体的爆炸极 限,在常温(25℃)常压下为2.5%~100%(美国矿山局数 据),比一般易燃气体爆炸范围宽,且其下限值较低。 与氯气相遇,会发生剧烈化学反应,在一定条件下产生燃 爆,与铜、银等金属长期接触,能生成乙炔铜、乙炔银等易爆 物质。 爆炸压力大。乙炔如在密闭的空间里发生爆炸,其爆炸压 力为初压的9~11倍;如发生爆轰时,其爆炸压力是初压的30~ 50倍。
目前,采用自行开发成功的水蒸汽稀释裂解工艺 技术的装置,单套能力5000、10000t/a;原料转化率 ~70%,目的产物选择性95~98%;反应器结构简单, 运行可靠,连续运行8000小时没有问题;原料消耗低 1.9t/t;高沸残液量少,只有1~1.5%。
技术进步不仅表现为原料消耗低、能耗 低,同时注重环保等因素,更体现在生产装置 能够连续稳定、安全生产。
其它的氟氯烃、全氟烃类、含氟烯烃及不同的含 氟聚合物的生产过程,基本类似。
在原料、中间产品、产品中包括:
腐蚀性介质: 硫酸、发烟硫酸、无水氟化氢、氢氟酸、氯化 氢、盐酸、液氯、氢氧化钠;
有毒或窒息性介质:氟化氢、液氯、二氟一氯甲烷、四氟乙 烯、六氟丙烯、八氟环丁烷、全氟异丁烯;
液化气体:二氟一氯甲烷、二氟甲烷、四氟乙烷、五氟乙烷 等;
C2F4 CF2=CF2 -142.5℃ -76.3℃(760mmHg) 33.3℃ 40.2 kg/cm2﹙abs) 0.58 g/ml 180℃ 11﹪~60﹪(体积%) -△H=41.12 kcal/mol(25℃)
四氟乙烯的化学性质
TFE性质活泼,能发生氢化、氢卤化、卤化、胺化、 硝化、磺化及多种烷基化取代反应,能发生氧化、过氧化 反应。
TFE分子中有四个氟原子。氟的强电负性使它与碳碳 双键相连时,使双键呈缺电子状态,有利于亲核试剂的进 攻,因此TFE分子具有很高的活性。四氟乙烯在压缩状态 下并有酸性、杂质存在时,非常容易产生自聚。
TFE在氧气和水分存在下,本身会局部分解成酸,从 而导致自聚加剧。当自聚过程比较激烈时,伴随着迅速增 加压力及温度升高而引发爆炸。
国内由于不同原因,也多次在精馏装置、单体钢瓶、计量 槽、聚合釜等设备、管道系统,发生过不同程度的爆炸,造成 了经济损失和人员伤亡。
因此,正确认识和了解四氟乙烯的爆炸性能以及在单体的 生产、贮存和使用过程中,严防发生爆炸,是十分必要的。
四氟乙烯的物理性质
分子式: 化学式: 溶点: 沸点: 临界温度: 临界压力: 临界密度: 自燃点: 爆炸极限: 聚合热:
2.1.3.1 形成爆炸性混合物
当TFE与一定量的氧或空气混合时,会形成爆炸性
混合物,当遇热、静电、火花冲击或摩擦时,该混合
物便发生爆炸。其反应式如下:
C2F4 + O2
2COF2 + 181.9 kcal/mol
C2F4 + O2
CO2 +CF4+ 155.6 kcal/mol
即使不存在氧时,TFE在–20℃以上和压力条件下 也会发生爆炸,分解成C和CF4,并释放出大量的热, 威力与黑火药相当。
n C2F4
(C2F4)n + 41.12 kcal/mol
TFE自聚生成白色固体聚合物,会堵塞设备管道。 由于TFE的聚合是高放热反应,从而促使 TFE聚合并引 起连锁反应,若失控有可能导致爆炸。
2.1.3.4 防治措施 在TFE单体生产、贮存、输送及使用过程中,都
当容器内残存水分,充装无水氟化氢后,在存放过程中, 与铁反应产生氢气,并不断积累,压力升高,最后导致爆炸。
液氯有毒、助燃、强腐蚀,空气中含量达5%~87%时,只要 有光或静电等诱导能量的作用就会爆炸。 使用过程中的最大危 险在于:液氯汽化后,其中的杂质三氯化氮的浓度会得到浓缩 ,当三氯化氮的体积分数达到5%~6%且在相当的温度下即会发 生爆炸。
2.1.3.2 形成爆炸性过氧化物
TFE与氧在射线、辐照、紫外线及热引发下会生成
不稳定、易爆炸的过氧化物,在臭氧存在下会加速反
应的进行,在TFE蒸餾时也会产生过氧化物。
C2F4 + O2
(C2F4O2)n
TFE过氧化物(为白色类似橡胶状聚合物)极不稳 定,对热、震动特别敏感.过氧化物产生游离基导致 连锁反应,从而引发爆炸。
四氟乙烯重点介绍。
2.1.3 聚四氟乙烯(PTFE)生产过程。
由于四氟乙烯(TFE)单体具有不稳定性(氧化和自聚 合),在制备、聚合过程极易发生爆炸,故应特别予以注意。
国外在聚四氟乙烯生产过程中,曾先后发生过爆炸事件: 英国ICI公司曾在五十年代由于爆炸而被迫停产,几年后重新建 设恢复生产;美国Du pont公司曾在四氟乙烯聚合过程中发生爆 炸,造成死亡事故;日本大金公司单体精馏装置也发生过爆炸。
根据爆炸的速度,可分为: 轻爆 爆炸传播速度为每秒数十厘米到数米; 爆炸 爆炸传播速度为每秒十米到数百米; 爆轰 爆炸传播速度为每秒一千米到数千米以上。
混合气体爆轰范围/爆炸极限
混合气体
爆轰范围/%
可燃 气体
氢气 氢气
空气 或 氧气 空气
氧气
上限
18.3/ 4.0 15.0
下限
59.0/ 75 50.0
简单分解爆炸,不发生燃烧反应,这类爆炸物大 多具有不稳定结构,受轻微振动或受热即能引起爆炸。 乙炔分解爆炸时热量很大,可达 3100℃,压力是初压 的9-11倍。
复杂分解爆炸时伴随有燃烧反应,燃烧所需要的氧
由本身分别解释供给,所有的炸药均属此类。
爆炸性混合物的爆炸过程指可燃气体、蒸气及粉尘 与空气混合物遇明火发生的爆炸,需要一定的条件,如 可燃物质的含量、氧气的含量及激发能源等。
气相爆炸: 可燃气体混合物爆炸 气体热分解爆炸 可燃粉尘爆炸
凝聚相爆炸: 液相爆炸:聚合爆炸,过热液体爆炸; 固相爆炸:爆炸性物质爆炸,固体物质混合、
混融爆炸,电流过流引起的电缆爆炸。
氟化工中易爆介质:
无水氟化氢本身无爆炸危险,但在向容器中充装成品时, 充装操作失误、仪表失灵或秤量不准等,造成容器成品量超过 充装系数规定值,其后存放过程中,由于环境温度升高而使其 汽化膨胀超压,形成爆炸性破裂。
氟化工行业更应该落在实处。
2、事故原因分析
国内外氟化工企业发生爆炸、中毒等事故,不少现象同 时出现,相互间关联,有内因、有外因。
由于操作温度、压力失控,引起反应器及其它压力容器 爆炸;管道内空气置换不够,氧含量超标,引起设备爆炸; 过氧化物多,产生游离基导致连锁反应,从而引发爆炸,
由于管线破裂或设备损坏,大量易燃气体或液体瞬间泄 放,与空气混合达到爆炸极限,引起爆炸。
既有成功经验,也有失败教训。
要认识生产过程中存在的各种事故危险 的必然性、偶然性关系,发挥主观能动性,科 学掌握氟化工内在规律,灵活运用在工作和生 产实际当中,防患于未然。
1.2 氟化工生产特点
1.2.1 装置种类繁多,工况复杂:
操作压力有外压、真空、常中压(1.6~10MPa);
使用温度有低温(-20~-196℃)、常温(-20~150℃)、 中温(150~500℃)以及高温(>500℃);
我们不仅从设计角度掌握了其中的一些技术诀窍,同时 更学习、掌握了包括从工艺、系统、设备、控制等方面如何 保障安全生产的重要内容。
以四氟乙烯生产为例:
30年前,国内TFE生产采用HCFC-22空管热裂解工 艺,单套能力最大250t/a;原料转化率30~40%,目 的产物选择性70~80%;反应器寿命短,每3~6个月 停车检修,补焊反应器腐蚀减薄处,或将其倒置安装 再使用;副产物多,原料消耗高过 2.4t/t;高沸残液 大约为产品量的10%。