3_4_二甲氧基苯丙酮的合成研究_姚灿_臧阳陵_罗先福_全春生_刘国文_周锦萍_

几种3,4-二甲氧基苯丙酸酯的合成

收稿日期：０ｌ一２１０一基金项目：云南省自然科学基金（２ｏｃｌ７ｏ８Ｄ９）作者简介：宋希军（１８～），，９６男硕士生。主要研究方向：药物合成通讯作者：陈林（１６：９３～），，男教授，硕士生导师，主要研究方向：物合成．药Ｅ—ｍａ：ｃｅ＿０７２．Ｏｉｌｈｎ２０＠１６Ｃｒｌｎ
第２５卷第９期２１０１年９月
化工时刊
ＣｈｍｉａｎｕｔｙＴｍｅｅｃｌｄｓｒｉｓｌ
Ｖ１２Ｎｏ．ｏ．５，９Ｓｐ９．０１ｅ．２１
ｄｉ１．９９ｊｉｎ１０ｏ：０３０．１
ＳｎｉｎＦｉｎｈｏＣｅｉｏｇＸｊｅｃａｈｎＬｎｕＷｅ
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一

一种3,4-二甲氧基苯乙醛的制备方法[发明专利]

专利名称：一种3,4-二甲氧基苯乙醛的制备方法专利类型：发明专利
发明人：张国基
申请号：CN200910228430.8
申请日：20091117
公开号：CN102060681A
公开日：
20110518
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了3，4-二甲氧基苯乙醛的制备方法，它是包括达森缩合、水解，脱羧三步反应，其特征在于，用金属钠制备甲醇钠，在甲醇钠作用下，3，4-二甲氧基苯甲醛和氯乙酸甲酯进行Darzens缩合，然后在混合溶剂中水解、脱羧制得3，4-二甲氧基苯乙醛。

本发明的制备方法避免了价格较高的叔丁醇钾，所制成的3，4-二甲氧基苯乙醛收率高，含量稳定，工业操作简单，更有利于大规模的工业化生产。

申请人：天津天成制药有限公司
地址：300380 天津市西青区杨柳青柳明路9号
国籍：CN
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药物合成中间体3_4_二甲氧基苯甲醛的绿色合成改进

表1 Table 1
加料顺序 POCl3 用量 / 摩尔比收率 / %
［3 ］
改变投料顺序对反应的影响。发现在先制备好 Vilsmeier 试剂，再将反应底物滴入过量的 Vilsmeier 试剂中时，可以使用较少的 Vilsmeier 试剂（ 1． 5 倍过量）获得满意的收率。这可能是由于邻苯二甲醚与 Vilsmeier 试剂发生了缔合等相互作用，在反应中可以保持发生保持 Vilsmeier 试剂的相对大大过量，从而降缔合等相互作用的 Vilsmeier 试剂相对较少，低了该现象对反应的影响。
Green improvement on synthesis of 3 ， 4dimethoxybenzaldehyde
CHEN Zhuo
（ College of Pharmacy， Xi’ an Medical University， Xi’ an 710021 ， China）
Abstract ： 3 ， 4Dimethoxybenzaldehyde was synthesized from catechol through etherification and Vilsmeier reaction ， and the yield was 87． 8% ． The second step ， Vilsmeier reaction，was improved with lower N and P waste and much more environment friendly． The yield increased from 86． 5% to 91． 2% ， and the amount of Vilsmeier decreased from 2． 5 times to 1． 5 times． Key words： 3 ， 4dimethoxybenzaldehyde； Vilsmeier reaction； green synthesis 43，二甲氧基苯甲醛是合成抗过敏药曲尼司特、降压药哌唑嗪等多种医药产品的中间体。［35 ］，文献中报道的合成方法较多其中，从邻苯二酚出发，采用醚化及 Vilsmeier 反应两步合成的方法，反应条件温和，涉及原料价格低廉，有很好的工业应。 Vilsmeier 用前景但其合成关键步骤反应常需采用较多过量的 DMF 及 POCl3 ，才能获得满意的收率，不但增加了成本，且反应废液中会产生大量的氮和磷，增加了环境污染。本文对该步骤进行了改进，在不降低收率的前提下，减少了 DMF 及 POCl3 的用量，降低了成本，增加了反应的环境友好性；所使用实验装置模拟工业生产条件，条件较简单，在生产中切实可行；所采取的针对 Vilsmeier 反应的改进具备在其他产品的合成中应用的价值。

3,4-二苯基氧化呋咱的高效合成

Ａｂｔａｔ３，－ｐｈｎｙｌｕｒｓｒｃ：４Ｄｉｅｆｏｘａｗａｓｎｔｓｚｄｎｓｙｈｅｉｅｕｓｎｇｉｂｅｉａｓｔｒｉｍａｅｉｌｉｈｙｏｍｉａｉｉｎｎｄｎｚｌｓａｔｎｇｔｒａｖａｄｒａｎｅｄｄｔｏａ
ｄｐｅｙｆｒｘｎｗｓ９．．ｉｈｎｌｏａａ２８６ｕ
Ｋｅｒｓｏｇｎｃｃｅｓｒｙｗｏｄ：ｒａｉｈｍｉｔｙ；３，－ｉｈｎｌｒｘｎ；ｏｉａｉｅｃｃｉａｉｎ；ｄｐｅｙｇｙｘｍｅｙｔｅｉ４ｄｐｅｙｆｏａｕｘｄｔｖｙｌｔｚｏｉｈｎｌｌｏｉ；ｓｎｈｓｓ
ａａｙｅ．Ｔｈｆｅｔｆｔｅｃｔｇｒｄｓｇ，ｍａｓｆａｔｏｆｏｉａｔｎｅｃｉｎｔｍｐｒｔｒｎｔｅｃｃｉａｉｎｎｌｓｓｅｅｆｃｈａｅｏｙ，ｏａｅｏｓｒｃｉｎｏｘｄｎｓａｄｒａｔｅｅａｕｅｏｈｙｌｔｏｚｏ
ｗｅｅｎｅｔｇｔｄＵｎｅｈｏｄｔｏｆＨＣＩ（ｓｒｃｉｎ７３）ａｘｄｎ，ｎ（ｒｉｖｓｉａｅ．ｄｒｔｅｃｎｉｎｏｉＯｍａｓｆａｔｏ．９ｓｏｉａｔＨＣＩ）：（ｉｈｎｌｌ — Ｏｄｐｅｙｇｙｏｉｘｍｅ）：３ｅｃｉｎｅｅａｕｅ０，ａｍｏｐｅｉｒｓｕｅｎｒａｔｏｔｍｅ．５，ｒａｔｔｍｐｒｔｒ８ ℃ ｏｔｓｈｒｃｐｅｓｒａｄｅｃｉｎｉ１ｈ，ｔｅｉｌＯ３一ｈｙｅｄｆ，４

一种制备甲氧基丙酮的催化剂、其制备方法及其应用[发明专利]

专利名称：一种制备甲氧基丙酮的催化剂、其制备方法及其应用
专利类型：发明专利
发明人：胡信全,王军伟,赵春霞,李萌
申请号：CN01131292.0
申请日：20010905
公开号：CN1403431A
公开日：
20030319
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：一种制备甲氧基丙酮的催化剂，催化剂主体为Cu、Ag或Mo等金属，助剂主要包括Mg、Ni、Cr、K、Li、Ce等金属，载体可为硅胶、三氧化二铝、分子筛等。

反应温度一般在250℃－350℃之间，载气压力为1大气压，空速在1.4－4.2ml/g.h之间。

1－甲氧基－2－丙醇在催化剂表面上转化率高、选择性好，为甲氧基丙酮从产物中分离创造了条件，催化剂制备方便，寿命长且易再生，能满足工业化生产的要求。

申请人：中国科学院大连化学物理研究所
地址：116023 辽宁省大连市中山路457号
国籍：CN
代理机构：中科专利商标代理有限责任公司
代理人：汪惠民
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罗氟司特的合成研究

作者简介：刘昭文，男（１９８３－）。学历：硕士。职称：讲师。从事药物合成研究。Ｅｍａｉｌ：ｌｉｕｚｈａｏｗｅｎｙｉｆａｎ＠１２６ｃｏｍ基金项目：赣南医学院校级课题（ＮｏＹＢ２０１４１３）
过程更为简单，没有用到像溴素等剧毒性物质，反应条件容易控制，试剂价廉易得。但卤代烃与酚羟基醚化缺乏选择性，收率较低，虽经改进，总收率只有不到２３％，不利于工业放大生产。
中图分类号：Ｒ９１７文献标识码：Ａ文章编号：１００６３７６５（２０１８）１０１２２பைடு நூலகம்２００８７０２
ＳｔｕｄｙｏｎＰｒｏｃｅｓｓｏｆＳｙｎｔｈｅｓｉｚｉｎｇＲｏｆｌｕｍｉｌａｓｔ
ＬＩＵＺｈａｏＷｅｎ，ＹＡＮＧＫａｉ，ＧＵＯＸｉａｏＨｕａ，ＺＥＮＧＦａＨｕｉ（ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＰｈａｒｍａｃｙＧａｎｎａｎＭｅｄｉｃａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｇａｎｚｈｏｕ３４１０００，Ｃｈｉｎａ）
路线３：以４二氟甲氧基３羟基苯甲醛为起始原料，经Ｏ烷基化、氧化、氯化、酰胺化四步反应得到目标物罗氟司特。此路线反应步骤短，反应条件温和，生产安全，环境友好，产品收率高，生产成本降低，适宜产业化生产。本文在路线３的基础上，进一步优化合成工艺，以４二氟甲氧基３羟基苯甲酸乙酯（２）为起始原料，经氯甲基环丙烷醚化得到４二氟甲氧基３环丙基甲氧基苯甲酸乙酯（３），继而水解制得４二氟甲氧基３环丙基甲氧基苯甲酸（４），化合物（４）经氯化亚砜氯代后再与４氨基３，５二氯吡啶反应得到目标物１。合成路线（见图１）。以４二氟甲氧基３羟基苯甲酸乙酯为起始原料计，总收率提高到５２８％。１实验部分１１主要仪器与试剂熔点用ＲＹ１型熔点测定仪测定，温度未经校正；１ＨＮＭＲ谱采用ＢｒｕｋｅｒＡＶ４００型核磁共振仪测定，ＴＭＳ为内标；红外光谱仪为ＮｉｌｃｏｌｅｔＩｍｐａｃｔ４１０型，固体ＫＢｒ压片；质谱仪为Ａｇｉｌｅｎｔ１１００ＥＳＩＭＳ型；硅胶ＧＦ２５４高效板（烟台市芝罘硅胶开发试验厂）。

一种1,2,3-三甲氧基苯的合成工艺[发明专利]

专利名称：一种1,2,3－三甲氧基苯的合成工艺专利类型：发明专利
发明人：毛义华,郭祥洲,朱名宝,周国宗,潘成名申请号：CN200510018690.4
申请日：20050509
公开号：CN1706783A
公开日：
20051214
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明的目的是提供一种1，2，3－三甲氧基苯的合成工艺。

本发明一种1，2，3－三甲氧基苯的合成工艺其特征在于，将焦性没食子酸(焦倍酸)、水、四丁基溴化氨投入到反应釜中滴加硫酸二甲酯和工业液碱，物料结晶时需要降温至20℃结晶；结晶完成后离心脱水得到1，2，3－三甲氧基苯的粗品，将粗品、乙醇、水按质量比为1∶2∶4投入到反应釜中进行搅拌，在搅拌混合物均匀后，通入蒸汽加温到90℃，待物料结晶，离心脱水，得到1，2，3－三甲氧基苯的精品，投入到精馏釜中，电加热升温蒸馏，得到成品。

本发明一种1，2，3－三甲氧基苯的合成工艺步骤简单，设备要求低，适合于工业化生产。

申请人：竹山县天新医药化工有限责任公司
地址：442200 湖北省竹山县城关镇土塘路
国籍：CN
代理机构：十堰博迪专利事务所
代理人：吴明生
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几种3,4-二甲氧基苯丙酸酯的合成

几种3,4-二甲氧基苯丙酸酯的合成
宋希军;费文超;陈林
【期刊名称】《化工时刊》
【年(卷),期】2011(025)009
【摘要】以3,4-二甲氧基苯丙酸为原料,经酯化合成了未见报道的3,4-二甲氧基苯丙酸异丙酯,3,4-二甲氧基苯丙酸丙酯与3,4-二甲氧基苯丙酸薄荷酯,并用1H NMR、13C NMR谱对产物进行了表征.
【总页数】2页(P31-32)
【作者】宋希军;费文超;陈林
【作者单位】云南民族大学化学与生物技术学院,民族药资源化学国家民族事务委
员会——教育部共建重点实验室,云南昆明 650500;云南民族大学化学与生物技术学院,民族药资源化学国家民族事务委员会——教育部共建重点实验室,云南昆明650500;云南民族大学化学与生物技术学院,民族药资源化学国家民族事务委员会——教育部共建重点实验室,云南昆明 650500
【正文语种】中文
【相关文献】
1.响应面法优化3-(3,4-二甲氧基苯甲酰基)丙酸的合成 [J], 闫景通;白亚琼;郑建仙
2.L-α-(3,4-二甲氧基苄基)-α-脲基丙酸的合成新工艺 [J], 李坚军;孙秀玲;江灵波;
钟为慧;苏为科
3.微波法合成维拉帕米中间体-2-(3,4-二甲氧基苯基)-3-甲基苯丁腈 [J], 黄维;韩波
4.(E)-2-(3,4-二甲氧基苯乙烯基)-5-硝基苯磺酸钠的合成 [J], 胡婷婷;梁波;康延腾
5.固体光气法合成3,4-二甲氧基苯异氰酸酯 [J], 齐庆莹
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3',4'-二羟基黄酮的全合成研究

3',4'-二羟基黄酮的全合成研究陈毓茹;龚子文;肖伟洪【期刊名称】《江西化工》【年(卷),期】2018(000)003【摘要】本文以邻羟基苯乙酮和3,4-二甲氧基苯甲酰氯为初始原料,经酯化、重排和环化三步反应高产率地得到3ˊ,4ˊ-二甲氧基黄酮,然后在熔融状态的吡啶盐酸盐中脱去甲基保护基团,得到高纯度的目标产物3ˊ,4ˊ-二羟基黄酮.该合成工艺的路线短、产率高、操作简便、原料便宜易得,具有很高的实用价值.【总页数】2页(P62-63)【作者】陈毓茹;龚子文;肖伟洪【作者单位】江西科技师范大学有机功能分子研究所,江西南昌330013;江西科技师范大学有机功能分子研究所,江西南昌330013;江西科技师范大学有机功能分子研究所,江西南昌330013【正文语种】中文【相关文献】1.(±)-3,5-二羟基-7,4′-二甲氧基二氢黄酮醇和(±)-3,5,7-三羟基-4′-甲氧基二氢黄酮醇的全合成 [J], 张应鹏;李瀛;薛吉军;牛颖辉;吴疆2.黄烷类化合物研究(Ⅱ)-(±)-4'-羟基-5,7,3'-三甲氧基黄烷和(±)-5,4'-二羟基-7,3'-二甲氧基黄烷的全合成 [J], 杨金会;李瀛;薛吉军;李卫东;李裕林3.(E)4-(3-溴-4,5二羟基苯基)-3-丁烯-2-酮的全合成研究 [J], 贺红举;闫慧丽;马甲民4.天然5,7-二羟基-3-异戊烯基黄酮与5-羟基-3-异戊烯基黄酮的全合成 [J], 黄初升;刘红星;施建成;林森;段红霞5.黄酮类化合物研究(Ⅷ)——7-取代黄酮及2’,4-二羟基-3-甲氧基-4’-取代查尔酮的合成 [J], 孙敬芹;刘鲁威;田秀杰;蔡孟深因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

3,4-亚甲二氧苯基-2-丙酮的合成研究

3,4-亚甲二氧苯基-2-丙酮的合成研究蒋玉仁;彭飞进【期刊名称】《应用化工》【年(卷),期】2007(36)12【摘要】以3,4-亚甲二氧基苯甲醛和硝基乙烷为原料,经Knoevenagel反应生成3,4-亚甲二氧苯基-2-硝基丙烯,再通过还原和水解反应,合成3,4-亚甲二氧苯基-2-丙酮.研究了Knoevenagel反应中催化剂的选择以及还原与水解反应中HCI与3,4-亚甲二氧苯基-2-硝基丙烯的摩尔比对产率的影响.结果表明,较优反应条件为:Knoevenagel反应采用醋酸铵作催化剂,冰醋酸作溶剂,回流3 h,产率可达81.2%;还原与水解反应中,HCl与3,4-亚甲二氧苯基-2-硝基丙烯的摩尔比为2.72:1 时,产率为66.3%.【总页数】3页(P1204-1206)【作者】蒋玉仁;彭飞进【作者单位】中南大学,化学化工学院,湖南,长沙,410083;中南大学,化学化工学院,湖南,长沙,410083【正文语种】中文【中图分类】O625.42【相关文献】1.KF/Al2O3催化下2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙烯醛的合成研究 [J], 马新宾;黄宗凉;那平;李良龙;余延栋2.非对映消旋体2-氨基-3-氰基-1-苯基-4-(3,4-亚甲二氧苯基)-2-环戊烯-1-醇的合成和晶体结构 [J], 史达清;路再生;戴桂元3.4-[4-(3,4-亚甲二氧基苯基)-5-(2-吡啶基)-1H咪唑-2-基]苯甲酰胺的合成工艺改进 [J], 李行舟;代现平;肖军海;李松4.公安部商务部国家卫生健康委员会应急管理部海关总署国家药品监督管理局关于将3-氧-2-苯基丁酸甲酯、3-氧-2-苯基丁酰胺、2-甲基-3-[3,4-(亚甲二氧基)苯基]缩水甘油酸、2-甲基-3-[3,4-(亚甲二氧基)苯基]缩水甘油酸甲酯、苯乙腈和γ-丁内酯6种物质列人易制毒化学品管理的公告 [J],5.3,4-亚甲基二氧苯基-2-丙酮的合成 [J], 肖国民;顾海明;张进因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

3,4-二(吡嗪-2′-基)氧化呋咱的合成与表征

3,4-二(吡嗪-2′-基)氧化呋咱的合成与表征李亚南;张志忠;周彦水;陈斌;王伯周【期刊名称】《火炸药学报》【年(卷),期】2009(032)006【摘要】以2-氰基吡嗪为原料,经肟化、重氮化、脱氮、环化四步反应合成出-3,4-二(吡嗪-2′-基)氧化呋咱(DPF),总收率为51.0%,纯度99.3%;利用红外光谱、核磁共振、质谱、元素分析等手段对中间体与目标化合物的结构进行表征;探讨了氧化呋咱成环反应机理以及肟化、重氮化/脱氮及氧化呋咱成环的影响因素.氧化呋咱成环的最佳反应条件:Na_2CO_3摩尔量为理论值的1.10～1.25倍,反应温度2～10℃,反应时间4 h,收率75.6%,纯度不小于99.0%(HPLC).【总页数】5页(P40-43,57)【作者】李亚南;张志忠;周彦水;陈斌;王伯周【作者单位】西安近代化学研究所,陕西,西安,710065;西安近代化学研究所,陕西,西安,710065;西安近代化学研究所,陕西,西安,710065;西安近代化学研究所,陕西,西安,710065;西安近代化学研究所,陕西,西安,710065【正文语种】中文【中图分类】TJ55;TQ251.1【相关文献】1.3,4-二(吡嗪-2'-基)氧化呋咱的合成及热分解机理 [J], 李亚南;王彬;陈涛;常佩;胡建建;张红武;李普瑞2.N,N'-二(三硝基乙基)-5,6-二氨基呋咱并[3,4-b]吡嗪(DNFP)的合成与性能 [J], 李敏霞;伍波;杨红伟;吕春绪;程广斌3.3,3′-二(3-氨基呋咱基氧化呋咱-4-基)-4,4′-偶氮呋咱的合成与表征 [J], 王军4.3,4-二氨基呋咱基氧化呋咱异构体的合成与表征 [J], 王军;董海山;黄奕刚;周小清;李金山5.5,6-二氨基呋咱并[3,4-b]吡嗪-4,7-二氧化物(DAFPO)的合成、结构及性能 [J], 刘宁;段秉蕙;卢先明;张倩;王伯周因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。