配位化合物的结构和性质.

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3
CH3
N C
R R=CH2CH3 =COCH3
C
C C
His96 N Zn
H2O N
N N CH3 C C O C O OCH3
N H CH2 H
C C C C N His94 N C C N C N His119 C
H CH3
CH3
还原卟啉环系(叶绿素,细菌叶绿素)
碳酸酐酶
中性分子如:乙酰丙酮铝
Leabharlann Baidu
价键理论—VB 晶体场理论—CFT 分子轨道理论—MO
配位场理论—MOT
唐敖庆先生等因在配位场理论方面的贡献和成就,曾获得 国家自然科学一等奖
价键理论(VBT)
(1) 电价配合物:中心离子与配位体靠静电引力结 合的配合物为电价配合物。 形成条件:中心离子与配位体电负性相差较大。 结果:中心离子的电子层结构不受配体的 影响, 仍按洪特规则排列电子,高自旋配合物。有单 电子,显顺磁性,如[FeF6]3-等。
价键理论(VBT)
(2) 共价化合物:中心离子与配位体配位键结 合的 化合物-共价配合物。 形成条件:中心离子与配位体电负性相差较小。 中心离子(n-1)d 与ns np能量相差较小。 要点:1、 M n+在配体影响下,价层电子重排,空出 足够的空轨道; 2、 M n+的价轨道进行杂化,决定空间构型。
第六章
配位化合物的结构和性质
1.概述 2.配位场理论
3. -配键配合物的结构和性质 4.过渡金属原子簇化合物的结构和性质
配位化合物

[Fe(CN)6]3-
[Ag(CnH2n)]+
(CO)5Mn Mn(CO)5
配合物是物质存在的一种形式,具有广泛的应用价值。
CH CH2 H3 C N Mg H H3 C CH2 C O O
s
dz2
dx2-y2
px
py
pz
若为(dx2-y2)1,势必减少了三对X、Y轴配体的排斥 力,使±X、±Y方向的4个配体向中心离子靠近, 形成4个较短的键,结果又使dz2的电子受到较大斥 力,使其与中心离子的距离增大,形成2个较长的 键,变成了拉长的八面体,其结果使dx2-y2能量上升, dz2能量下降,消除了简并性。
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