砷及其化合物
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*砷及其化合物
本部分参考《工作场所空气有毒物质测定砷及其化合物》(GBZ/T 160.31-2004)。
本部分适用于工作场所空气中砷及其化合物[包括三氧化二砷(Arsenic trioxide)、五氧化二砷(Arsenic pentoxide)、砷化氢(Arsine)等]浓度的测定。
氢化物—原子荧光光谱法
1 原理
空气中砷及其化合物(除砷化氢外)用浸渍微孔滤膜采集,消解后,砷被硼氢化钠还原
成砷化氢,在原子化器中,生成的砷基态原子吸收193.7nm 波长,发射出原子荧光,测定原
子荧光强度,进行定量。
2 仪器
2.1 浸渍微孔滤膜:在使用前1 天,将孔径为0.8 m 的微孔滤膜浸泡在浸渍液中30min,取
出在清洁空气中晾干,备用。
2.2 采样夹,滤料直径为40mm。
2.3 小型塑料采样夹,滤料直径为25mm。
2.4 空气采样器,流量0~5L/min。
2.5 微波消解器。
2.6 具塞刻度试管,25ml。
2.6 原子荧光光度计,具砷空心阴极灯和氢化物发生装置。
仪器操作条件
原子化器高度:8mm;
原子化器温度:1050℃;
载气(Ar)流量:400ml/min;
屏蔽气流量:1000ml/min。
3 试剂
实验用水为去离子水,用酸为优级纯。
3.1 硝酸,ρ20=1.42g/ml。
3.2 盐酸,ρ20=1.18g/ml。
3.3 浸渍液:称取10g 聚乙烯氧化吡啶(P204),溶于水中,加入10ml 丙三醇,再加水至100ml。
或溶解9.5g 碳酸钠于100ml 水中,加入5ml 丙三醇,摇匀。
3.4 过氧化氢(优级纯)。
3.5 盐酸溶液,1.2mol/L:10ml 盐酸用水稀释至100ml。
3.6 预还原剂溶液:称取12.5g 硫脲,加热溶于约80ml 水中;冷却后,加入12.5g 抗坏血酸,
溶解后,加水到100ml;贮存于棕色瓶中,可保存一个月。
3.7 硼氢化钠或硼氢化钾溶液:称取7g 硼氢化钠或10g 硼氢化钾和2.5g 氢氧化钠,溶于水
中并稀释至500ml。
3.8 标准溶液:称取0.1320g 三氧化二砷(优级纯,在105℃下干燥2h),用10ml 氢氧化钠溶液(40g/L)溶解,用水定量转移入1000ml 容量瓶中,并稀释至刻度。此溶液为0.10mg/ml 标准贮备液,置于冰箱内保存。临用前,用水稀释成1.0μg/ml 砷标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。
4 样品的采集、运输和保存
现场采样按照GBZ 159执行。
4.1 短时间采样:在采样点,将装好浸渍微孔滤膜的采样夹,以3L/min 流量采集15min空气样品。
4.2 长时间采样:在采样点,将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹,以1L/min 流量采集2~8h 空气样品。
4.3 个体采样:将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹佩戴在采样对象的前胸上部,尽量接近呼吸带,以1L/min 流量采集2~8h 空气样品。
采样后,将滤膜的接尘面朝里对折2次,放入清洁塑料袋或纸袋内,置于清洁的容器内运输和保存。样品在低温下至少可保存15d。
5 分析步骤
5.1 对照试验:将装有浸渍微孔滤膜的采样夹带至采样点,除不连接空气采样器采集空气样品外,其余操作同样品,作为样品的空白对照。
5.2 样品处理:将采过样的滤膜放入微波消解器的消化罐中,加入3ml 硝酸和2ml 过氧化氢后,置于微波消解器内消解。消解完成后,在水浴中挥发硝酸至近干。用盐酸溶液定量转移入具塞刻度试管中,定容至25ml。取出10ml 于另一具塞刻度试管中,加入2.0ml 预还原剂溶液,混匀,供测定。若样品液中待测物的浓度超过测定范围,可用盐酸溶液稀释后测定,计算时乘以稀释倍数。
5.3 工作曲线的绘制:在5 只消化罐中,各放入一张浸渍微孔滤膜,分别加入0.00、0.10、0.20、0.40、0.50ml 砷标准溶液,配成0.00、0.10、0.20、0.40、0.50μg 砷标准系列。各加入3ml 硝酸和2ml过氧化氢,按样品处理操作,制成25ml 溶液。吸取10.0ml 于具塞刻度试管中,加入2.0ml 预还原剂溶液,摇匀。参照仪器操作条件,将原子荧光光度计调节至最佳测定条件,分别测定标准系列,每个浓度重复测定3 次,以荧光强度均值对相应的砷含量(μ
g)绘制标准曲线。
5.4 样品测定:用测定标准系列的操作条件测定样品和空白对照溶液。测得的样品荧光强度减去空白对照荧光强度值后,由标准曲线得砷含量(μg)。
6 计算
6.1 按式(1)将采样体积换算成标准采样体积:
293 P
V o = V×—————×————— (1)
273 + t 101.3
式中:Vo —标准采样体积,L;
V —采样体积,L;
t —采样点的气温,℃;
P —采样点的大气压,kPa。
6.2 按式(2)计算空气中砷的浓度:
2.5 m
C =————— (2)
Vo
式中:C-空气中砷的浓度,乘以系数1.32或1.53,分别为三氧化二砷或五氧化二砷的浓度,mg/m3;
m -测得样品溶液中砷的含量,μg;
Vo-标准采样体积,L。
6.3 时间加权平均容许浓度按GBZ 159规定计算。
7 说明
7.1 本法的检出限为0.22ng/ml;最低检出浓度为1.2×10-4mg/ m3(以采集45L空气样品计);测定范围为0.0002~0.020μg/ml;相对标准偏差为1.7%~2.6%。
7.2 本法平均采样效率>95%。使用浸渍滤膜,可以采集空气中三氧化二砷或五氧化二砷的蒸气和粉尘,若不用浸渍微孔滤膜,则只能采集气溶胶态的砷化物。
7.3 样品挥发硝酸时,温度不能过高,不能将溶液挥发干。若没有微波消解器,样品消化可以采用二法的样品处理操作。
氢化物-原子吸收光谱法
1 原理
空气中砷及其化合物(除砷化氢外)用浸渍微孔滤膜采集,消解后,砷被硼氢化钠还原成的砷化氢,被载气带入石英原子化器内,在193.7nm 波长下,测定砷的原子吸收强度,进行定量。
2 仪器
2.1 浸渍微孔滤膜:在使用前1天,将孔径为0.8μm 的微孔滤膜浸泡在浸渍液中30min,取出在清洁空气中晾干,备用。
2.2 采样夹,滤料直径为40mm。
2.3 小型塑料采样夹,滤料直径为25mm。
2.4 空气采样器,流量0~3L/min 和0~10L/min。
2.5 烧杯,50ml。
2.6 表面皿。
2.7 电热板或电砂浴。
2.8 具塞刻度试管,25ml。
2.9 原子吸收分光光度计,带氢化物发生装置、石英原子化器和砷空心阴极灯。
3 试剂
实验用水为去离子水,用酸为优级纯。
3.1 硝酸,ρ20=1.42g/ml。
3.2 高氯酸,ρ20=1.67g/ml。
3.3 盐酸,ρ20=1.18g/ml。
3.4 浸渍液:称取10g 聚乙烯氧化吡啶(P204),溶于水中,加入10ml 丙三醇,再加水至100ml。或溶解9.5g 碳酸钠于100ml 水中,加入5ml 丙三醇,摇匀。
3.5 消化液:100ml 高氯酸加入到900ml 硝酸中。
3.6 盐酸溶液0.6mol/L,5ml 盐酸用水稀释至100ml。
3.7 预还原剂溶液:称取40g 碘化钾和3g 抗坏血酸,溶于盐酸溶液并稀释至100ml。
3.8 硼氢化钠溶液:称取6g 硼氢化钠和5g 氢氧化钠,溶于水中并稀释至1 L。
3.9 标准溶液:称取0.1320g 三氧化二砷(优级纯,在105℃下干燥2h),用10ml 氢氧化钠溶液(40g/L)溶解,用水定量转移入1000ml 容量瓶中,并稀释至刻度。此溶液为0.10mg/ml 标准贮备液,置于冰箱内保存。临用前,用水稀释成1.0μg/ml 砷标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。
4 样品的采集、运输和保存
现场采样按照GBZ 159执行。
4.1 短时间采样:在采样点,将装好浸渍微孔滤膜的采样夹,以3L/min 流量采集15min 空气样品。
4.2 长时间采样:在采样点,将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹,以1L/min 流量采集2~8h 空气样品。
4.3 个体采样:将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹佩戴在采样对象的前胸上部,尽量接近呼