超临界水氧化湿式氧化技术
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超临界水氧化技术的优缺点超临界水氧化技术的优缺点然而，尽管超临界水氧化法具备了很多优点，但其高温高压的操作条件无疑对设备材质提出了严格的要求。
另一方面，虽然已经在超临界水的性质和物质在其中的溶解度及超临界水化学反应的动力学和机理方面进行了一些研究，但是这些与开发、设计和控制超临界水氧化过程必需的知识和数据相比，还远不能满足要求。
在实际进行工程设计时，除了考虑体系的反应动力学特性以外，还必须注意一些工程方面的因素，例如腐蚀、盐的沉淀、催化剂的使用、热量传递等。
（1）腐蚀在超临界水氧化环境中比通常条件下更易导致金属的腐蚀。
高浓度的溶解氧、高温高压的条件、极端的pH值以及某些种类的无机离子均可使腐蚀加快。
腐蚀会产生两个方面的问题，一是反应完毕后的流出液中含有某些金属离子（如铬等），会影响处理的质量；二是过度的腐蚀会影响压力系统正常工作。
在300～500℃、pH值2～9、氯化物浓度为400mg/L的条件下，对13种合金的腐蚀进行了实验研究。
结果表明，在给定的温度范围内pH对腐蚀的影响不大。
在300℃的亚临界状态下，由于水的介电常数和无机盐的溶解度均较大，主要以电化学腐蚀为主。
当温度升至400℃以上时，水的介电常数和盐的溶解度迅速下降，这时以化学腐蚀为主。
（2）盐的沉淀在超临界水氧化中，往往在进料中加入碱中和过程中产生的酸和生成的盐，因超临界条件下无机物的溶解度很小，过程中会有盐的沉淀。
某些盐的粘度较大，有可能会引起反应器或管路的堵塞。
通过反应器形式的优化和适当的操作方式可予以部分地改善。
对于某些高含盐体系可能需要预处理。
（3）催化剂在一些物质的超临界水氧化研究中使用了催化剂，主要是为了提高复杂有机物的转化率、缩短反应时间或降低所需的反应温度。
现在应用的绝大部分催化剂是以往湿式空气氧化和亚临界水氧化过程研究中使用的。
均相催化和非均相催化相比，非均相催化的综合效果较好。
（4）热量传递因为水的性质在临界点附近变化很大，在超临界水氧化过程中也必须考虑临界点附近的热量传递问题。
高级氧化-生物净化耦合处理技术
工作原理：高级氧化技术主要包括湿式氧化法、超临界水氧化法、光催化氧化法等。
湿式氧化法（WAO）是上世纪50年代发展起来的一种处理高浓有毒、有害、生物难降解废水的有效手段，在国内这方面的研究近年来才得到重视。
超临界水氧化法是80年代发展起来的一种新型氧化技术，它是利用水在临界状态下的良好性能，氧化有机污染物使其降解为二氧化碳、水等无机小分子化合物，该法的优点是反应效率高、无二次污染，适用范围广。
光催化氧化法是在催化剂和紫外光或可见光作用下，有机污染物或催化剂由于光辐射的作用而发生相关有机污染物氧化或矿化降解反应的过程，因其经济、无二次污染、反应条件温和、氧化能力强等优点而发展迅速。
生物处理是指利用微生物将烃类有机物或其他有机物转化为无毒物质，并最终将其转化为CO2、H2O和微生物细胞组织的技术。
生物处理技术费用较低，其通过微生物代谢实现对污染物的去除，是污染物治理中最完全和清洁的技术，不会造成二次污染。
生物处理难降解有机物的缺点是处理效率较低，运行不稳定，而高级氧化处理技术虽然效率高，但是成本偏高，两者具有一定的互补性，把两者耦合，用于处理难降解有机物就可实现高降解效率、低运行成本。
因此，近年来在难降解有机物污染治理中高级氧化和生物处理两者的耦合研究成为热点。
技术特点：²每一种单一的废气处理技术都难以同时达到对有机污染物的高效、低能耗、低物耗处理效果，而两种或两种以上技术的组合应用，则往往会获得大大高于单一方法的处理效果。
²高级氧化技术和生物技术各有优缺点。
高级氧化技术处理成本较高，可以作为有机污染物的预处理，以提高其生物可降解性，再利用微生物对其进行降解处理，这样可以扬长弊短，降低成本，同样达到预期处理效果。
因此，在有机物污染治理技术的使用中，高级氧化和生物处理两者耦合技术的研究具有广阔的前景。
超临界 湿式氧化
超临界湿式氧化1. 简介超临界湿式氧化（Supercritical Wet Oxidation，SWO）是一种利用超临界水进行氧化反应的技术。
超临界水是指在高温高压条件下，水的密度和溶解能力显著增加，具有类似气体和液体的特性。
超临界湿式氧化通过将有机废水与超临界水混合，在高温高压条件下进行氧化反应，将有机污染物转化为无害的物质。
2. 工艺原理超临界湿式氧化的工艺原理主要包括以下几个方面：2.1 超临界水的特性超临界水具有以下特性：•高溶解能力：超临界水对有机物的溶解能力远高于常规水，在高温高压条件下可以有效溶解有机污染物。
•高扩散性：超临界水的扩散系数较大，有利于反应物质的传质。
•高离子化程度：超临界水中水分子的离子化程度较高，有利于反应物质的离子反应。
2.2 氧化反应超临界湿式氧化主要通过氧化反应将有机废水中的有机污染物转化为无害的物质。
在超临界水中，氧分子可以与有机物发生氧化反应，生成二氧化碳、水和其他无害物质。
2.3 温度和压力控制超临界湿式氧化需要在高温高压条件下进行。
温度和压力的选择对反应速率和产品分布具有重要影响。
适当的温度和压力可以提高反应速率和转化率，并控制产物的生成。
3. 应用领域超临界湿式氧化技术在环境保护和废水处理领域具有广泛应用前景，主要应用于以下几个方面：3.1 有机废水处理超临界湿式氧化可以高效地降解有机废水中的有机污染物，将其转化为无害的物质。
该技术对于难降解的有机污染物具有较高的降解效率，可以有效减少有机废水对环境的污染。
3.2 化工废水处理化工废水中常常含有大量的有机化合物和有毒物质，传统的废水处理方法往往效果有限。
超临界湿式氧化技术可以高效地降解化工废水中的有机物，达到废水处理的要求。
3.3 生物质能源开发超临界湿式氧化技术可以将生物质转化为可燃气体或液体燃料，实现生物质能源的高效利用。
该技术可以将生物质中的碳氢化合物转化为可燃的气体或液体燃料，具有较高的能源利用效率。
超临界水氧技术
超临界水氧技术超临界水氧技术（Supercritical Water Oxidation，SCWO），是一种氧化废水的高温高压技术，近年来受到了广泛关注。
超临界水氧化技术依靠高压高温下的水-氧化剂混合物，在短时间内将有机废水完全氧化分解，这就是它比其他废水处理技术更快、更干净的原因之一。
本文将着重介绍超临界水氧化技术的性质、优缺点及应用。
超临界水氧化技术的性质：超临界水氧化技术能够在高温高压的条件下以氧气和水为主要反应物，通过氧化反应将废水中的有机物彻底转化为二氧化碳、水和硫酸盐等无害物质，因此具有高效、彻底、快速的特点。
这种技术在高温高压条件下进行，不需要使用催化剂，对于废水中较难降解的物质具有很高的处理效果，运行成本低，对环境污染小，具有很好的应用前景。
超临界水氧化技术的优缺点：超临界水氧化技术具有以下优点：1. 处理效率高：能够将废水中的有机物快速、彻底地氧化分解，处理效率极高。
2. 安全性高：高温高压下，在反应过程中能够自主控制温度和压力，具有很高的安全性。
3. 环保性能好：SCWO能够将废水处理后的产物中的污染物分解为无害物质，对环境的影响很小。
但是，超临界水氧化技术在应用上还存在一些缺点，主要包括以下几个方面：1. 设备成本高：需要采用高压、高温反应釜，设备成本高，维护费用也属较高。
2. 依赖能源：SCWO需要大量的热量和电力，在设备维护和能源供应上的方面成本较高。
3. 生产二氧化碳：超临界水的制备和应用过程中需要消耗大量的能源，将导致大量的二氧化碳排放。
超临界水氧化技术的应用：超临界水氧化技术已经在化工、医药、焚烧、船舶、油田、污水处理等领域得到了广泛应用。
在化工行业，由于反应体系不需要运用催化剂，成本较低，同时能处理硬水管中的钛白粉、DMSO等难处理物质，这为化工行业废水处理带来了希望。
在医药行业，该技术可将医药废水及医药废弃物彻底降解，对医院废物的处置也起到了积极的作用。
此外，SCWO还可以作为一种替代传统焚烧技术的环保技术，在焚烧废物时能够减少有毒有害物质的产生。
超临界水氧化技术的应用研究
超临界水氧化技术的应用研究超临界水氧化技术是一种高温高压下将有机物转化为无害物质的技术。
这种技术在化工、环保等领域有着广泛的应用。
本文将从超临界水氧化技术的原理、应用案例以及未来发展方向等方面进行探讨。
一、超临界水氧化技术的原理超临界水氧化技术是通过将有机废物与水在高温高压下反应，使有机物分解为无害物质，主要是二氧化碳和水。
在高温高压的条件下，水被压缩，变得不稳定，分子间距离变小，从而使反应速率加快。
同时，水的溶解性也增加，可溶于水的有机物被溶解进水中，更容易被氧化分解。
二、超临界水氧化技术的应用案例1.化学废物处理对于化学废物的处理，超临界水氧化技术可以将有机废物转化为无害物质，提高废物的处理效率。
同时，该技术能够消除处理过程中产生的污染物，达到环保的目的。
2.染料废水处理染料在水中难以降解，若直接排放到环境中会造成严重的水污染。
超临界水氧化技术可以利用高温高压条件下的强氧化能力，将染料废水中的有机物氧化分解为无害物质，达到净化水体的目的。
3.医药废水处理医药废水中含有大量的有机物质和微量药物残留，对水环境造成严重污染。
超临界水氧化技术可以将医药废水中的有机物和药物残留彻底分解，达到净化水体的目的。
三、超临界水氧化技术的未来发展方向随着环保意识的提高，超临界水氧化技术的应用越来越广泛。
未来，这种技术将更加注重其应用效果的优化和环保的可持续发展。
比如，可以通过改进反应器结构和使用新型催化剂等方法提高反应效率和节能减排；在废物处理过程中，考虑资源化利用等方面，降低废物处理的成本，实现循环经济。
同时，超临界水氧化技术也可以和其它技术相结合，形成技术组合，提高处理效果。
比如，将超临界水氧化技术与高级氧化技术相结合，可以提高废水的处理效果。
总之，超临界水氧化技术的应用前景广阔，未来将有更多的技术创新和应用发展。
湿式与超临界
湿式氧化法的局限性
a) 湿式氧化一般要求在高温高压的条件下进行，其中间 产物往往为有机酸，故对设备材料的要求较高，须耐 高温、高压，并耐腐蚀，因此设备费用大，系统的一 次性投资高； b) 由于湿式氧化反应中需维持在高温高压的条件下进行， 故仅适于小流量高浓度的废水处理，对于低浓度大水 量的废水则很不经济； c) 即使在很高的温度下，对某些有机物如多氯联苯、小 分子羧酸的去除效果也不理想，难以做到完全氧化； d) 湿式氧化过程中可能会产生毒性题解强的中间产物。
污泥的超临界水氧化： Shanableh等研究了废水处理厂 的污泥在接近超临界和超临界条件下(300～400℃)的破 坏情况。在300～400℃时，CODcr去除率随反应时间显 著增大，在20min内，去除率从300℃下的84%增大到 425℃下的99.8%。在温度达到超临界水氧化条件时，有 机物被完全破坏，不仅最初的COD污染物，而且中间转 化产物（如挥发性酸等）也完全被破坏。
湿式氧化工艺最初由美国的 F.J.Zimmermann于1958年研究提出，用于 处理造纸黑液，其工作条件是控制反应温度 为150～350℃，压力为5～20Mpa，处理后 废水COD去除率可达90%以上。在国外， WAO技术已实现工业化，主要应用于活性炭 再生、含氰废水、煤气化废水、造纸黑液以 及城市污泥及垃圾渗出液处理。国内从80年 代才开始进行WAO的研究，先后进行了造纸 黑液、含硫废水、酚水及煤制气废水、农药 废水和印染废水等实验研究。目前，WAO技 术在国内尚处于试验阶段。
• 湿式氧化技术工艺流程
• 湿式氧化系统的工艺流程如图 1所示。具体过程简述 如下：废水通过贮存罐由高压泵打入热交换器，与反 应后的高温氧化液体换热，使温度上升到接近反应温 度后进入反应器。反应所需的氧由压缩机打入反应器。 在反应器内，废水中的有机物与氧发生放热反应，在 较高温度下将废水中的有机物氧化成二氧化碳和水， 或低级有机酸等中间产物。反应后气液混合物经分离 器分离，液相经热交换器预热进料，回收热能。高温 高压的尾气首先通过再沸器（如废热锅炉）产生蒸汽 或经热交换器 预热锅炉进水，其冷凝水由第二分离器 分离后通过循环泵再打入反应器，分离后的高压尾气 送入透平机产生机械能或电能。
污水处理高级氧化技术方法分类及原理分析
污水处理高级氧化技术方法分类及原理分析
前言：高级氧化处理技术作为物化处理技术之一，具有处理效率高、对有毒污染物破坏较彻底等优点而被广泛应用于有毒难降解工业废水的预处理工艺中，已经逐渐成为水处理技术研究的热点。
目前的高级氧化技术主要包括化学氧化法、电化学氧化法、湿式氧化法、超临界水氧化法和光催化氧化法等。
一、化学氧化技术
化学氧化技术常用于生物处理的前处理。
一般是在催化剂作用下，用化学氧化剂去处理有机废水以提高其可生化性，或直接氧化降解废水中有机物使之稳定化。
1芬顿氧化法
该技术起源于19世纪90年代中期，由法国科学家H.J.Fenton提出，在酸性条件下，H2O2在Fe2+离子的催化作用下可有效的将酒石酸氧化[2]，并应用于苹果酸的氧化。
长期以来，人们默认的Fenton主要原理是利用亚铁离子作为过氧化氢的催化剂，反应产生羟基自由基式为:Fe2++H2O2——Fe3++OH-+·OH，且反应大都在酸性条件下进行。
0389.超临界水氧化法处理含硫废水
超临界水氧化法处理含硫废水超临界水氧化法(SCWO)是一种新兴高效的废物处理方法。
超临界水是指温度大于等于374.2℃，压力大于等于22.1MPa的气、液临界状态的水，它的密度、离子积、介电常数、粘度等物性也与常态有很大差别。
这种状态的水表现出许多独特的性质，如对于有机物的高溶解性和对于盐类的低溶解性，各种气体如O、Nz、COz均能与水完全混溶，且溶解能力对温度、压力的变化极为敏感，易于工业调节。
在氧存在的条件下，废水进入SCWO装置后，有机物被氧化而得到处理。
SCWO法具有不使用催化剂，在均相下反应速度快，氧化分解彻底，处理效率高，过程封闭性好等特点。
当废水中有机物浓度大于20时，可利用反应放出的热维持过程的热平衡，节省能源，处理复杂体系时更具优势。
向波涛等人的研究表明，SCWO法可将硫离子高效去除，增加反应空时、压力和氧硫比可显著提高硫的去除率。
采用SCWO法处理废水对设备材质要求较高(尤其高温耐腐蚀方面的要求)。
另外，因为盐在超临界水中的低溶解性，含盐废水在处理中易发生盐析出沉淀，导致反应器堵塞。
目前由于缺乏反应的基础实验数据，SCWO法仍处于研究阶段。
尽管如此，由于SWCO法在废水处理中表现出的优良特性，在含硫废水处理中具有良好的应用前景。
超临界水氧化法处理原理超临界水是指在温度和压力分别超过临界状态温度374℃和临界压力22MPa时水处于超临界状态。
在超临界状态下，水就会处于一种既不同于气态，也不同于液态和固态的新的流体态一超临界状态，水的许多性质都发生很大的变化。
在室温下，水因分子间存在大量氢键而具有较高的介电常数，而在超临界状态下，水的密度很低，氢键不存在或只有少量残存的氢键，所以，超临界水具有低的介电常数、高的扩散性和快的传输能力。
这些性能的极大变化使超临界水具有很好的溶剂化特征，可与戊烷、苯、甲苯等有机物以任意比例相混溶，同时，一些只能少量溶于普通水的氧气、空气、氢气和氨气等也可以完全溶于超临界水中。
几种主流的高级氧化技术原理及优缺点
几种主流的高级氧化技术原理及优缺点高级氧化工艺（AdvancedOxidationProcesses,简称AOPS）是20世纪80时代开始形成的处理有毒污染物技术，它的特点是通过反应产生羟基自由基（·OH），该自由基具有极强的氧化性，通过自由基反应能够将有机污染物有效的分解，甚至彻底的转化为无害的无机物，如二氧化碳和水等。
由于高级氧化工艺具有氧化性强、操作条件易于掌控的优点，因此引起世界各国的重视，并相继开展了该方向的讨论与开发工作。
高级氧化技术重要分为Fenton氧化法、光催化氧化法、臭氧氧化法、超声氧化法、湿式氧化法和超临界水氧化法。
一、几种高级氧化技术1.Fenton氧化法过氧化氢与催化剂Fe2+构成的氧化技术体系称为Fenton试剂。
它是100多年前由H.J.H.Fenton创造的一种不需要高不冷不热高压而且工艺简单的化学氧化水处理技术。
近年来讨论表明，Fenton的氧化机理是由于在酸性条件下过氧化氢被催化分解所产生的反应活性很高的羟基自由基所致。
在Fe2+催化剂作用下，H2O2能产生两种活泼的氢氧自由基，从而引发和传播自由基链反应，加快有机物和还原性物质的氧化。
其一般历程为：Fenton氧化法一般在PH为2～5的条件进行，该方法优点是过氧化氢分解速度快，因而氧化速率也较高。
但此方法也存在很多问题，由于该系统Fe2+浓度大，处理后的水可能带有颜色；Fe2+与过氧化氢反应降低了过氧化氢的利用率及其PH限制，因而在肯定程度上影响了该方法的推广应用。
近年来，有人讨论把紫外光（UV），氧气等引入Fenton试剂，加强了Fenton试剂的氧化本领，节省了过氧化氢的用量。
由于过氧化氢的分解机理与Fenton与Fenton试剂极其相像，均产生·OH，因此将各种改进了的Fenton试剂称为类Fenton试剂。
重要有H2O2+UV系统、H2O2+UV+Fe2+系统、引入氧气的Fenton系统。
超临界水氧化技术及其应用
超临界水氧化技术及其应用水工艺与工程新技术给排水1301李广俊1306070019超临界水氧化技术及其应用摘要: 超临界水氧化技术是 20 世纪 80 年代中期美国学者 M． Modell 提出的一种新型湿式氧化技术，这项环境友好型技术具有适应性强，节省能耗，高效处理有机废水等特点。
主要介绍超临界水氧化技术的基本原理、特点，以及该项技术在国内外的研究进展及其应用。
关键词:超临界氧化法，超临界水，催化剂超临界水氧化( SCWO) 法，作为一项环境友好型技术，是 20 世纪 80 年代中期由美国学者 Modell提出的一种具有适应性强，节省能耗，高效等特点的水处理技术，特别是对于有机污染物浓度高，种类多，危害大，难生化的工业废水、城市污水。
超临界水氧化技术能够完全氧化污水中的污染物，处理产生的二次污染小，且设备与运行费用相对较低，受到国内研究者的广泛关注，被视为是最有前途的废物处理技术。
本文介绍超临界水氧化技术的基本原理、特点，以及当前该项技术的研究进展及应用范围。
1、超临界水氧化技术1.1、超临界水的性质超临界水，是一种非协同，非极性溶剂[1]。
超临界水在温度高于374 ℃ ，压力高于22.1 MPa 的条件下制得，此条件下的超临界水具有液态水和气态水双重性质，汽液两相之间的界面消失，成为一个均相体系，流体传送随之增强，有利于反应的快速进行，它对有机物、气体具有较好的溶解能力，可以和氧气等气体完全互溶，而无机盐则溶解度很小，同时，水的介电常数、密度和粘度也随着温度和压力的升高而降低。
总之，超临界水因为其溶解能力特殊、密度易变、粘度较低、表面张力较低，扩散性强，所以比非超临界水的活性更强，反应更迅速。
1．2、技术原理在高温、高压下，利用分子氧作为氧化剂，以超临界水作为溶剂，把有机物氧化分解为CO2和 H2O的高级氧化技术，称为超临界水氧化( SCWO) 法。
超临界水氧化反应，可以用自由基反应理论来解释，产生自由基的过程为[2]:RH + O2→R· + HO2 ·RH + HO2· →R· + H2 O2PhOH + O2→PhO· + HO2 ·PhOH + HO2· →PhO· + H2 O2式中: Ph—芳香族化合物。
高级氧化技术原理及优缺点
本文摘自再生资源回收-变宝网（）高级氧化技术原理及优缺点高级氧化工艺(AdvancedOxidationProcesses,简称AOPS)是20世纪80年代开始形成的处理有毒污染物技术，它的特点是通过反应产生羟基自由基(·OH)，该自由基具有极强的氧化性，通过自由基反应能够将有机污染物有效的分解，甚至彻底的转化为无害的无机物，如二氧化碳和水等。
由于高级氧化工艺具有氧化性强、操作条件易于控制的优点，因此引起世界各国的重视，并相继开展了该方向的研究与开发工作。
高级氧化技术主要分为Fenton氧化法、光催化氧化法、臭氧氧化法、超声氧化法、湿式氧化法和超临界水氧化法。
一、几种高级氧化技术1.Fenton氧化法过氧化氢与催化剂Fe2+构成的氧化技术体系称为Fenton试剂。
它是100多年前由H.J.H.Fenton发明的一种不需要高温和高压而且工艺简单的化学氧化水处理技术。
近年来研究表明，Fenton的氧化机理是由于在酸性条件下过氧化氢被催化分解所产生的反应活性很高的羟基自由基所致。
在Fe2+催化剂作用下，H2O2能产生两种活泼的氢氧自由基，从而引发和传播自由基链反应，加快有机物和还原性物质的氧化。
其一般历程为：Fenton氧化法一般在PH为2~5的条件进行，该方法优点是过氧化氢分解速度快，因而氧化速率也较高。
但此方法也存在许多问题，由于该系统Fe2+浓度大，处理后的水可能带有颜色；Fe2+与过氧化氢反应降低了过氧化氢的利用率及其PH限制，因而在一定程度上影响了该方法的推广应用。
近年来，有人研究把紫外光(UV)，氧气等引入Fenton试剂，增强了Fenton试剂的氧化能力，节约了过氧化氢的用量。
由于过氧化氢的分解机理与Fenton与Fenton试剂极其相似，均产生·OH，因此将各种改进了的Fenton试剂称为类Fenton试剂。
主要有H2O2+UV系统、H2O2+UV+Fe2+系统、引入氧气的Fenton 系统。
超临界水氧化技术研究与应用进展
2023超临界水氧化技术研究与应用进展contents •超临界水氧化技术简介•超临界水氧化技术的基础研究•超临界水氧化技术的工程应用•超临界水氧化技术的挑战与前景•超临界水氧化技术在实际应用中的案例分析目录01超临界水氧化技术简介超临界水氧化技术是一种先进的污水处理技术，其原理是利用超临界水的特性，在高温高压条件下，将有机污染物氧化分解为无机物质，实现废水的净化。
超临界水是指温度和压力超过一定阈值的水，具有独特的物理和化学性质，如高密度、低粘度、良好的传质和扩散性能等。
定义与原理技术特点与优势超临界水氧化技术具有高效降解有机污染物的特点，可短时间内将污染物彻底氧化分解。
高效性广谱性环保性节能性该技术适用于处理多种有机污染物，包括难降解的有毒有害物质。
超临界水氧化技术不产生二次污染，净化后的废水可直接排放或再次利用。
该技术能量利用率高，具有较低的运行成本。
超临界水氧化技术的研究主要集中在反应机理、反应动力学、污染物降解路径等方面。
目前，国内外学者已成功研发出适用于不同领域和场景的超临界水氧化装置。
在应用方面，超临界水氧化技术已广泛应用于工业废水处理、医疗废水处理、垃圾渗滤液处理等领域。
同时，该技术在清洁能源、材料制备等领域也有着广泛的应用前景。
研究与应用现状02超临界水氧化技术的基础研究反应动力学研究反应动力学影响因素研究反应温度、压力、浓度等参数对反应速率的影响，为优化反应条件提供理论依据。
反应动力学实验验证通过实验验证反应动力学模型的准确性和可靠性，为实际应用提供可靠的预测工具。
反应动力学模型建立通过实验测定反应速率常数，建立反应动力学模型，为实际应用中的反应过程模拟和优化提供基础数据。
从理论上研究超临界水氧化反应的化学过程和反应路径，揭示反应机理的内在规律。
反应机理理论研究通过实验手段检测和分析反应过程中的中间产物，进一步揭示反应机理和产物形成途径。
反应中间产物研究基于反应机理研究，建立反应机理模型，为实际应用中的反应过程模拟和优化提供理论指导。
超临界水氧化技术(SCWO)
超临界水氧化技术(SCWO)SCWO 技术简介SCWO 是一项高温高压技术，利用水在超临界条件下(Pc= 220.55 bar, Tc=373.976 )℃的特性，处理有机化合物和有毒废物及有机反应研究(如选择性氧化)。
经超临界氧化反应，C 转化为CO 2，H 转化为H 2O ，有机物中的Cl 转化为氯化物离子，硝基化合物转化为硝酸盐，S 转化为硫酸盐，P 转化为磷酸盐。
超临界水的独特性质是超临界水氧化工艺的关键。
包括O 2和有机物质等气体完全溶于超临界水中，然而，无机盐的溶解度急剧降低。
有机物质溶解入超临界水中，与O 2完全混合，相界面消失，形成单一相，使有机物与氧气能够自由均相反应，反应速度得到了急剧提高。
反应完成后，即生成了包括水、气体和固体的混合物，排放的气体中无NO X 、酸气（如HCl 或SO X 等）和粉尘微粒等，CO 的含量低于10 ppm 。
完全符合排放水标准和气体排放标准。
另外，因超临界水氧化反应具有极快的反应速度，所以即使以小型的设备，也可处理大量的废水。
SCWO 的技术优点绿色化学，环境友好，且用途广泛对难分解性有机物的高的处理效率(99.9999%以上) 被排的气体中无NOx, 酸气和粉尘等二次大气污染物 处理水满足法律上的排放水标准: 存在极微量的有机物 可进行多样浓度的废水处理(ppm ～%) 氧化反应非常快，可使超临界水氧化装置设计上更加小型化，结构更紧凑无需进行二次处理SCWO 的技术难点高腐蚀速度，选择反应釜的材质极难无机物溶解度减小，诱发工程堵塞，连续运转难较高的初期投资费未来化学科技有限公司北京办事处 北京宣武广外红居街10楼A1703 Tel: 010-********Fax: 010-********超临界水氧化技术的解决方案根据对超临界条件水中的物理变化和化学反应的了解及20多年的经验，针对间歇式超临界水氧化反应和连续式超临界水氧化反应，我们公司可根据用户的应用需要提供多种方案，从材料选择和系统工艺设计上(下图为超临界水氧化系统的示意图)解决目前SCWO技术的应用难题。
水的高级氧化技术概论
水的高级氧化技术概论水环境保护是当前人类社会广泛关注的一个问题，随着我国国民经济的快速发展，高浓度的有机废水对我国宝贵的水资源造成了威胁。
然而利用现有的生物处理方法，对可生化性差、相对分子质量从几千到几万的物质处理较困难，而高级氧化法（Advanced Oxidation Process,简称AOPs）可将其直接矿化或通过氧化提高污染物的可生化性，同时还在环境类激素等微量有害化学物质的处理方面具有很大的优势，能够使绝大部分有机物完全矿化或分解，具有很好的应用前景。
常见的高级氧化技术主要包括：空气湿式氧化法，催化湿式氧化法，临界水氧化法，光化学氧化法等，以下将一一介绍。
二，湿式空气氧化法湿式空气氧化法是以空气为氧化剂，将水中溶解性物质包括无机物和有机物，通过氧化反应将其转化为无害的新物质，或者转化为容易从水中分离排除的形态（气体或固体），达到处理的目的。
通常情况下氧气在水中的溶解度非常低（一个大气压下，20。
C时氧气在水中溶解度9mg/l左右），因而在常温常尤其对于废水中高浓度的各种污染物，这种氧化反应速度很慢，压下，利用空气中的氧气进行的氧化反应就更难，需要各种辅助手段促进反应的进行。
通常需要借助高温、高压和催化剂的作用。
一般温度在200-300。
C，压力在100-200大气压下，在这种条件下，氧气的溶解度会变大，几乎所有污染物都能被氧化到二氧化碳和水。
反应机理：这是一个自由基反应过程，主要包括一下几个过程：1，诱导期RH+O2 ―――→ R.·+HOO·2RH+O2 ―――→ 2R· +H2O22, 增值期R.·+ O2 ―――→ ROO·ROO·+RH ―――→ ROOH+ R.·3, 退化期ROOH ―――→ RO·+ H2O2ROOH ―――→R.·+RO·+H2O结束期 4,R.·＋R ―――→ R-RROO·+ ROO·―――→ ROH+ROOR+O2湿式氧化法的关键在于产生足够的自由基，供给氧化反应。
毒性有机废水超临界水氧化技术
毒性有机废水超临界水氧化技术一、基本原理超临界水氧化法（SCWO）是指在温度和压力高于水的临界温度（374.3℃）和压力(22.05MPa)的反应条件下，以超临界水为反应介质，以氧气或双氧水为氧化剂，将水中有机污染物彻底氧化的过程。
在超临界状态水成为了一种具有高扩散性和优良传递特性的非极性介质，而基于超临界水的特性而产生的超临界水氧化技术具有很多优越性，该技术几乎适用于处理含有机污染物的任何废液。
二、工艺流程;（1）准备：空压机每工作30hr更换一次专用润滑油，水泵每工作200hr更换一次齿轮油；（2）检查：温度、压力指示仪表设置与显示是否正确。
检查冷却器是否充满冷凝水。
（3）启动：打开进料泵的放气阀，开始进料。
先将进料口放入清水桶，打开进料泵，变频器维持10-20Hz，循序升温，断续打开空压机，并控制系统压力不高于20Mpa。
约需要2hr左右时间。
（4）升压：压力升高到20Mpa，可以开始加热循序升温。
温升到至少一个反应釜测温点达到500℃以上，打开进料泵放气阀，将进料管切换到污水桶，持续开启空压机，并根据污水浓度，调节进料泵变频器流量和设定温控仪表温度。
系统可以进入自动控制程序。
（5）系统停止时，需要打开进料泵放气阀，进料管切换到清水罐，系统持续运行直至污水全部处理排出反应系统，约需要1-2hr。
（6）关闭空压机、关闭加热器，持续清洗1hr，系统温度降低到300℃以下，压力低于10Mpa，可以关闭系统，自然冷却。
（7）压力调节阀堵塞或其它意外情况时，可以切换到手动状态，关闭进水、关闭空压机、关闭加热，适当打开放气阀。
三、技术优势（1）空气氧化自燃技术：采用空气压缩机直接供空气作为SCWO的氧化剂，具有设备简单、成本低的优点。
（2）多阀联排除垢技术：无机物质在超临界状态下溶解度很低，容易堵塞，结合高压冲击除垢原理与多阀联排技术，采用PLC压力、温度协同控制，并用多阀程序开启不断排出无机物质和有机残渣，成功解决了设备易堵塞的问题，并实现断续流自动运行。
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一.超临界水氧化技术及研究进展
➢1.2 超临界水
通常情况下，水始终以蒸汽、液态和冰三种常见的状态存在， 且属极性溶剂，可以溶解包括盐类在内的大多数电解质，对气 体溶解度则大不相同，有的气体溶解度高，有的气体溶解度微 小，对有机物则微 溶或不溶。但是如果将 水的温度和压力升高到 临界点（T=374.2℃、 P=22.1MPa）以上，则 会处于一种既不同于液 态和固态的新的体态— 超临界状态，也称第四 态。
超临界水氧化/湿式氧化技术 研究进展及工程应用
报告目录
21 超临界水氧化技术及研究进展 2 湿式氧化技术研究进展 3 超临界水氧化技术应用及瓶颈问题 4 湿式氧化技术工程应用
一.超临界水氧化技术及研究进展
➢1.1 超临界流体
任何物质，随着温度﹑压力的变化，都会相应地呈现为固 态、液态和气态这三种状态，处于气液平衡的物质升温升压时， 热膨胀引起的液体密度减少、同时气体密度增大，当气液两相 的相界面消失，成为一均相体系，这一点即为临界点（Critical point）。每种分子量不太大的稳定物质都有一个固定的临界点。 每种物质临界点处对应着响应的临界温度、临界压力、流体临 界密度。物质的温度、压力分别高于临界温度和临界压力时就 处于超临界状态，该状态下的流体既不是气体，也不是液体， 称为超临界流体（Supercritical fluid, SCF）。
一.超临界水氧化技术及研究进展
➢日本学者Roberto 等曾建成了容积为4L的超临界水氧化反应 器用宝石制成观察孔,观察超临界水氧化反应过程中热力火焰 （Hydrothermal flames）形成过程，并观察超临界流体的相 变化过程。试验中使用2%浓度的有机废水（2－丙醇）通过进 入超临界水氧化反应器进行氧化反应,所选用的氧化剂为空气。 实验现象见图2。在100℃﹑300℃ 时, 进入反应器的水流柱可 以清楚看到, 当反应器内温度压力分别为374℃、25MPa,反应 器中的水成为超临界状态,水流柱由透明变成黑色柱带(氧化成 碳化物), 出现热力火焰燃烧(Hydrothermal flames ignition) 现象; 随着反应器内温度的升高，有机物热力化燃烧更加强烈， 热力火焰燃烧更为强烈, 水又变得完全透明。当温度超过400℃， 就不能分离出可视的相态了，有机物充分溶解到超临界流体中， 成为超临界流体相，流体中的有机物被彻底氧化。
一.超临界水氧化技术及研究进展
➢1.2 超临界水
超临界水可以与空气、氮气、氧气、氢气、二氧化碳和甲烷 等气体完全互溶，这是超临界水作为氧化反应介质的一个重要 条件。表1列出了超临界水与普通水的溶解度对比情况。由表1 可见，在超临界水中，只有无机物不溶或微溶，有机物或气体 则易溶解。
表1 超临界水与普通水特性
一.超临界水氧化技术及研究进展
超临界水氧化法具有如下特点
氧化效率高，水溶液中有机物的去除效率可达99.99 ％以上，几乎对所有有机污染物均可以被氧化分解；
反应在密闭容器中进行，密封条件极好，有利于氧化 有毒、有害物质的处理，不会对环境带来二次污染；
当水溶液中有机物浓度达到10％以上时，就可以实现 自燃，在正常运行中不再需要外界供热； 无机盐在超临界水中几乎不溶，可以分离出来 有机物氧化彻底，不需要后续处理过程；
开始
开始 中试运行
开始
中 试运 行
开始
一.超临界水氧化技术及研究进展
超临界水氧化技术处理危害性大的有机废料是1985年美国 麻省理工学院的Michael Modell教授发明的, 当年建成了一套 处理能力950L/d的SCWO中试装置。典型应用实例见表2。
表1-2 美国和德国已建的SCWO中试装置 Table1-2 Pilot-plant-scale of SCWO in US and Germany
一.超临界水氧化技术及研究进展
➢日本学者Roberto 等曾建成了容积为4L的超临界水氧化反应 器用宝石制成观察孔,观察超临界水氧化反应过程中热力火焰 （Hydrothermal flames）形成过程，并观察超临界流体的相 变化过程。试验中使用2%浓度的有机废水（2－丙醇）通过进 入超临界水氧化反应器进行氧化反应,所选用的氧化剂为空气。 实验现象见图2。在100℃﹑300℃ 时, 进入反应器的水流柱可 以清楚看到, 当反应器内温度压力分别为374℃、25MPa,反应 器中的水成为超临界状态,水流柱由透明变成黑色柱带(氧化成 碳化物), 出现热力火焰燃烧(Hydrothermal flames ignition) 现象; 随着反应器内温度的升高，有机物热力化燃烧更加强烈， 热力火焰燃烧更为强烈, 水又变得完全透明。当温度超过400℃， 就不能分离出可视的相态了，有机物充分溶解到超临界流体中， 成为超临界流体相，流体中的有机物被彻底氧化。
Table1 Comparison between supercritical water and general water
溶质
普通水
超临界水
无机物
大部分易溶
不溶或微溶
有机物 大部分微溶或不溶
易溶
气体 大部分微溶或不溶
易溶
➢1.2超临界水氧化
一.超临界水氧化技术及研究进展
1.3超临界水氧化
在超临界水氧化过程中，有机物、空气（或氧气）和水在 24Mpa左右的压力和400℃以上的温度下完全混合，可以成为 均一相一步升高，在一定的反应时间内， 使99.9％以上的有机物被迅速氧化成简单的无毒小分子化合物， 碳氢化合物被氧化成为二氧化碳和水，含氮元素的有机物生成 N2等无害物资，氯、硫等元素也被氧化，以无机盐的形式从超 临界流体中沉积下来，超临界流体中的污水变成清洁水。
三.超临界水氧化技术应用及瓶颈问题
➢超临界水氧化技术应用
表5 超临界水氧化技术发展表 Table 5 development of supercritical water oxidation
technology
19世纪 1970’ 1985 1994 1997 2001 2002
理论研究 废水处理 污泥处理 其它应用