金属氢化物镍电池
镍氢电池 过放电
镍氢电池过放电过放电是指电池在使用过程中,因为负载的需求或其他原因,导致电池内部储存的电能被释放出来。
对于镍氢电池来说,过放电是一种常见的现象,但过度的过放电会对电池的寿命和性能产生不良影响。
我们来了解一下镍氢电池的基本原理。
镍氢电池是一种高性能的蓄电池,它的正极由氢氧化镍组成,负极由一种金属氢化物组成。
在放电时,正极的氢氧化镍会释放出氢离子,而负极的金属氢化物则会释放出氢原子,两者在电解质中相遇后会发生化学反应,产生电子和水。
这样,就完成了电池内部的电荷转移过程。
但是,当电池过度放电时,它内部的化学反应会发生变化,这会影响电池的寿命和性能。
具体来说,过度放电会导致电池内部的化学反应不完全,产生大量的氢气和氧气,这会增加电池内部的压力和温度,从而导致电池的热失控,甚至爆炸。
过度放电还会导致电池的容量下降,电池的工作电压下降,从而影响电池的输出能力。
同时,过度放电还会加速电池的老化过程,缩短电池的使用寿命。
因此,为了保证镍氢电池的性能和寿命,我们需要控制电池的过放电。
具体来说,可以通过以下方法来减少电池的过放电:1.控制电池的负载。
电池的过放电与负载的需求有关,因此,我们可以通过控制电池的负载来降低过放电的发生。
在实际使用中,可以根据需要选择合适的电池容量和电池组件,避免超载或低载的情况。
2.安装保护电路。
保护电路是一种专门设计的电路,它可以监测电池的电压和温度等参数,一旦发现电池的过放电情况,就会及时切断电池的输出,从而保护电池的安全和性能。
3.定期维护电池。
定期维护电池可以保证电池的性能和寿命。
具体来说,可以定期检查电池的电压和内阻,清洗电池连接器和终端,更换电池组件等。
过放电是一种常见的电池问题,对于镍氢电池来说也是如此。
为了保证电池的性能和寿命,我们需要控制电池的过放电,采取相应的措施来保护电池的安全和性能。
镍金属氢化物电池
镍金属氢化物电池是一种新型的高能量密度电池,它的能量密度是传统镍镉电池的两倍以上,而且具有更长的使用寿命和更高的安全性能。
本文将介绍镍金属氢化物电池的原理、结构、性能和应用。
一、镍金属氢化物电池的原理镍金属氢化物电池是一种以镍金属氢化物为正极、氢化钴或氢化镍为负极的化学电池。
它的反应方程式为:正极反应:Ni(OH)2 + H2O + e- Ni(OH)3负极反应:MH + H2O + e- M + OH-整体反应:Ni(OH)2 + MH Ni(OH)3 + M其中,M代表氢化钴或氢化镍。
在充电过程中,电池正负极的反应方向与放电相反。
充电时,电池正极的Ni(OH)3被还原为Ni(OH)2,同时电池负极的M被氢化成MH。
放电时,电池正极的Ni(OH)2被氧化成Ni(OH)3,同时电池负极的MH被氧化成M。
二、镍金属氢化物电池的结构镍金属氢化物电池的结构与镍镉电池类似,由正负极、隔膜和电解液组成。
正极材料是由Ni(OH)2和少量的Co(OH)2或Ni(OH)2和少量的NiOOH混合制成的,其中Co(OH)2或NiO OH的作用是提高电池的放电电压。
负极材料是由氢化钴或氢化镍制成的,它们的作用是提供电子。
隔膜是一种防止正负极直接接触的材料,常用的材料有纤维素、聚丙烯等。
电解液是一种含有氢氧化钾或氢氧化锂的水溶液,它的作用是提供离子。
三、镍金属氢化物电池的性能1. 高能量密度:镍金属氢化物电池的能量密度是传统镍镉电池的两倍以上,通常可以达到100Wh/kg以上,因此它可以提供更长的使用时间。
2. 高循环寿命:镍金属氢化物电池的循环寿命可以达到500次以上,而且在高温和低温环境下的性能也比较稳定。
3. 高安全性:镍金属氢化物电池不含有重金属,而且在充电和放电过程中不会产生氢气,因此它的安全性比较高。
4. 环保:镍金属氢化物电池不含有汞、铅等有害物质,因此它对环境的污染比较小。
四、镍金属氢化物电池的应用镍金属氢化物电池广泛应用于移动通信、电动工具、电动自行车、电动汽车等领域。
金属氢化物镍电池的研究进展
1 负极 材料 的研 究
随着 科 技 的进 步 ,人 们 对 便 携式 电子 产 品 的需 求 越 来 越大 ,而 这 种 需求 对 电池 产业 提 出 了更 高 的 要 求 。环 保 意 识 的 提高 和 天然 资 源 的减少 ,对 开发 电动 车 的需 求 也变 得 非 常 迫切 。 因此 ,开 发 并使 用
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De eo m e to ik l t l y rd tre v lp n fn c e- me a d i eb te is h a
维普资讯
电 池 工 业
第 7卷 第 2期 20 0 2年 4月
金 属 氢 化 物 镍 电池 的研 究 进 展
何 国荣 , 吴 锋
( 京理工大学化工与 材料学院 , 京 l08 ) 北 北 0 0 1
金属氢化物镍氢电池
金属氢化物镍氢电池
金属氢化物镍氢电池是一种高性能的可充电电池,其工作原理是利用镍氢化物正极和金属氢化物负极之间的反应来存储和释放能量。
这种电池具有高能量密度、长寿命、低自放电率和绿色环保等优点,在电动汽车、移动通信、太阳能和风能储能等领域得到广泛应用。
金属氢化物镍氢电池由正极、负极、电解质和隔膜等组成。
正极采用镍氢化物,负极采用稀土金属氢化物。
电解质一般采用碱性溶液,隔膜则用于隔离正负极,防止短路。
在充电过程中,外加电压使负极上的氢气离子向正极迁移,反应生成氧气和水,同时正极上的镍氢化物也被氢气离子还原成镍和水。
在放电过程中,正极上的镍通过反应与氢气离子生成氢气,同时负极上的金属氢化物也被氢气离子还原成金属和氢气。
这样,金属氢化物镍氢电池就可以将化学能转化为电能,实现能量的存储和释放。
与传统的铅酸电池和镍镉电池相比,金属氢化物镍氢电池具有更高的能量密度和更长的寿命,同时也不含重金属、无污染、无记忆效应等优点。
因此,金属氢化物镍氢电池在未来的能源领域中有着广阔的应用前景。
- 1 -。
镍氢电池
M + x/2H2 MH x
2. 固溶体进一步与氢反应生成氢化物(β相)
yx M+ H 2 MH y + Q 2
3. 进一步增加氢压,合金中的氢含量略有增加
– 储氢合金吸收和释放氢的过程,最方便的表示 方法是压力-组成-等温曲线,即p-c-T曲线
– 储氢合金的平台压力对其应用是非常重要的
• 储氢合金的发展历史
– 20世纪60年代后期荷兰菲利浦公司和美国布 鲁克海文国家实验室分别发现LaNi5、TiFe、 Mg2Ni等金属间化合物的储氢特性 – 在常温下能够可逆的吸放氢
– 金属氢化物的氢密度比H2和液态氢还高
• 储氢合金的热力学原理
1. 在合金吸氢的初始阶段形成固溶体(α相),合金 结构保持不变
* 充电不久镍电极上就会开始析氧
4OH- O2 2H2O 4e
* NiO2很不稳定, 容易发生分解
2NiO2 H2 O 2NiOOH 1/ 2O2
*放电时
H 2 O(液) +
H
+
(固)
+ e H ( 固 ) OH (液) e (固)
-
NiOOH + H2O + e Ni(OH)2 OH同样由于固相扩散速率很小, 引起较大的浓差 极化,氧化镍电极的利用率受到限制
• 镉/镍 电池 • 锌/镍 电池 • 铁/镍 电池
H + (固)
e- (固)
e
Ni(OH)2 OH- NiOOH + H2O + e
iA Ka (H + )a(OH - ) exp(
F
RT
)
– 反应受质子在固相中的扩散速率控制 表面层中质子活度不断下降→产生固相浓差极化
金属氢化物镍蓄电池
金属氢化物镍蓄电池
镍蓄电池是目前世界上最常用的蓄电池之一,称为镍氢蓄电池,是一种可重复使用的无汞型蓄电池。
它最常用于电子产品,如手机电池、数码相机电池、无线耳机和蓝牙耳机电池、飞机模器电池、笔记本电池、扫描仪电池和无线鼠标等,同时也用于汽车、潜艇和飞机上的应用。
镍氢蓄电池,也称作金属氢化物镍蓄电池,是一种金属氢化物锂蓄电池的改进型,其内部结构复杂,其便携性及安全性高,具有可靠的性能,同时其充放电循环的放电性能比常规锂电池略有改善,因而大大提高了使用效率,如放电时间更长、放电量更大,可靠性也更高。
商业上的镍氢蓄电池一般都分两类:固态和液态。
固态镍氢蓄电池由钒钴电极、氢化钒和氢化镍极组成,其中钒钴电极具有极高的电极质量容量和新型电极材料,能够稳定地实现有效的电池充放电。
液态镍氢蓄电池具有极高的电极质量容量,负极材料一般采用氢化钒或氢氧化钙等特种材料,其充放电使用效率更大,具有可靠的性能,可应用于低温用电。
镍氢蓄电池的优势有很多,首先是其充放电循环效率比锂电池略有提高,其充放电时间更长、放电量更大,可靠性更高,安全性也很高;其次是只有一两种金属元素成分,生产和维护费用都比较低;第三是室温下氢气工作 (RTW) 动力电池,其特性能明显提升,可以实现放电时间长、放电量大的高强度放电效果;最后,镍氢蓄电池也可以很好的抑制由于温湿度波动引起的状态变化。
因此,金属氢化物镍蓄电池具有良好的电池性能,安全可靠,寿命长,价格低,可以实现高强度放电效果。
它是目前最流行的无汞型蓄电池,广泛应用于各种电子设备上。
金属氢化物-镍电池材料 (镍氢电池材料)
• DPV (dependent pressure vessel) :一个电池 一个容器,但容器的大面相互紧靠,相互 支撑组成电池组。
25
高压氢镍电池组成
➢(1)压力容器 ➢(2)镍电极 ➢(3)氢电极
铂催化电极 活性炭作载体 聚四氟乙烯粘结的铂催化电极。
9
3.1.2 镍氢电池类型
10
氢-镍电池可分为高压氢-镍电池和低 压氢-镍电池两类。
➢ 上世纪七十年代,发展 高压氢-镍电池 (H2-NiOOH)电池; ➢ 八十年代,掀起金属氢化物-镍电池 (低压氢-镍电池)(MH-NiOOH)的热潮;
➢ 九十年代,镍氢电池(MH-NiOOH)进 入产业化(日本三洋)。
高压氢-镍电池优点
14
具有较高的比能量、寿命长、耐过充过放、 反极以及可通过氢压来指示电池荷电状态 等优点。
高压氢-镍电池缺点
➢ 需耐高压容器,充电后氢压达3-5 Mpa;
➢ 自放电较大;
➢ 电池密封难度大,不能漏气,安全性差;
➢ 成本高。
因此,目前研制的高压氢-镍电池主要是应 用于空间技术。
低压氢-镍电池
158159配料卷绕封口包装切小片化成160正极干粉处理正极混干粉正极上粉配粘结剂加入导电剂加入合金粉负极搅拌负极拉浆161碾压裁小片上浆负极浆料负极裁片烘烤碾压163负极裁小片负极称重卷绕正极裁小片正极浸胶正极焊极耳正极贴胶纸卷绕正极软化正极称重164卷绕隔膜隔膜裁剪测短路放面片涂胶圈盖组合焊盖帽压盖帽封口165高温烘烤化成高温烘烤半成品入库补充电测电压抽测内阻预充电166挑外观测内阻测电压客户装盒包装单体包装167单体电池包装点焊连接片打胶水客户组合套管收缩点焊引出片喷码印字装盒装箱单体电池全检电压内阻球形氢氧化亚镍nioh绿色球形粉末粒径715m半导体电子不导电需要氧化亚钴导电
镍氢电池原理
镍氢电池原理
镍氢电池是一种新型的蓄电池,它具有高能量密度、无污染、无记忆效应等特点,因此在电动汽车、储能系统等领域具有广泛的应用前景。
那么,镍氢电池的原理是什么呢?
首先,我们来了解一下镍氢电池的结构。
镍氢电池由正极、负极、电解液和隔
膜组成。
正极由氢氧化镍、镍、钴、锰等金属氢化物组成,负极由氢氧化镍、镍、钴、锰等金属组成,电解液一般采用氢氧化钾。
当镍氢电池放电时,正极的氢氧化镍被氢化成氢氧化镍,负极的氢氧化镍被氧化成氢氧化镍,电解液中的氢氧化钾则起到电子传导和离子传递的作用。
其次,镍氢电池的充放电原理是怎样的呢?镍氢电池的充电是通过外部电源提
供电流,使电池内的氢氧化镍氧化成氢氧化镍,氢氧化镍氢化成氢氧化镍。
而放电则是通过外部负载消耗电流,使电池内的氢氧化镍还原成氢氧化镍,氢氧化镍氧化成氢氧化镍,从而释放出电能。
在充放电过程中,电解液中的氢氧化钾起到传导离子的作用,使得电池内部的化学反应能够顺利进行。
此外,镍氢电池的工作原理还涉及到氢氧化镍和氢氧化镍之间的化学反应。
在
镍氢电池的放电过程中,氢氧化镍和氢氧化镍之间发生氧化还原反应,从而释放出电能。
而在充电过程中,这些化学反应则是逆向进行的。
通过这些化学反应,镍氢电池能够实现充放电循环,从而实现能量的存储和释放。
综上所述,镍氢电池的原理主要涉及到正极、负极的化学反应以及电解液的作用。
在充放电过程中,氢氧化镍和氢氧化镍之间的化学反应起到了至关重要的作用,从而实现了电能的存储和释放。
镍氢电池作为一种环保、高效的蓄电池,具有广阔的应用前景,相信随着技术的不断进步,它将在未来的能源领域发挥越来越重要的作用。
GBT电动道路车辆用金属氢化物镍蓄电池
GBT电动道路车辆用金属氢化物镍蓄电池前言本标准是参考IEC 61436(1998)《密封金属氢化物镍再充电单体电池》标准编制的举荐性国家标准。
编制本标准内容时,一方面依据电动道路车辆的技术要求,同时又要考虑我国金属氢化物镍蓄电池的现期水平,既要满足当前的需要又要考虑远期进展。
因此制定标准时,以我国目前最新水平为准。
本标准的附录A是提示的附录。
本标准由国家机械工业局提出。
本标准由全国汽车标准化技术委员会归口。
本标准起草单位:信息产业部电子第十八研究所。
本标准参加起草单位:国家高技术新型储能材料工程开发中心、北京有色金属研究总院、沈阳中辽三普电池、广东佳力集团公司、国营第七五五厂。
本标准要紧起草人:王捷、汪继强、毛立彩、詹锋、刘远鸿、段秋生中华人民共和国国家标准电动道路车辆用金属氢化物镍蓄电池 GB/T18332.2-2001Nickel-metal hydride batteries for electric road vehicles1 范畴本标准规定了电动道路车辆(包括电动汽车、电动摩托车等)用密封金属氢化物镍蓄电池(以下简称蓄电池)的要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输和贮存。
本标准适用于电动道路车辆用额定电压12V的密封金属氢化物镍蓄电池。
2 引用标准下列标准所包含的条文,通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。
本标准出版时,所示版本均为有效。
所有标准都会被修订,使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。
GB/T 2900.11-1998 蓄电池名词术语(eqv IEC 486:1986)3 定义与符号本标准除采纳GB/T 2900.11中的定义外,还增加了下列定义。
3.1 密封蓄电池 sealed cell当蓄电池在规定设计范畴内工作时保持密封状态,但当内部压力超过预定值时,承诺气体通过一个可复位或不可复位的压力开释装置逸出。
3.2 符号C3——3小时率额定容量。
I3——3小时率放电电流,其数值等于1/3C3(A)V——蓄电池以一定电流充电时,充电电压升高至最高值V1后,在规定的时刻内下降至V2的电压压降用符号ΔV表示,即ΔV=V2-V14 分类与命名4.1 产品品种蓄电池由10只单体电池组成,单体电池可分为方形和圆柱形两种,分别用“10QNF×××”和“10QNY×××”表示。
金属氢化物镍蓄电池工艺流程
金属氢化物镍蓄电池工艺流程下载温馨提示:该文档是我店铺精心编制而成,希望大家下载以后,能够帮助大家解决实际的问题。
文档下载后可定制随意修改,请根据实际需要进行相应的调整和使用,谢谢!并且,本店铺为大家提供各种各样类型的实用资料,如教育随笔、日记赏析、句子摘抄、古诗大全、经典美文、话题作文、工作总结、词语解析、文案摘录、其他资料等等,如想了解不同资料格式和写法,敬请关注!Download tips: This document is carefully compiled by theeditor. I hope that after you download them,they can help yousolve practical problems. The document can be customized andmodified after downloading,please adjust and use it according toactual needs, thank you!In addition, our shop provides you with various types ofpractical materials,such as educational essays, diaryappreciation,sentence excerpts,ancient poems,classic articles,topic composition,work summary,word parsing,copy excerpts,other materials and so on,want to know different data formats andwriting methods,please pay attention!金属氢化物-镍蓄电池,又称作NiMH电池,是一种性能优越的充电电池。
氢-镍电池
第五章镍氢电池•主要内容:–概述–高压氢镍电池–储氢合金电极–金属氢化物镍电池的电性能1•本章重点:–两类氢镍电池的区别–贮氢合金电极:反应机理、特点、存在的问题及发展趋势2一、高压氢镍电池•概述高压氢-镍电池的正极采用烧结式镍电极,负极以镍网为骨架,Pt、Pd等贵金属为催化剂,负极活性物质是电池内预先充入的高压氢气。
优点:较高的比能量,循环寿命长,耐过充、过放能力强,以及可以通过氢压来指示电池荷电状态。
缺点:成本高,密封难,自放电大,安全性低。
3•高压氢镍电池的工作原理•高压氢镍电池的电性能¾充放电性能5二、MH/Ni 电池•低压氢镍电池(金属氢化物镍电池)电池设计与镉镍电池基本相同,负极容量比正极容量大,过充电时,正极产生的氧气在贮氢合金负极上还原,电池可实现密封设计。
氢镍电池的负极采用混合稀土贮氢合金或钛-镍合金等,正极采用碱性Cd/NiOOH电池中的镍电极技术,KOH溶液作为电解液。
78-2M + H O + e MH + OH⇔充电放电负极:-22Ni(OH)OH NiOOH + H O + e +⇔充电放电正极:2NiOOH + MH Ni(OH) + M⇔放电充电电池反应:-2ab ab M + H O + e MH + OH MH -MH-MH -MHααβ→→→(-) MH ︱KOH ︱NiOOH (+)•工作原理•电性能¾充放电性能9¾温度特性不同温度下MH/NiOOH电池的充电曲线10¾循环寿命失效的主要因素:1.正、负极活性物质反复膨胀、收缩造成软化脱落;2.电池内压(尤其是氢分压)逐渐升高,气体泄漏,电解液减少,电池容量下降;3.储氢合金逐渐被氧化,从而丧失储氢能力。
¾自放电特性MH/Ni电池的自放电比Cd/Ni电池大。
11与镉镍电池相比,MH/Ni电池的优点:①比能量和比功率高(1.5倍);②充电和放电速率高;③充放电性能好,耐过充放电性能好;④使用寿命长;⑤公害小;⑥安全性好。
GBT18332-2 电动道路车辆用金属氢化物镍电池(英文)
4.2
Contour dimensions and weights Refer to Annex A (Informative) for the contour dimensions and weights of batteries.
5.
5.1
Requirements
Appearance When inspected as per Paragraph 6.2, the casing of battery shall not deform or crack, the surface shall be smooth, dry and without alkali trace, and the marks shall be correct and clearly visible.
5.7
Discharge property at 20C When tested as per Paragraph 6.9, the duration of discharge at 20C5C shall be no less than the value given in Table 1.
5.2
Polarity When inspected as per Paragraph 6.3, the polarity of battery shall comply with the marked polarity symbol.
5.3
Contour dimensions and weights Refer to Annex A for the contour dimensions and weights of batteries.
5.4
Short-circuit test Subjecting to 5-minute exst, the battery shall not burst or cause fire.
镍氢电池的工作原理
镍氢电池的工作原理
镍氢电池是一种重要的蓄电池,它具有高能量密度、长循环寿命、无污染等优点,因此在电动汽车、储能系统等领域得到了广泛的应用。
那么,镍氢电池是如何工作的呢?接下来,我们将深入探讨镍氢电池的工作原理。
首先,镍氢电池由正极、负极、电解质和隔膜组成。
正极由氢氧化镍组成,负极由金属氢化物组成,电解质一般采用氢氧化钾或氢氧化锂溶液,隔膜则用于隔离正负极,防止短路。
在充放电过程中,镍氢电池的工作原理如下,首先,当进行充电时,外部电源提供电流,正极的氢氧化镍发生氧化反应,负极的金属氢化物发生还原反应,同时电解质中的离子在正负极之间移动,形成氢氧化镍和金属氢化物之间的化学反应,将电能转化为化学能储存起来。
而在放电过程中,当外部负载接入时,储存在电池中的化学能被释放出来,正极的氢氧化镍发生还原反应,负极的金属氢化物发生氧化反应,电解质中的离子再次在正负极之间移动,化学能转化为电能输出。
此外,镍氢电池的工作原理还与其内部材料的特性密切相关。
氢氧化镍具有良好的电化学性能和储氢能力,金属氢化物具有高的储氢容量和热稳定性,电解质和隔膜的选择也会影响电池的性能。
总的来说,镍氢电池的工作原理是通过正负极之间的化学反应将电能转化为化学能进行储存,再将化学能转化为电能输出。
在这个过程中,正极和负极的材料特性以及电解质和隔膜的作用起着至关重要的作用。
综上所述,镍氢电池的工作原理是一个复杂而精密的过程,它的性能和稳定性受到诸多因素的影响。
通过深入理解镍氢电池的工作原理,我们可以更好地利用和维护镍氢电池,推动其在电动汽车、储能系统等领域的广泛应用。
镍氢电池安全使用要求标准
镍氢电池安全使用要求标准一、镍氢电池基础知识普及1.1 啥是镍氢电池啊?镍氢电池啊,就是一种能反复充电放电的电池,里面装有金属镍和金属氢化物。
它跟咱们平时用的干电池不一样,干电池用完就得扔,而镍氢电池用完还能充电再用,环保又省钱。
1.2 镍氢电池的好处镍氢电池的好处可不少呢。
它容量大,能用挺长时间;重量轻,带着方便;还没有记忆效应,就是说,不管电池剩下多少电,充满就行,不用担心充不满影响以后使用。
而且啊,它还挺安全的,不像有些电池那么容易爆炸啥的。
二、镍氢电池的安全使用要求2.1 正确的充电方式给镍氢电池充电,得用专门的充电器,不能用那些乱七八糟的充电线或者充电宝啥的。
充电的时候,得看好电池和充电器的匹配度,别充错了。
还有啊,得按照说明书上的指示来,别充太久也别充太短,不然对电池不好。
2.2 使用环境要注意镍氢电池怕高温也怕低温,所以你得找个合适的地方放它。
别把它放在太阳底下晒,也别放在暖气旁边烤,更别放在冰箱里冻。
还有啊,别让电池受潮,也别让它受到挤压啥的,不然电池容易坏。
2.3 存放方法要得当如果你长时间不用镍氢电池,得把它充到一半的电再存放。
别让它完全没电或者满电放着,这样电池容易坏。
还有啊,存放的时候,得找个干燥通风的地方,别让它受潮或者受热啥的。
三、镍氢电池的安全使用实例3.1 我家的镍氢电池我家就有好几个镍氢电池,平时用来给手电筒、遥控器啥的供电。
每次用完,我都会把它们拿出来充电,充好了再放回去。
我还特意买了个专门放电池的盒子,把电池分类放好,这样就不会搞混了。
3.2 邻居的教训有一次,我邻居家的孩子不小心把镍氢电池放进了水里,结果电池就坏了。
他还用不合格的充电器给电池充电,结果把充电器也给烧坏了。
这事儿给了我们一个教训,就是得好好对待镍氢电池,按照要求来使用它。
四、总结你看啊,镍氢电池虽然好用,但是也得咱们好好对待它。
得按照说明书上的要求来充电、使用和存放,这样才能保证它的安全性和使用寿命。
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能源科学与工程学院电子科技大学12.4.1 概述242MH Ni2.4.2 MH-Ni电池的工作原理2.4.3 储氢合金电极2.4.4 MH Ni电池的性能2.4.4MH-Ni21. 概述❑金属氢化物镍电池(MH-Ni )是在航天用高压氢镍电池的基础上发展起来的荷兰Phili L Ni 合金有可逆的吸放氢性能❑Philips 实验室发现LaNi 5合金有可逆的吸放氢性能,1937年开始作为二次电池的负极材料使用Philips MH Ni ❑1984年Philips 成功制造出LaNi 5合金为负极的MH-Ni 电池❑1988年美国Ovonic 公司以及1989年日本松下、东芝、三洋等公司开始大规模商业化生产31. 概述❑随着电子、通讯事业的迅速发展,MH-Ni 电池的市场迅速扩大,电动车用大容量电池的开发将是一个更为巨大的市场❑高容量、环境友好、寿命长的绿色MH-Ni 电池将是21世纪应用最广的高能电池之一42. MH-Ni 电池的工作原理MH-Ni 电池的工作原理正极活性物质:氢氧化镍负极活性物质负极活性物质:金属氢化物电解液:氢氧化钾溶液MH NiOOH M Ni(OH)电池反应:2MH+NiOOH M+Ni(OH)−−−→←−−−放电充电正极反应:--NiOOH+H O+e Ni(OH)+OH −−−→←−−−放电5负极反应:22()←充电--2MH+OH M+H O+e −−−→←−−−放电充电2. MH-Ni 电池的工作原理MH Ni MH-Ni 电池的工作原理❑充电时1NiOOH1.正极上的Ni(OH)2转变为NiOOH;2.在储氢合金电极上,水分子被还原为氢原子,氢原子吸附在电极表面形成MH 吸附态的ab ;3.吸附态的氢再进一步扩撒到储氢合金内形成固溶体α-MH ;--2ab M+H O+e MH +OH→4.当溶解于合金相中的氢原子越来越多,氢原子将与合金发生反应,形成金-MH ab MH -MHα→属氢化物βMH。
❑放电时1正极上的-MH -MHαβ→61.NiOOH 得到电子变为Ni(OH)2;2.金属氢化物(MH )内部的氢原子扩散到表面形成吸附态的氢原子,再发生电化学氧化反应生成水2. MH-Ni 电池的工作原理MH-Ni 电池的密封过充电时:正极-224OH 2H O+O +4e-→-4OH-负极222H O+O +4e →总反应(KOH 浓度和水的总量不会发生变化)过放电(反极)时:正极--222H O+2e H +2OH →负极--22H +2OH 2H O+2e→总反应(镍电极出现反极现象,且电极电位比7氢电极电势更负)2. MH-Ni电池的工作原理MH-Ni电池的密封与Cd-Ni电池类似,MH-Ni电池在充放电过程中电池内部会产生大量的气体,电池的设计原为借鉴密封Cd-Ni电池的设计原理,为了:限制负极析氢保证氧的复合反应消除氧气压力MH Ni电池般也设计成负极容量过量MH-Ni电池一般也设计成负极容量过量❑在电池反应中,储氢合金担负储氢和在其表面进行化学反应的双重任务❑在过充电和过放电过程中,由储氢合金的催化作用,可以消除产生的氧气和氢气,使电池具有耐过充、过放电的能力8❑随着充放电循环的进行,合金逐渐失去催化能力,电池内压会升高2. MH-Ni 电池的工作原理MH-Ni 电池的密封❑电池负极容量过量,电池容量由正极限制,负极超过正极的容量称为充电储备容量❑为防止负极过放电时合金发生氧化,负极还有一部分额外的容量,称为预充容量92. MH-Ni 电池的工作原理MH-Ni 电池的特点1Cd-Ni 15~21.能量密度高,是Cd Ni 电池的1.52倍2.电池电压1.2~1.3V ,与镉镍电池相当,充放电曲线相近,与镉镍电池具有互换性镉镍电具有换性3.可大电流快速充放电4.低温特性好5.可做成密封电池,耐过充、过放电能力强6.环境相容性好,无毒无环境污染7.无记忆效应电池自放电较大寿命比镉镍电池稍差10* MH-Ni 电池自放电较大,寿命比镉镍电池稍差3. 储氢合金电极11氢气、液氢、金属氢化物的氢密度与含氢率3. 储氢合金电极储氢合金的性质氢一定温度下和压力下,储氢合金与气态氢发生可逆反应生成氢化物这个反应的可逆性很好,可以分为以下三个步骤:1.在合金吸氢的初始阶段形成含氢固溶体(当氢气的吸收达到饱和后,固溶体进2.当氢气的吸收达到饱和后,固溶体进一步与氢气发生反应,生成金属氢化物(β相)3. 储氢合金电极储氢合金的性质储氢合金吸收和释放氢气的过程,可以用温度)曲线表示Gibbs 相律,温度一定时,反应有一定的平衡压力零点开始随着氢压增加合金吸收零点开始,随着氢压增加,合金吸收氢气,形成固溶体(α相)。
A 点对应于氢在合金中的极限溶解度AB段,α相与β相并存,呈平直状,称2[H]H p α∝•PCT 曲线是衡量储氢材料新能的重要特征曲线通过为平台区,相应的平衡压力称为平台压力B点后相再增加重要特征曲线,通过PCT 曲线可B点后,α相全部转换为β相,再增加3. 储氢合金电极储氢合金电极的电化学容量金属氢化物电极的电化学容量取决于金属氢化物MHx中含氢量:中含氢量理论容量可表示为其中,F为法拉第常数,其中为法拉第常数3. 储氢合金电极储氢合金的分类❑用作电池的储氢合金必须满足以下条件1.电化学储氢容量大,在较宽的温度范围内容量变化小2.储氢合金对氢的阳极氧化有点催化作用3.在氢的阳极氧化电位范围内,储氢合金有较强的抗氧化能力4.在碱性电解质溶液中,合金的化学性能稳定性号,耐腐蚀在复充放电过中储氢材料的结构性能保持稳定电极寿命长5.在反复充放电过程中,储氢材料的结构和性能保持稳定,电极寿命长6.储氢合金具有良好的电和热的传导性7材料来源丰富价格便宜无污染7.材料来源丰富,价格便宜,无污染目前已开发的储氢合金有稀土系、锆系、钛系、镁系实际用于MH-Ni 电池的主要有稀土系、钛系3. 储氢合金电极储氢合金的分类型储氢合金❑AB 5型储氢合金:LaNi 5吸氢量大、平台压力适中、滞后小、电极活化快、大电流放MH-Ni 电性能好,是目前应用最广泛的MH Ni 电池用储氢合金❑AB 型储氢合金:MgZn 、MgCu 、MgNi 2g 2g 2g 2 储氢容量大,但是PCT 曲线较为倾斜,合金活化性能不如AB 5型储氢合金,大电流放电能力较差,自放电较大3. 储氢合金电极储氢合金电极的性能衰减11.储氢合金的粉化及氧化储氢材料在经过多次的吸氢、放氢循环后,由于储氢合金的晶格反复膨胀与收缩,引起储氢合金材料破裂成更细的粉末,称为储氢合金的粉化。
虽然细粉的表面积大,有利于氢的吸收,但细粉颗粒间的接触不良使整个材料分体的导热性、导电性下降,是的导热性、同时在重复的吸放氢过程中,细粉倾向于自动填实或致密化,从而影响电极的动力学性能,造成电极性能下降。
储氢材料的氧化主要发生在稀土类材料上采用含储氢材料的氧化主要发生在稀土类材料上。
采用含La 的稀土储氢材料,易于发生La 的氧化。
3. 储氢合金电极储氢合金电极的性能衰减22.储氢合金的电极的自放电制作电极的合金选用不当,即使在室温下,氢也会从金属氢化物中释放出来储氢合金中某种金属元素的化学性质在碱溶液中或氧气氛中不稳定,易被腐蚀。
可逆自放电:由于环境压力低于电极中金属氢化物的平衡氢压,氢气从电极中脱附出来,并与NiOOH 反应,生成Ni(OH)2,导致容量下降。
不可逆自放电:由于储氢合金的化学或电化学方面的原因引起的。
3. 储氢合金电极储氢合金的表面处理技术表面包覆采用化学镀的方法在储氢合金粉表面包覆一层Cu、Ni、Co、Pd等金属或合金膜以防止合金表面的氧化增加导电导Pd 等金属或合金膜,以防止合金表面的氧化,增加导电、导热性,提高催化能力。
酸/碱处理将储氢合金粉末浸泡于酸或碱中,以分别出去表面的氧化物及Mn、Al 等元素的偏析。
氟化处理储氢合金经过HF 等氟化物溶液处理之后,表面覆盖一层氟化物层(LaF3),其下面是一层电催化活性良好的富Ni 层。
3. 储氢合金电极储氢合金的表面处理技术 热处理将储氢合金放入真空高温炉中,在真空或氩气气氛下加热至一定温度并保温一定时间,使合金成分相互扩散达到均匀的定温度并保温定时间,使合金成分相互扩散达到均匀的过程。
①消除合金结构应力;②减少组分偏析,使合金整体组成均一;③降低吸放氢平衡氢压的平台斜率④提高放电容量⑤提高抗衰减能力,改善循环寿命4. MH-Ni 电池的性能MH-Ni 电池充放电特性镉镍圆柱形密封电池不同倍率充电特性1—0.1C;2—0.2C;3—0.5C;4—1.0C;MH-Ni 电池充电曲线10.1C;20.2C;30.5C;4 1.0C;4. MH-Ni 电池的性能MH-Ni 电池充放电特性镉镍圆柱形密封电池不同倍率放电特性1—8C;2—4C;3—1C;4—0.2C;MH-Ni 电池放电曲线(20o C )8C;C;3C;0C;4. MH-Ni 电池的性能MH-Ni 电池内压MH-Ni 电池工作时,储氢合金氢的平台氢压使得电池内必然存在一定压力,通常维持在正常水平,但是在过充电或过放电情况下电池是在过充电或过放电情况下,电池内可能会产生较高压力。
在充电过程中,正极上产生O 2不能及时在负极上复合,负极上产生H 2不能及时被合金吸收,都会MH-Ni 电池充电过程中内压变化曲线1—0.2C;2—0.5C;3—1C使内压升高,因此充电电流越大,电池内压越高。
随电池充放电循环次数增加,储氢合金的性能随之衰减电池的储氢合金的性能随之衰减,电池的内压还会逐渐升高。
4. MH-Ni 电池的性能MH-Ni 电池自放电特性MH Ni 电池的自放电比较大室温下月自放电率达到20%25%❑MH-Ni 电池的自放电比较大,室温下月自放电率达到20%~25%❑MH-Ni 电池的自放电主要受控于MH 电极。
❑储氢合金的析氢平台压力越大,则吸收的氢气越容易从合金中逸出,发生如下反应,造成自放电。
此部分自放电引起的容量损失是可逆的,可以通过充电的方式使电池容量恢复。
22H +2NiOOH 2Ni(OH)−−→❑储氢合金的氧化失效也会导致电池自放电,且此部分自放电是不可逆的。
4. MH-Ni 电池的性能MH-Ni 电池的循环寿命在电池环境中,由于稀土元素、❑Mn 元素的热力学不稳定性,容易氧化,使得储氢合金丧失储氢能力;❑在充放电循环中,在合金粉末的表面形成的In(OH)3的增加,不利于合金吸收氢气。
所以,电池内氢气的分压会在内部气体总压力中逐渐上升;当电池的内压高于密封的通气孔的固定压力时就会发生气体❑当电池的内压高于密封的通气孔的固定压力时,就会发生气体的泄露,导致电解液数量减少,内部阻抗增大,容量降低,电池的循环寿命下降。