最新中国药科大学中药分析复习题

复习（二）12一、填空题：39-1．生物碱的沉淀反应常用来鉴别药材或制剂中的生物碱类成分，具体是将中药样品细粉用水或稀酸温浸，滤液滴加沉淀试剂，应有 3 种以45上试剂显阳性反应。

蛋白质和氨基酸在此条件下常有干6扰，必要时通过薄层分离或将滤液碱化后，用乙醚或氯仿提7取，提取物溶于稀酸溶液进一步实验，应显阳性反应。

89-2．生物碱可以与雷氏盐生成不溶于水但溶于丙酮9的红色络合物，该化合物的丙酮溶液在 525nm 处有最大吸收。

10119-3．由于硅胶本身略带酸性，对生物碱的吸附力较强，因此用碱性展12开剂，则可得到集中的斑点。

因此，用硅胶为吸附剂分离生物碱时，可在中性展开剂中加入少量二乙胺或氢氧化铵等。

也可在涂铺硅胶薄层1314时用稀碱溶液使成碱性硅胶薄层，用中性展开剂分离生物碱。

159-4. 在鉴别药材中的生物碱类成分时，可以将样品细粉用稀酸16温浸，滤液滴加生物碱的沉淀试剂，应有 3 种以上试剂显阳性反应。

17在此条件下常有干扰，必要时通过薄层分离或将滤液碱化后，氯仿或乙醚提取，18提取物溶于稀酸溶液溶液，进一步实验，应显阳性反应。

192010-1．在做薄层色谱分析时，皂苷的极性较大，一般用分配薄层21效果较好，亲水性强的皂苷一般要求硅胶的吸附活性较弱，展开22剂的极性要大，才能得到较好的效果。

皂苷元的极性较小，用吸23附薄层或分配薄层均可，如以硅胶为吸附剂，展开剂的亲脂性要求强烈，才能适应皂苷元的强亲脂性性；所用的溶剂系2425统常以苯、氯仿、己烷、异丙醚等为主要成分，再加以少量其它极性性26溶剂。

10-2．皂苷进行薄层色谱所用的吸附剂有硅胶和氧化铝，有2728时为了分离的需要加入一定的硝酸银。

这样可以将相似极性但在分29子中带有不同数目双键或双键位置不同的化合物分开。

3010-3．甾体皂苷的皂苷元由27 个碳原子组成，基本骨架为螺旋甾31烷，或___异螺旋甾烷_______；三萜皂苷是由六个异戊二烯32以头尾相接而组成，一般由30 个碳原子组成。

可以采用醋酐-硫酸反应和三氯醋酸反应来鉴别甾体皂苷和三萜皂苷。

333410-4．甾体皂苷元多数无共轭系统，因此在近紫外区无明显吸收峰，但与35浓硫酸作用后，则在220-600 nm范围内出现最大吸收峰，可以作为甾体皂苷的定性定量依据。

我们还可以用三氯醋酸反应即3637Libermann-Burchard反应来鉴别甾体皂苷和三萜皂苷，:喷三氯醋酸试剂后，加38热，颜色变化为红色变为紫色。

甾体皂苷加热到60℃时即39发生颜色变化，三萜皂苷加热至100℃显色。

4010-5．含三萜皂甙植物较多的科有五加科、伞形科。

41含甾体皂甙植物较多的科有百合科、龙舌兰科。

424311-1．黄酮能和金属离子络和产生荧光或使颜色加深，产生络合作用的条44件是黄酮类成分结构必须具备下述条件之一，即5-OH，454-C=O、3-OH，4-C=O和46邻二酚羟基。

11-2．醋酸镁的甲醇溶液能与黄酮类化合物形成络合物，二氢黄酮47和二氢黄铜醇的镁络合物显天蓝色荧光；黄酮和黄酮醇的镁络合物显黄48绿色荧光，可作定性区别。

HPLC法测定黄芩苷的含量时，流动相中常加入一定49量的醋酸，其作用是使峰形变得更为尖锐。

5011-3．黄酮类成分的薄层定性分析中一般采用吸附色谱法，常用的吸附剂51中：硅胶薄层分离弱极性化合物较好，聚酰胺薄层分离游52离羟基的黄酮及其苷较好，纤维素薄层则适合53于分离多糖苷混合物。

5411-4. 黄酮类成分的HPLC条件分为正相与反相色谱两类。

正相色谱多用于55没有羟基的黄酮类成分或乙酰化黄酮类成分；固定相为硅56胶，流动相可套薄层色谱条件，但极性要相对小些。

-CN键合57色谱适用于乙酰化黄酮或含一个羟基的黄酮类58成分；-NH2键合相色谱适用于含2个以上羟基的黄59酮类成分。

反相色谱多用C18键合相固定液，流动相常用乙腈-水甲60醇-水。

6111-5. 黄酮类成分的特点之一是分子中往往含有多个酚羟基，成62分的极性应首先从未稠合的苯环B上的羟基数目，位置与烷基化情况来考虑，B 63环上的羟基数目越多，Rf值小；羟基如烷基化，由于极性降低，Rf值64大。

656612-1．蒽醌类成分薄层展开剂都是各种成分的混合溶剂，而且大多数含水67或甲醇。

水或甲醇的加入以增大展开剂的极性以及蒽醌及其苷68的溶解度。

不含水或甲醇的混合溶媒则适合于分离蒽醌苷元；69乙酸乙酯- 甲醇- 水（100：17：13或其相近的配比）是用途最广的展开剂，适7071于分离蒽醌苷元和各类生药中的蒽醌；正丙醇- 乙酸乙酯- 水（4：4：3）和异72丙醇- 乙酸乙酯- 水（36：36：28）适于分离番泻苷和二73蒽酮苷。

7412-2．丹参根含脂溶性的菲醌类成分和水溶性的酚类成分。

醌类成分有75丹参酮I 、丹参酮II 、丹参酮III 76等，酚类成分有丹参素、丹参酚77酸、原儿茶醛等。

7812-3. 原料药在进行蒽醌类成分测定时，样品经过提取即可测定结合蒽醌；游离蒽醌7980结合蒽醌可水解成游离的甙元类；而蒽酮、蒽酚类81可氧化成蒽醌类，即将还原型蒽醌变成氧化型蒽醌，82所以最终测定的结果是相当于83游离蒽醌的量。

8413-1．香豆素类成分定量分析的主要方法有荧光分光光度法、8586高效液相色谱法和薄层色谱法。

还有其它的如比色87法，紫外分光光度法13-2．香豆素及其苷类，一般为中性或弱酸性。

在稀碱溶液中不8889溶，加热后，水解开环破裂生成易溶于水的顺式临羟基桂皮酸90盐，并使溶液显黄色，再酸化后能环合成原来的香豆素。

13-3．香豆素具有α，β，不饱和δ内酯结构9192结构，在强碱溶液中可渐渐水解开环生成顺式邻羟基桂皮酸的盐，但它不稳定，一经酸化，又可复原，但如加热时间较长，或有氧化汞存9394在，则生成反式邻羟基桂皮酸，不易复原。

9514-1．挥发油类成分定量分析最常用的方法是是色谱法。

969714-2．按化学结构分，挥发油可分为脂肪族、芳香族、萜类化合物。

芳香98族化合物大多数为苯丙素的衍生物；萜类化合物包括单99萜、倍半萜及它们的含氧衍生物是组成挥100发油的主要成分，其中的衍生物大多生物活性较强，并具有芳101香气味。

14-3．用气相色谱法进行挥发油的定性分析，常用保留时间进102103行对照，也有用加大峰面积的方法作为对已知化合物的定性鉴别。

104定量分析则因为挥发油化学成分多，而且经常是若干化合物沸点很接近，同时105有些成分又是未知的，因此不易使用内标法和外标法，通常是用106法。

如挥发油中主要成分含量高，分离度好，也可使用内标法或外标法107进行定量分析。

14-4. 挥发油类成分同一品种不同生长环境或采收季节其含量和品质（包108109括成分、香气等）有显著差异，全草类药材一般以开花前期或110含苞待放之时含量最高如薄荷、紫苏、荆芥、藿香等。

而根、根茎类以秋天成熟后含量高。

11111214-5. 挥发油类成分在自然界分布极为广泛，主要存在于植物的花蕾、113茎叶及根茎中。

14-6．挥发油与空气及光线经常接触会氧化变质，使挥发油的比重114115增加，颜色变深，失去原有香味，所以挥发油的气味往往是其品质优劣的重要标志。

11611714-7．挥发油薄层上最常用的展开剂是正己烷和石油醚，它们118的极性较小，适于分离极性小的挥发油成分。

在上述展开剂中加百分之几的乙酸乙酯，增大极性，用以分离极性较大的成分。

11912012115-1．植物药组织变黑常提示有环烯醚萜成分存在的线122索，常见的中药有地黄、玄参、车前。

12315-2．地黄为常用中药，为玄参科植物地黄Rehmannia glutinosa124Libosch.的新鲜或干燥块根。

由于炮制方法的不同，分为鲜地黄、熟地黄、生地黄，其临床应用也有较大差异。

梓醇是地黄125126的主要指标性成分，属环烯醚萜苷类化合物，地黄等炮制后变黑就127是由于这类成分所致。

12815-3．使用比色法测定多糖的方法有苯酚-硫酸法蒽酮-硫酸法129DNS法。

13015-4．氨基酸是两性离子化合物，其化学性质主要决定于分子中的氨基和羧基。

由于氨基酸具两性的特点，故不能直接用酸碱滴定反应来测定131132含量。

13315-5．蛋白质或酶一般用水冷浸提取，但其浸出液中除含蛋白质外，尚含有糖、无机盐、有机酸和甙类等部分，故常先加入等量乙醇或丙酮，134135使蛋白质或酶沉淀。

由于在常温下蛋白质和酶对溶剂的不稳定性，故操作时应136在较低温度下迅速进行，并需加以搅拌，勿使局部溶剂浓度高。

15-6．有机酸分析时，常用的样品制备方法有：有机溶剂提取、137138离子交换和水蒸气蒸馏法。

13914016-1．天然胆汁酸是胆烷酸的衍生物，在动物胆汁中它们通常与甘氨酸141或牛磺酸以肽键结合。

高等动物胆汁中发现的胆汁酸是含有24个碳原子的142的衍生物。

而在鱼类、两栖类和爬行类动物中的胆汁酸则含27-28个碳原子，143是胆烷酸的衍生物，常与牛磺酸结合存在于动物的胆汁中。

14416-3．熊胆的化学成分主要为胆汁酸类化合物，通常与牛磺酸、甘145氨酸结合，并形成钠或钙盐而存在。

熊胆的解痉作用的主要有效成分是熊去146氧胆酸，它也是熊胆特有的成分。

14716-4．蟾酥的化学成分复杂，主要成分为8 类。

16-5. 斑蝥为芫青科昆虫大斑蝥Mylabris phalerata 148149Pallas、黄黑小斑蝥M. cichorii Linnaeus的干燥虫体。

含斑蝥素150（cantharidin）、羟基斑蝥素，所用的含量测定方法为色谱法。

15115217-1．矿物药常用理化分析方法有容量法、重量153法、红外分光光度法154和热分析法。

15517-2. 配位滴定法也称________络合滴定__________ ，此法在矿物药中多156用，最常用的络合试剂为________EDTA_____________；指示剂可用___甲基橙157________、__________铬黑T______等。

15817-3．矿物药分析时，试样分解是将待测组分转入溶液中的重要步骤。

一159般要求是：A．试样分解必须完全分解；B．试样分解过程中待测组分不应有损失；C．试样分解过程中不应引入被测组分或干扰160161组分。

162163判断1649-1. 在生物碱类成分的高效液相色谱分析中，固定相表面的游离硅醇基对165色谱行为影响很大，为克服其影响可通过加入季胺盐试剂、使用碳链较短的填166料或调整流动相的pH值等措施来改善其分离状况。

167（T）16816910-1．若用薄层色谱法分离具有相似极性但在分子中带有不同数目双键或170双键位置不同的皂苷类化合物可以在铺制硅胶板时，加入一定的醋酸钠溶液，171使之获得较好的分离。