仪分实验期末考试复习提纲2.0版

仪器分析实验复习提纲1、紫外可见光谱法紫外-可见分光光度计的光源；紫外-可见光谱分析分别使用的比色皿；紫外可见光波长范围；物质浓度对吸光度和摩尔吸光度的影响答：可见光区是钨灯，紫外区是氢灯、氘灯。

在紫外区须采用石英池，可见区一般用玻璃池。

紫外可见光波长范围是200~800nm。

根据A=—LgT=Kbc（c是摩尔浓度，即mol/L。

在本教材中指明：当c是用质量浓度时，测出的A是吸光度；当c是用摩尔浓度时，测出的A是摩尔吸光度。

在实验条件一定时，当b确定时，吸光度、摩尔吸光度与物质浓度c成正比。

2、阿司匹林含量的测定：阿司匹林药品的主要成分及杂质；为什么用双波长测定阿司匹林含量可消除水杨酸的影响？答：主要成分是乙酰水杨酸，主要杂质是水杨酸。

在阿司匹林吸收峰276nm波长处，水杨酸也有吸收。

经精确测定，水杨酸在322nm与276nm波长处的吸收度相等，而阿司匹林在两个波长处的吸收度差较大，因此选择276nm与322nm 为测定波长，可以消除干扰。

3、荧光分析法：影响奎宁荧光产生的因素；荧光光度计的组成部件及其放置位置；荧光测量时所用比色皿的特点及原因。

答：影响奎宁荧光产生的因素是：①溶剂：溶剂能影响荧光效率，改变荧光强度，因此，在测定时必须用同一溶剂。

②浓度：在较浓的溶液中，荧光强度并不随溶液浓度呈正比增长。

因此，必须找出与荧光强度呈线性的浓度范围。

③酸度：荧光光谱和荧光效率常与溶液的酸度有关，因此，须通过条件试验，确定最适宜的pH值范围。

④温度：荧光强度一般随温度降低而提高，因此，有些荧光仪的液槽配有低温装置，使荧光强度增大，以提高测定的灵敏度。

Rohs检测仪⑤时间：有些荧光化合物需要一定时间才能形成；有些荧光物质在激发光较长时间照射下会发生光分解。

因此，过早或过晚测定荧光强度均会带来误差。

必须通过条件试验确定最适宜的测定时间，使荧光强度达到量大且稳定。

⑥共存干扰物质：有些干扰物质能与荧光分子作用使荧光强度显著下降，这种现象称为荧光的猝灭（quenching）；有些共存物质能产生荧光或产生散射光，也会影响荧光的正确测量。

故应设法除去干扰物，并使用纯度较高的溶剂和试剂。

荧光用的样品池须用低荧光的材料制成，通常用石英，原因是尽可能的保证所检测到的荧光信号是由待测元素本身发射的，增加实验的可信性与科学性。

形状以方形和长方形为宜。

注意：在原子荧光中，要求激发光源与检测器处于直角状态。

为什么？这是因为要避免透射光对荧光测量的干扰在原子荧光中，为了检测荧光信号，避免待测元素本身发射的谱线，要求光源、原子化器和检测器三者处于直角状态。

而原子吸收光度计中，这三者是处于一条直线上。

组成部件：光源·激发单色器·样品池·发射单色器·检测器·数据处理+仪器控制4、原子吸收分光光度法原子吸收分光光度计的光源；答：必须使用待测元素制成的锐线光源。

原子吸收分光光度计的组成部件及各部件的作用；答：光源（原子吸收光源的作用是发射待测元素的特征谱线。

）、原子化器（原子化器的作用是将试样中的待测元素转化为基态原子，以便对特征光谱线进行吸收。

）、分光系统（分光系统的作用是将待测元素的分析线与干扰线分开，使检测系统只接收分析线。

）、检测系统（作用是把单色器分出的光信号转换为电信号，经放大器放大后以透光率或吸光度的形式显示出来。

）。

原子吸收分光光度计的原子化器的类型；答：火焰原子化器、石墨炉原子化器和低温原子化器。

原子吸收分光光度法定量的基本原理-吸光定律；答：在一定的实验条件下，待测元素原子总数目与该元素在试样中的浓度成正比，即：A=Kc原子吸收光谱法与原子发射光谱法的异同点；答：原子发射光谱法（AES)，原子吸收光谱法（AAS）的比较：A）基本原理：AES：基于激发态原子所发射的特征谱线来分析的。

AAS：基于基态原子蒸气对特定谱线的吸收来分析。

B）仪器结构：AES：原子化系统(激发源)→单色器→检测系统AAS：光源→原子化系统→单色器→检测系统C）干扰情况：AAS干扰较少（相对于AES 而言）∵吸收线（AAS空心阴极灯产生的）＜＜发射线（AES产生的）∴吸收谱线重叠＜＜发射谱线重叠D）灵敏度情况：AAS灵敏度较高（相对于AES 而言）因为基态原子数N0＞＞NjAAS：N0对特定谱线的吸收；AES：Nj所发射的谱线。

所以AAS测定的是大部分原子，故AAS灵敏度高。

7、自动电位滴定测定酱油中氨基酸态的氮含量实验自动电位滴定中，指示终点的方法；强化铵根酸度的方法；电位滴定法测定酱油中氨基酸态氮含量时三次滴定的作用；本实验使用的工作电极和参比电极；答：电位滴定法就是用电极电位的突跃来确定终点的方法。

根据氨基酸的两性作用，加入甲醛以固定氨基的碱性，使羧基显示出酸性，将酸度计的玻璃电极及甘汞电极（或复合电极）插入被测液中构成电池，用碱液滴定，根据酸度计指示的pH值判断和控制滴定终点。

第一次用氢氧化钠滴定时，是进行样品处理，第二次滴定才是氨基酸的滴定，第三次滴定是空白滴定。

用银电极作为指示电极，饱和甘汞电极作为参比电极。

8、溶出伏安法实验1）在循环伏安中需要使用的三电极体系，分别是哪三种电极体系，为什么需要使用三电极体系？答：玻碳电极（工作电极），饱和甘汞电极（参比电极），铂丝电极（辅助电极）。

防止参比电极电位变化过大。

2）阳极溶出伏安法中如何选择富集电位？为什么？阳极溶出法为什么有较高的灵敏度？溶出伏安法包括哪些过程。

答：比待测组分的还原峰电位更负，比氢的还原电位更正。

阳极溶出法有较高的灵敏度的原因是存在富集过程。

阴极溶出伏安法中如何选择富集电位？为什么？富集时间对溶出峰电流有何影响？答：比待测组分的氧化峰电位更正，比氧的氧化电位更负富集时间短时，随富集时间延长，溶出峰电流迅速增大。

但富集时间长时，继续延长富集时间对溶出峰电流的影响变小，最后趋于稳定。

溶出伏安法包括富集与溶出过程。

3）什么是极谱法？什么是半波电位？极谱法定性及定量分析的依据分别是什么？答：极谱法是一种在特殊条件下的电解分析方法（以表面积小滴汞电极作工作电极，大面积的甘汞电极为参比电极，在静止的稀溶液中进行电解），它是伏安法的特例。

当电流等于极限扩散电流id的一半时所对应的电位称之为半波电位。

当溶液的组分和温度一定时，同一种物质的半波电位是确定的，不随物质的浓度而变化，而且不同物质其半波电位不同。

因此半波电位可作为极谱定性分析的依据；极谱定量分析的依据是：Id=KC9、循环伏安法实验：循环伏安法实验中，氧化还原峰峰电流i p与待测物浓度C及电势扫描速度v的关系；如何从循环伏安图上的信息判断电极过程是否可逆？答：对于可逆反应，则曲线上下对称，此时上下峰电流的比值及峰电位的差值分别为：△Ep与循环电压扫描中换向时的电位有关，也与实验条件有一定的关系，其值会在一定范围内变化。

一般认为当△Ep为55/nmV至65/nmV 时，该电极反应是可逆过程。

10、气相色谱实验气相色谱仪的组成；答：气路系统，进样系统，分离系统，检测系统，记录系统，控温系统常用的气相色谱检测器类型，测定芳香烃化合物时宜选用何种检测器；答：选用氫火焰离子检测器（FID)实验中使用的载气，燃气；答：载气是N2，燃气是H2+O2色谱定量的方法有哪些？各种方法的使用条件；答：归一化法，内标法和外标法。

1.归一化。

条件：试样中所有组分必须全部出峰。

2.内标法。

条件：内标物应能溶于试样中，气色谱峰应与试样各组分的色谱峰分开，且与待测组分色谱峰位置接近。

内标物的加入量应与待测组分的含量接近。

3.标准曲线法（外标法）条件：在严格控制实验条件的情况下，适用于大批量试样的快速分析。

气相色谱仪中需要严格控制温度的部件；答：进样系统，分离系统和检测记录系统。

11、高效液相色谱实验高效液相色谱仪的主要部件；答：贮液器，高压泵，梯度洗脱装置，进样器，色谱柱，检测器，记录仪，收集器液相色谱分离的依据；答：根据物质在色谱柱上的作用力大小不同，它们的分配比不同，在柱内的移动速率不同，因而先后流出色谱柱。

六通阀进样；答：流动相极性及流速对保留时间的影响？答：如果采用极性固定相和相对非极性流动相，就称为正相；如果采用相对非极性固定相和极性流动相，则称为反相。

正相色谱的流出顺序是极性小的先流出，Ac v D n i p 2/12/12/351069.2⨯=极性大的后流出，故在正相色谱中，极性小的流速快，保留时间短：极性大的流速慢，保留时间长。

反相色谱中极性大的流速快，保留时间短；极性小的流速慢，保留时间长。

何谓正向液相色谱？何谓反相液相色谱？答：以极性物质作为固定相，非极性溶剂作流动相的液液色谱，称为正相分配色谱，适合于分离极性化合物。

非极性物质为固定相，而极性溶剂为流动相的液液色谱称为反相分配色谱，这种色谱方法适合于分离芳烃、稠环芳烃及烷烃等化合物。

用反相高效液相色谱分离混合试液时流出顺序；答：混合试液中极性或者是极性大先流出色谱柱，非极性或者是极性小的后流出色谱柱。

反相液相色谱常用的流动相；答：此时流动相的主体为水，加入<10%的改性剂，如二甲基亚砜、乙二醇、乙腈、甲醇、丙酮、对二氧六环、乙醇、四氢呋喃、异丙醇等。

12、仪器分析常用的定量方法标准曲线法和标准加入法的操作过程；以下的操作过程以测定吸光度A为例：答：1、标准加入法（作图法）：取几份相同量的被测试液Cx，从第二份试液开始，分别加入不同量的被测元素的标准溶液，最后稀释至相同体积，使加入的标准溶液浓度（Cs）为0、C0、2C0 、3C0…，然后分别测定它们的吸光度A（A=K （ Cx + Cs ）），绘制吸光度（A）对加入的标准溶液浓度（ Cs ）的校准曲线，再将该曲线外推至与浓度轴相交。

交点至坐标原点的距离Cx即是被测元素经稀释后的浓度。

使用时应注意：（1）加标准前后均应在线性范围内；（2）最少采用四个点（包括试样溶液）来作外推曲线，并且第一份加入的标液与样液的浓度之比应适当。

这可通过试喷样液和标液，比较两者的A来判断；（3）此法只能消除基体效应带来的影响，不能消除分子吸收、背景吸收等的影响；（4）对斜率太小的曲线，容易引进较大的误差。

2、标准曲线法：配制一系列标准溶液，在给定的实验条件下，分别测得其吸光度A，以A为纵坐标，待测元素相应的浓度c为横坐标，绘制A-c标准曲线。

在相同的实验条件下，测出待测试样溶液的吸光度，在标准曲线上查出其浓度，即可求出待测元素的含量。

标准曲线法的优点是大批量样品测定非常方便，但不足之处是对个别样品测定仍需配制标准系列，手续比较麻烦，特别是组成复杂样品的测定，标准样的组成难以与其相近，基体效应差别较大，测定的准确度欠佳。

荧光分析法测定奎宁时，影响奎宁荧光产生的因素有哪些；答：荧光分析法测定奎宁时，对奎宁荧光产生影响的因素：①溶剂：溶剂能影响荧光效率，改变荧光强度，因此，在测定时必须用同一溶剂。