浅析顺丁橡胶装置中丁二烯自聚物的产生及预防

合集下载

顺丁橡胶装置危险因素及防范措施.docx

顺丁橡胶装置危险因素及防范措施.docx

顺丁橡胶装置危险因素及防范措施(一)火灾爆炸危险火灾爆炸和丁二烯自聚是本装置的主要危险,丁二烯属于易于自聚的物质,丁二烯生成端基过氧化自聚物的倾向十分明显。

丁二烯端基聚合物坚硬且不溶于已知溶剂,即便加热也不能熔融。

由于丁二烯生成的端基聚合物在丁二烯中的溶解度很小,所以很容易沉积在浓缩层中,黏附在器壁和管道上,造成管道、阀门和设备堵塞或涨裂。

在60—80℃或光照、撞击、摩擦时能发生爆炸。

生产过程对于氧含量、水含量等要求非常严格,丁二烯在少量的氧存在的情况下就可能被氧化生成过氧化物,引发自聚。

过氧化自聚物在空气中的允许浓度仅为100mg/m3,并在125℃以上就可以发生分解爆炸。

此外,乙烯基乙炔是一种极易分解爆炸的物质,当乙烯基乙炔浓度高于50%、分压大于0.075MPa时就有引起爆炸的危险。

所以在操作时要严格检查和控制DA—103塔釜温度、溶剂量和回流量,发现异常及时进行处理。

总体而言加强防火防爆、防静电、防泄漏、防丁二烯自聚、防雷等安全措施,应成为本装置关注的重点问题。

(二)毒性危害丁二烯对人体的危害。

慢性中毒对神经系统的症状为头疼、眩晕、全身无力、失眠、记忆力集中力减退,以神经衰弱症候群为主,对消化系统症状为消化不良、恶心、胃灼热、腹痛,肝、肾对丁二烯敏感,易受损害,对呼吸系统引起咽部及喉部炎症,对皮肤引起发炎,液体丁二烯接触皮肤引起冻伤。

急性中毒表现为头痛、眩晕、耳鸣、全身无力、口中感甜味,有时呕吐、昏醉、皮肤苍白、脉搏加快。

在新鲜空气中一切症状可迅速消失,在丁二烯长时间高浓度作用下是危险的,可能引起死亡。

溶剂油对人体的危害。

浓度低时会引起头痛、口干恶心等,浓度高时能引起中毒死亡,还可以引起慢性中毒、无力、神经衰弱,对皮肤有刺激。

三氟化硼乙醚络合物对人体的危害。

三氟化硼乙醚络合物有剧毒,对皮肤能引起烧伤,还可经呼吸道、胃肠道、皮肤侵入体内,对牙齿、骨骼、造血、神经系统有损坏和强刺激作用。

三异丁基铝对人体的危害。

丁二烯抽提装置自聚物的预防

丁二烯抽提装置自聚物的预防

在根据本套装置实际,结合日常生产管理上的一些做法,对长周期开车过程中防止丁二烯自聚物生成的预防做进一步探讨。 关键词:丁二烯;二聚体;过氧化物;端聚物 Prevention for
Autopolymer of Butadiene Extraction Device
Qiang,LIU Qi—sheng,JIN
practical experience of the device and the day—to—day

management of practice,the prevention of formation of Butadiene’S autopolymer during was further explored.
在获得监测数据后,各组汇报、交流测定结果和测试过程中 遇到的问题和解决办法。之后由各人书写实验报告,包括监测 的目的、任务、测试方案的确定与完成情况、体会与建议等,另外 还要求学生对校园环境质量状况进行综合分析与评价。指导老 师根据学生的表现及报告的质量按五级制综合评定成绩。 3
结语
通过基于校园环境监测的实验课程教学改革与实践,极大
to
ensure
security,stability,long cycle and full load’S production,active measures must be taken
on
to
prevent the formation of Butadiene’S autopolymer.Based
(下转第174页)
3预防自聚物的对策
3.1
严格控制系统中的氧含量
为了减少系统氧含量将向溶剂循环罐内加亚硝酸钠的加入 方式由原来的按液面计的百分之几间歇式加入改为现在的现场 质量流量计计量连续式加入,使溶剂循环罐内的亚硝酸钠含量趋 于稳定在250~350 mg/kg范围之内,可有效控制系统内氧含量。 表1改造前溶剂循环罐内亚硝酸钠的含量

丁二烯抽提装置预防聚合的实践探究

丁二烯抽提装置预防聚合的实践探究

丁二烯抽提装置预防聚合的实践探究摘要:如何防止丁二烯抽提装置中聚合物的产生是化工生产实践中一直存在的问题。

丁二烯是一种共轭二烯,具有非常活跃的化学性质,易于自聚合。

生产过程中生产的主要聚合物包括丁二烯二聚体、类橡胶聚合物、丁二烯过氧化物和丁二烯端基聚合物。

这些聚合物会堵塞设备、管道和阀门,降低化工生产效率,影响装置的长期运行;严重时,会造成材料泄漏和火灾。

在体系中加入阻聚剂可有效防止聚合。

关键词:丁二烯;聚合物阻聚剂;自聚集分析丁二烯生产中聚合物产生的原因,解决堵塞,降低压差,注入合适的阻聚剂,延长装置的运行周期。

1.乙腈法丁二烯萃取工艺说明乙腈萃取丁二烯工艺以裂解C4为原料,溶剂乙腈为萃取剂。

该工艺采用两段萃取精馏和两段普通精馏相结合的方法。

首先在第一萃取精馏塔分离丁烷、丁烯等困难组分,在第二萃取精馏塔分离乙基乙炔、乙烯基乙炔等容易组分,得到粗丁二烯;然后,轻组分炔丙醇和水在第一精馏塔分离,重组分在第二精馏塔主要为1,2-丁二烯、顺-2-丁烯、C5和微量溶剂乙腈,制得产品纯度大于99.5%(质量分数)的聚合级成品丁二烯;热溶剂分解C4后,余热回收利用。

2乙腈法丁二烯抽提装置聚合分析2.1丁二烯在萃取装置中的反应丁二烯在不同温度下会形成不同元素的自由基聚合物,这涉及正负离子的排列和丁二烯结构的变化。

例如,当萃取装置中的温度达到128~156℃时,丁二烯反应生成1,2-聚丁二烯。

丁二烯在萃取装置中的反应与温度和化合物有关。

工作人员分析了丁二烯在萃取装置中的反应,并根据萃取装置的特点有效地比较了金属钝化和离子转化。

了解这些化学品的反应特点和萃取装置的堵塞情况,选择合适的阻聚剂,在不影响丁二烯反应的情况下加速聚合物的降解,确保萃取装置的长期运行。

2.2丁二烯抽提装置阻聚剂的有效实践2.2.1亚硝酸钠和petroflo20y3103是萃取精馏系统中有效的阻聚剂亚硝酸钠的化学式为NaNO2。

它能逐渐吸收空气中的氧气,成为化学性质稳定的亚硝酸钠。

顺丁橡胶生产过程中凝胶生成原因分析及控制方法

顺丁橡胶生产过程中凝胶生成原因分析及控制方法

顺丁橡胶生产过程中凝胶生成原因分析及控制方法摘要:在20世纪70年代,我国研发出了生产顺丁橡胶技术,随着科学技术的不断发展我国有很多企业都能自主生产顺丁橡胶,且生产技术上达到了国际领先水平,但是在顺丁橡胶生产过程中仍然存在着诸多问题,导致其合成过程橡胶凝胶严重,橡胶凝胶的含量会直接反应出产品的质量,从而影响产品的利用寿命,很大程度降低了企业的经济效益。

在生产顺丁橡胶过程中出现凝胶的原因要及时控制。

关键词:橡胶;溶液聚合;凝胶生成;丁二烯前言顺丁橡胶是由丁二烯聚合而形成的结构完整的合成橡胶,其顺式结构含量为95%以上。

当前,我国的顺丁橡胶生产技术已经达到了国际先进水平,主要是采用溶液聚合的方法,通常用脂肪烃、正已烷等为溶剂,再添加三氟化硼乙醚络合物、环烷酸镍和三异丁基铝为催化剂在溶液中不断的进行聚合。

在顺丁橡胶生产过程中凝胶现象还是非常严重,凝胶不单单影响到顺丁橡胶的生产过程而且还降低了产品的质量,所以要分析顺丁橡胶产生凝胶的原因并且解决好此问题是非常有防控研究的必要。

一、顺丁橡胶聚合凝胶的原因顺丁橡胶的生产过程通常情况是以正已烷为溶剂,利用镍系催化体系在聚合釜中进行聚合反应,是用小分子聚合成大分子,然而在聚合过程中常常会出现凝胶现象。

顺丁橡胶生产过程中引发聚合凝胶的原因有很多,其中包括了原材料、反应速率与生产工艺等方面的问题,以下分析凝胶的具体原因。

(一)生产顺丁橡胶的原材料存在着质量问题自身的条件才是基础,要想生产出高质量橡胶的话要有合格的原材料做支撑,所以在生产顺丁橡胶时必须要严格把控好原材料的质量。

当前生产顺丁橡胶的主要原材料是丁二烯,然而丁二烯的化学性质活泼容易发生聚合反应。

生产顺丁橡胶的丁二烯原材料通常有两种来源,一种是外购的,一种是回收利用的,回收利用的丁二烯里面通常含有很多的混合物杂质,多家企业是没有经过严格处理就直接使用这些回收物,这将会严重影响了聚合反应。

(二)催化剂使用不当虽然催化剂表面上不参加化学反应,但是实际上催化剂是聚合反应的必需品,催化剂不但可以决定反应能否进行,而且还可以控制反应的速度与完成程度,所以在化学反应中催化是不可或缺的。

顺丁橡胶装置长期运行存在的问题及对策

顺丁橡胶装置长期运行存在的问题及对策

顺丁橡胶装置长期运行存在的问题及对策摘要:文章阐述了丁二烯的自聚物及聚合体系中的挂胶现象及机理,归纳了丁二烯的过氧化物、丁二烯端聚物、橡胶类聚合物等丁二烯的分子结构、形成机理及宏观形态,并对顺丁橡胶在聚合体系中的挂胶现象及成因进行了分析。

本文就制约顺丁橡胶生产的因素,从理论上进行了分析,并结合生产实践,给出了解决措施,以期为顺丁橡胶生产提供参考。

关键字:顺丁橡胶;自聚合;挂胶目前,我国顺丁橡胶主要是镍系产品,是以镍系为催化剂,以环烷酸镍、三异丁基铝、三氟化硼-乙醚配合物为催化剂,以炼油厂重整油C.烷烃为溶剂,通过阴离子溶液聚合法,实现了镍系橡胶的合成。

生产流程为将催化剂计量配制并陈化后,加入丁二烯、溶剂油等原料中,将其加入到聚合槽中,进行聚合制得顺丁橡胶溶液;将胶液从聚合锅中取出,加入抗老化剂,然后放入胶液槽中;将胶浆箱内的胶浆与热水搅拌后,倒入胶浆内,在热水的作用下,将胶浆内的溶剂油、丁二烯等物质汽化,并使胶浆内的胶浆凝结为胶粒沉淀;将橡胶颗粒和热水输送到脱水干燥处理单元,然后将其压块,称重,包装后,送到成品仓库;从胶液罐中提取出的溶剂油及丁二烯,经脱水、脱重组分、脱轻组分、脱阻聚剂及精炼,将溶剂油及丁二烯纳入6个塔式回收装置。

1.设备长期运转的瓶颈问题顺丁橡胶装置在生产中,常出现原料丁二烯在管道和设备上发生自聚,并出现“粘粘堵挂”,限制了装置长期稳定生产。

1.1丁二烯的自聚丁二烯是活性高、易于聚合,是一类最简单的共轭双烯烃,在工业生产中得到广泛应用。

丁二烯在不同的反应条件及反应机理下,会形成不同形态、不同性质的自聚合产物,从而在设备内沉积或附着,严重影响设备的稳定及安全性。

在顺丁橡胶再生装置中,丁二烯的自聚是全流程生产过程中一个普遍的问题。

在气门、管道的盲端法兰部位,由于丁二烯自聚物的形成,将引起气门、法兰的体积膨胀,造成气门、法兰的密封破坏,甚至造成螺栓的胀裂,造成材料的泄露。

换热器管束内壁及封头等部位形成的自聚合产物易造成严重的堵塞,阻碍了上下游流程的顺畅运行,严重时还可能引起换热器管束外壁、外壁等的胀鼓、断裂,造成材料间的相互串扰,造成重大的安全隐患。

丁二烯装置聚合物的控制及防治

丁二烯装置聚合物的控制及防治

丁二烯装置聚合物的控制及防治摘要:本文讨论了丁二烯聚合物在装置各个部分的危害以及针对聚合所采取的措施,对阻聚剂的优化使用提出了预防和防止措施。

同时提出了针对工艺,设备以及人员方面的管理措施。

关键词:聚合物阻聚剂爆米花状聚合物防范措施丁二烯抽提装置根据所用的溶剂不同,可分为乙腈法(ACN法)、二甲基甲酰胺法(DMF法)、N-甲基吡咯烷酮法(NMP法)。

由于丁二烯具有很强的活泼性,主要表现在储运及生产过程中容易发生聚合,会缩短装置的运行周期,使装置非计划停车次数增加,同时降低产量、增加能耗、减少设备的使用寿命,并给安全环保方面带来不利的影响。

丁二烯在生产过程中由于加工工艺、操作部位的不同,发生的聚合问题也因此不同。

丁二烯生成的聚合物受分子量、抽提溶剂质量以及丁二烯的原料的影响,使得丁二烯聚合物的形态各不相同。

其聚合物可分为三大类:橡胶类聚合物、焦油状聚合物及爆米花聚合物,其中橡胶及焦油类聚合物存在于丁二烯生产的萃取单元,爆米花聚合物主要存在第二萃取塔顶及相应的回流管线、丁二烯的精馏单元。

由于在丁二烯抽提装置物料含较高浓度的双烯,而且温度、金属离子、氧、水等引发其聚合的因素全都具备,因此,装置中双烯的聚合是不可避免的。

为防止聚合结垢的发生,在容易发生结垢堵塞的部位随同物料加入一定量的阻聚剂来减缓结垢,延长装置的运转周期,已成为各丁二烯生产厂家普遍采用的方法。

1 第一萃取蒸馏部分聚合物的性状及危害本部分产生一种聚合物,即:胶皮及海绵状聚合物。

胶皮及海绵状聚合物是1,3 –丁二烯或1,2-丁二烯结构的复杂混合体,其中可能含有VA、MA、C5烯烃等杂质分子,这种聚合物属于共聚物,在丁二烯含量较低、温度较高部位产生,是自由基引起的聚合反应。

1.1聚合物危害这些聚合物吸附在塔盘上、塔内壁及再沸器的换热管内壁等处,造成塔降液管堵塞引起压差增大、再沸器堵塞满足不了工艺要求等,影响正常生产,由于丁二烯浓度低,有大量溶剂分子存在,聚合物松软,不会造成设备胀裂。

丁二烯装置安全影响因素及其防范措施探讨

丁二烯装置安全影响因素及其防范措施探讨

丁二烯装置安全影响因素及其防范措施探讨【论文关键词】丁二烯安全因素防范措施探讨【论文摘要】通过分析丁二烯理化性质和生产特点,确定影响丁二烯装置安全的因素,制订具体防火、防爆措施,防止其危险因素的产生,确保装置生产安全。

1.前言2.丁二烯生产特点及危害性2.1 易燃、易爆性。

丁二烯与空气混合能形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。

其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。

若遇高热,可能发生聚合反应,出现大量放热现象,引起容器破裂和爆炸事故。

2.2 易聚性。

丁二烯极易发生自聚,其自聚物有丁二烯聚物、橡胶状自聚物、丁二烯过氧化自聚物和端基聚合物四种形式。

这些聚合物后体积膨胀,产生大量的热,可导致设备管道堵塞或爆炸。

2.3 易自燃。

在一定压力下,液态丁二烯极易吸附在端基聚合物的小孔中,用氮气无法将丁二烯置换出来。

当设备内氧含量超标,自聚物受热或被低压蒸汽加热时,蒸发出的丁二烯与设备内空气中的氧气结合生成过氧化物会分解自燃,并很快将自聚物引燃。

自聚物易胀裂阀门和管道。

丁二烯常因在阀门和管道内积存丁二烯大量外泄。

同时,由于丁二烯的特性,泄漏后存在冻裂阀门和管道可能性。

3.影响丁二烯装置安全的因素分析通过分析丁二烯装置生产特点及其危害性,我们不难看出,引起恶性事故、对装置的安全构成严重威胁的不安全因素主要有以下几个方面:3.1 丁二烯装置原料混合碳四中富含炔烃,如乙烯基乙炔、乙基乙炔、丙炔,这些炔烃均非常危险,超过一定浓度易发生分解爆炸。

3.2 丁二烯与氧接触易形成过氧化物,丁二烯过氧化物极易自燃,锦州丁二烯装置2001年发生的混合碳四球罐着火爆炸事故即是由于丁二烯过氧化物自燃引起的。

3.3 丁二烯性质非常活泼,在管线及设备死角易形成端基聚合物,端基聚合物的过量生成将会导致管线胀破、设备损坏,管线、设备内的丁二烯会突然大量从胀破口冲出,造成火灾爆炸事故。

3.4 在塔盘发生聚合堵塞时,塔内的聚合物在较高温度下可能发生燃烧,对设备构成威胁,如某顺丁装置在丁二烯回收塔处理过程中,经蒸汽蒸煮后塔温度尚未降至常温时通入空气,引起了聚合物的燃烧,几乎将该塔烧断。

丁二烯自聚物的形成、危害及预防措施

丁二烯自聚物的形成、危害及预防措施

丁二烯自聚物的形成、危害及预防措施发布时间:2023-03-03T06:45:46.333Z 来源:《中国科技信息》2022年10月19期作者:李涛1 金发荣2 安冰3[导读] 介绍了1,3-丁二烯自聚物形成的原因,通过对顺丁橡胶回收装置自聚物产生的部位以及产生自聚物的原因、危害李涛1 金发荣2 安冰3(13.新疆天利高新石化股份有限公司新疆克拉玛依市 600339; 2. 新疆蓝德精细石油化工股份有限公司新疆克拉玛依市 600339)摘要:介绍了1,3-丁二烯自聚物形成的原因,通过对顺丁橡胶回收装置自聚物产生的部位以及产生自聚物的原因、危害,提出了预防丁二烯自聚物产生的针对性措施,避免丁二烯自聚物的生成,保证装置的安、稳、长运行。

关键词: 1,3-丁二烯;丁二烯自聚物蓝德精细公司顺丁橡胶装置采用国内镍系催化体系溶液聚合生产工艺。

自建成投产以来,回收装置丁二烯系统经常出现自聚物堵塞仪表引线、冷凝器及再沸器管束、机泵过滤器等,造成仪表假显,机泵不上量、换热器换热效果差、塔顶压力高、塔顶采不畅等,严重影响装置长周期运行。

本文结合装置运行过程中的实际问题及解决经验,对回收装置丁二烯自聚物产生的原因进行分析,并制定相应的控制措施。

1 1,3-丁二烯的物化性质常温常压下为无色、有芳香味、有毒的气体,相对密度0.6211(在20℃下的液体),沸点-4.41℃,是一种极易液化的无色气体,可与空气形成爆炸性混合气体,其爆炸极限为2.16%~11.47%;1,3-丁二烯分子结构中有2个双键,碳碳双键具有共轭效应,极不稳定,具有很强的聚合性,产生高分子聚合物。

1,3-丁二烯化学分子式CH2=CH-CH=CH2,缩写为C4H6,分子量54,结构式:2 1,3-丁二烯自聚物的种类1,3-丁二烯自聚物主要有丁二烯二聚物、橡胶状聚合物、丁二烯过氧化自聚物和丁二烯端聚物四种。

2.1 丁二烯二聚物丁二烯二聚物为丁二烯的热聚物,1,3-丁二烯受热发生二聚反应,生成4-乙烯基环己烯,在常温下为液体,具有流动性,沸点116℃,可以与1,3-丁二烯以任何比例互溶。

丁二烯自聚物的危害、成因及防控措施

丁二烯自聚物的危害、成因及防控措施

丁二烯自聚物的危害、成因及防控措施作者:赵心灵来源:《山东工业技术》2015年第18期摘要:本文对丁二烯自聚物,尤其是爆米花状自聚物的产生原因、危害以及控制措施进行了简单介绍,并结合大庆石化ABS装置的生产现状,分析了丁二烯自聚物产生的位置及原因,摸索出控制自聚物产生的有效措施。

关键词:丁二烯;自聚物;ABS;丁二烯1 丁二烯自聚物的形成与控制丁二烯作为一种重要的有机化工原料,主要用于生产合成橡胶和ABS树脂。

近年来随着丁二烯用量的不断增加,已成为我国石油化工行业的大宗原料。

因此丁二烯的生产和使用装置的安全平稳生产对我国石化行业都有十分重要的意义。

丁二烯性质非常活泼,当存在不溶聚合物种子时,如果有过氧化物、铁锈和水的混合物,或是过氧化物和铁锈的混合物,或只有过氧化物存在,丁二烯都可通过自由基聚合反应,形成丁二烯爆米花状聚合物。

这种聚合物呈半透明或白色,有氧时呈现黄色,一旦形成,在有无空气的情况下都会缓慢增长,其增长产生的压力足以损坏管线和设备,并且聚合物暴露在空气中容易自燃。

一旦聚合物的“种子”开始形成,控制其增长十分困难,重要的是控制引发阶段。

关于自聚物的形成,自由基的作用、pH值、温度、配位络合物的形成以及表面金属钝化作用都应考虑。

控制聚合物引发的一般有使用除氧剂、碱、自由基清除剂、酸碱控制金属钝化等方法。

2 大庆ABS装置的丁二烯自聚物情况大庆石化ABS装置丁二烯自聚物主要是产生在脱汽系统中,由于丁二烯聚合(PB)反应结束后,PB胶乳中含有少量的丁二烯残单,送到脱汽釜中,利用真空泵抽负压来脱除这部分残单,脱除的这部分单体经真空泵排入到火炬系统中。

装置正常运行一段时间后,脱汽系统内部就会积存大量渣料,堵塞排放管线,使脱汽操作不能正常运行而被迫清洗,渣料的主要成分是丁二烯自聚物,一般每3~6个月清理一次系统。

2.1 丁二烯自聚物产生位置自聚物产生的位置,一般有以下几种现象和特点。

(1)气体流动阻力较大的位置,如弯头、管件、阀门等处堵塞比较严重。

如何预防在丁苯橡胶工艺中丁二烯自聚物的形成

如何预防在丁苯橡胶工艺中丁二烯自聚物的形成

如何预防在丁苯橡胶工艺中丁二烯自聚物的形成陈国勇靳柏林程鹏王新国(兰州石化公司合成橡胶厂,甘肃兰州730060)摘要:在合成丁苯橡胶生产中,容易形成多种丁二烯自聚物,本文通过分析自聚物的成因及影响因素,并结合生产实际,提出了预防生成丁二烯聚合物的措施。

关键词:丁二烯;聚合物;产生原因及影响因素;预防措施在合成丁苯橡胶的生产过程中,产生丁二烯自聚物是必然的,而丁二烯自聚物的危害性是相当大的,它对聚合反应有绝对的抑制作用,会造成聚合反应速率及门尼粘度的下降。

如何预防其大量生成就是相关人员急需探讨和解决的问题。

解决了这个问题,就可以避免由于系统内丁二烯自聚物的存在而发生的事故,降低生产成本,也可以确保装置清洁化生产。

1丁二烯自聚物的种类和性质丁二烯是石油化工的基础原料之一,也是丁苯乳液聚合的主要原料之一,属共轭二烯烃,因其化学性质十分活泼,所以在储存、运输、生产过程中极易产生自聚物,且极易发生自燃、爆炸、胀裂阀门及管道等事故。

生产中常见的自聚物有二聚物、过氧化物、聚过氧化物、橡胶状自聚物、端聚物及糠醛聚合物等6种。

1.1丁二烯二聚体丁二烯二聚物,化学名称是4-乙烯基环己烯,常温下为液体,有流动性,沸点116℃,可以任意比例与丁二烯互溶,当聚集到一定量时,直接影响丁二烯的聚合反应和安全生产。

1.2过氧化物丁二烯的过氧化物是聚合物,由“-C4H6-”和“-O-O-”单元组成,含双键,化学式为(C4H6O2)n,分子量在1000-2000,是一种淡黄或深褐色(有杂质)油状物质,不易沉淀、可流动的液体,比丁二烯重,几乎不溶于丁二烯,可溶于苯和苯乙烯。

对热敏感,在氧、铁锈等存在时,丁二烯过氧化物又成为自催化剂,迅速自聚生成丁二烯过氧化物自聚物。

在丁二烯中,聚合物沉积分层,易沉积于设备的死角。

极不稳定,受低热、摩擦、震动或接触氧化物时,极易爆炸。

1.3端聚物—米花状聚合物端聚物,爆米花状,该聚合物具有玻璃状、针状的外观;较硬且脆,易于撕裂,一般情况下为无色,受铁锈和铁离子污染;而呈深黄色、深茶色和咖啡色。

顺丁橡胶装置危险因素及防范措施

顺丁橡胶装置危险因素及防范措施

编号:AQ-JS-04617( 安全技术)单位:_____________________审批:_____________________日期:_____________________WORD文档/ A4打印/ 可编辑顺丁橡胶装置危险因素及防范措施Risk factors and preventive measures of cis-1,4-polybutadiene rubber plant顺丁橡胶装置危险因素及防范措施使用备注:技术安全主要是通过对技术和安全本质性的再认识以提高对技术和安全的理解,进而形成更加科学的技术安全观,并在新技术安全观指引下改进安全技术和安全措施,最终达到提高安全性的目的。

(一)火灾爆炸危险火灾爆炸和丁二烯自聚是本装置的主要危险,丁二烯属于易于自聚的物质,丁二烯生成端基过氧化自聚物的倾向十分明显。

丁二烯端基聚合物坚硬且不溶于已知溶剂,即便加热也不能熔融。

由于丁二烯生成的端基聚合物在丁二烯中的溶解度很小,所以很容易沉积在浓缩层中,黏附在器壁和管道上,造成管道、阀门和设备堵塞或涨裂。

在60—80℃或光照、撞击、摩擦时能发生爆炸。

生产过程对于氧含量、水含量等要求非常严格,丁二烯在少量的氧存在的情况下就可能被氧化生成过氧化物,引发自聚。

过氧化自聚物在空气中的允许浓度仅为100mg/m3,并在125℃以上就可以发生分解爆炸。

此外,乙烯基乙炔是一种极易分解爆炸的物质,当乙烯基乙炔浓度高于50%、分压大于0.075MPa时就有引起爆炸的危险。

所以在操作时要严格检查和控制DA—103塔釜温度、溶剂量和回流量,发现异常及时进行处理。

总体而言加强防火防爆、防静电、防泄漏、防丁二烯自聚、防雷等安全措施,应成为本装置关注的重点问题。

(二)毒性危害丁二烯对人体的危害。

慢性中毒对神经系统的症状为头疼、眩晕、全身无力、失眠、记忆力集中力减退,以神经衰弱症候群为主,对消化系统症状为消化不良、恶心、胃灼热、腹痛,肝、肾对丁二烯敏感,易受损害,对呼吸系统引起咽部及喉部炎症,对皮肤引起发炎,液体丁二烯接触皮肤引起冻伤。

丁二烯装置危害因素分析及安全控制措施浅析

丁二烯装置危害因素分析及安全控制措施浅析

丁二烯装置危害因素分析及安全控制措施浅析摘要:随着时代的不断发展,我国整体的发展进程加快,社会各行业之间的竞争变得越来越激烈,对能源的需求量也越来越高。

石油化工行业作为我国重要的能源供应行业逐渐受到了重视,在众多的石油化工基础原料当中,丁二烯在其中占据着十分重要的地位。

为此,下文在充分结合笔者对相关文献研究以及结合自己多年工作经验情况下,就在生产过程中要对丁二烯装置的危害因素进行充分的分析,从而能够采取安全的控制措施进行解决,保证装置能够进行正常运作。

关键词:丁二烯装置;危害因素;分析;安全控制;措施前言所谓的丁二烯就是石油化工行业当中使用的基础有机原料之一,也是合成橡胶单体的一种,而且其占据的地位只比乙烯和丙烯的地位低,内部的分子结构当中含有对称的双键,在实际的生产过程中主要发生的是取代加成环化反应和取代反应,生产出来的产品能够适用于社会的各个领域。

不过丁二烯装置在实际的生产过程中会受到很多因素的影响,导致危害事故的发生。

所以,石油化工企业要结合实际的生产情况而对丁二烯装置危害因素进行充分的分析,而且及时的采取有效的安全控制措施进行防范,装置也能够进行正常的运作,为企业带来一定的经济利益。

1 丁二烯装置的安全风险危害因素分析1.1 火灾、爆炸危害分析通过实际的调查发现,丁二烯由于其自身独特的性质,容易与空气混合形成爆炸性的混合物,当遇到火或者是处在高温的环境下就容易发生燃烧爆炸。

丁二烯聚合物是石油化工行业进行生产过程中主要引起火灾爆炸的物质,容易受到多种外界因素的影响而发生自燃,导致恶性事故的发生,如不及时采取相应的措施进行解决,就会导致生产人员的生命安全受到巨大的威胁,而且还会给企业带来经济损失。

生产部门要指派专门的工作人员对丁二烯的储罐和塔器进行专业的检查和维修,能够采取正确的方式对自聚物清理之前进行置换过程。

丁二烯自聚物主要是二聚物、过氧化物、橡胶状自聚物等。

通常情况下,橡胶状自聚物主要存在于萃取系统当中,系统当中存在的氧和过氧化物与丁二烯之间进行直接的接触时,就会形成橡胶状聚合物。

丁二烯抽提自聚物产生的原因及防范措施梁保强

丁二烯抽提自聚物产生的原因及防范措施梁保强

丁二烯抽提自聚物产生的原因及防范措施梁保强发布时间:2021-11-02T02:03:36.124Z 来源:《中国科技人才》2021年第21期作者:梁保强[导读] 本文通过丁二烯自聚物的种类及产生的原因分析,从而有针对性的采取防范措施,防止或减缓丁二烯的聚合,保护设备,降低员工劳动强度,实现装置安稳长满优运行。

中石化海南炼油化工有限公司海南洋浦 578101摘要:丁二烯作为“三烯”之一,应用越来越广泛,但因丁二烯-1,3碳碳双键的共轭效应,却使得丁二烯的制取过程相对复杂,装置事故频发,充满了危险性,本文通过丁二烯自聚物的种类及产生的原因分析,从而有针对性的采取防范措施,防止或减缓丁二烯的聚合,保护设备,降低员工劳动强度,实现装置安稳长满优运行。

关键词:丁二烯;乙腈;危害;阻聚剂;安全前言:中国石化海南炼油化工有限公司100万吨/年乙烯项目是新建工程,13万吨/年丁二烯抽提装置是配套装置之一,以乙烯装置来的混合碳四为原料,乙腈为溶剂,采用两段萃取精馏和两段普通精馏相结合的技术,生产聚合级丁二烯产品。

图1为乙腈法丁二烯抽提工艺流程简图。

海南炼化丁二烯抽提装置采用的是乙腈法。

图1 乙腈法丁二烯工艺流程图由于丁二烯的化学结构与其它单烯烃和双烯烃不同,碳碳双键的共轭效应决定了它的化学性质不同于其它单烯烃和双烯烃,丁二烯具有很强的聚合性,极易反应生成高分子聚合物。

丁二烯自聚物的存在影响到装置的安全长周期运行,又增加了岗位人员的劳动强度,因此,阻止或减缓丁二烯自聚物的产生,对装置安全生产、稳定,长周期运行有着重要意义。

1 聚合物的种类和特性丁二烯是共轭二烯烃,其化学性质十分活泼,在27.6度时,丁二烯二聚物快速增长,在100度以下,就会生成丁二烯高聚物。

生产中常见的自聚物主要有丁二烯过氧化物、丁二烯二聚物、橡胶状聚合物、丁二烯端基聚合物等。

1.1 丁二烯过氧化自聚物丁二烯在有氧存在下发生过氧化反应,形成过氧化物。

浅析丁苯橡胶装置中丁二烯自聚物的产生及预防

浅析丁苯橡胶装置中丁二烯自聚物的产生及预防

浅析丁苯橡胶装置中丁二烯自聚物的产生及预防摘要:在合成丁苯橡胶生产中,容易形成多种丁二烯自聚物,而丁二烯自聚物的危害性是相当大的,它对聚合反应有绝对的抑制作用,会造成聚合反应速率及门尼粘度的下降。

本文通过分析自聚物的成因及影响因素,并结合生产实际,提出了预防生成丁二烯聚合物的措施。

关键词:丁二烯;橡胶装置;聚合物;产生原因;影响因素;预防措施1前言在合成丁苯橡胶的生产过程中,产生丁二烯自聚物是必然的,而丁二烯自聚物的危害性是相当大的,它对聚合反应有绝对的抑制作用,会造成聚合反应速率及门尼粘度的下降。

如何预防其大量生成就是相关人员急需探讨和解决的问题。

解决了这个问题,就可以避免由于系统内丁二烯自聚物的存在而发生的事故,降低生产成本,也可以确保装置清洁化生产。

2 丁二烯自聚物的种类和性质丁二烯是石油化工的基础原料之一,也是丁苯溶剂聚合的主要原料之一,属共轭二烯烃,因其化学性质十分活泼,所以在储存、运输、生产过程中极易产生自聚物,且极易发生自燃、爆炸、胀裂阀门及管道等事故。

生产中常见的自聚物有二聚物、过氧化物、聚过氧化物、橡胶状自聚物、端聚物及糠醛聚合物等6种。

2.1 丁二烯二聚体丁二烯二聚物,化学名称是 4-乙烯基环己烯,常温下为液体,有流动性,沸点116 ℃,可以任意比例与丁二烯互溶,当聚集到一定量时,直接影响丁二烯的聚合反应和安全生产。

2.2 过氧化物丁二烯的过氧化物是聚合物,由“-C4H6-”和“-O-O-”单元组成,含双键,化学式为(C4H6O2)n,分子量在1000-2000,是一种淡黄或深褐色(有杂质)油状物质,不易沉淀、可流动的液体,比丁二烯重,几乎不溶于丁二烯,可溶于苯和苯乙烯。

对热敏感,在氧、铁锈等存在时,丁二烯过氧化物又成为自催化剂,迅速自聚生成丁二烯过氧化物自聚物。

在丁二烯中,聚合物沉积分层,易沉积于设备的死角。

极不稳定,受低热、摩擦、震动或接触氧化物时,极易爆炸。

2.3 端聚物—米花状聚合物端聚物,爆米花状,该聚合物具有玻璃状、针状的外观;较硬且脆,易于撕裂,一般情况下为无色,受铁锈和铁离子污染;而呈深黄色、深茶色和咖啡色。

ABS装置中丁二烯自聚物的产生及防控

ABS装置中丁二烯自聚物的产生及防控

ABS装置中丁二烯自聚物的产生及防控惠继星;兰明;李洪权;崔玉祥;刘海军;朱庆伟;盛光;惠彦臣【摘要】论述了ABS装置中丁二烯自聚物的特性与危害,并分析了其形成的原因,结合吉林石化公司ABS装置系统中出现的丁二烯自聚物进行分析,列举了丁二烯造成危害的典型案例,并提出了控制系统氧含量,除锈钝化处理,优化阻聚剂使用,增加灌区防范设施等针对性措施.【期刊名称】《弹性体》【年(卷),期】2014(024)002【总页数】4页(P54-57)【关键词】丁二烯自聚物;防控措施;事故分析【作者】惠继星;兰明;李洪权;崔玉祥;刘海军;朱庆伟;盛光;惠彦臣【作者单位】中国石油吉林石化公司研究院,吉林吉林132021;中国石油吉林石化公司铁路运输部,吉林吉林132022;中国石油吉林石化公司合成树脂厂,吉林吉林132021;中国石油吉林石化公司化肥厂,吉林吉林132021;中国石油吉林石化公司研究院,吉林吉林132021;中国石油吉林石化公司研究院,吉林吉林132021;中国石油吉林石化公司研究院,吉林吉林132021;中国石油吉林石化公司,吉林吉林132021【正文语种】中文【中图分类】TQ325.2吉林石化公司ABS装置于1997年10月投产,经过2次扩能改造后,生产能力已由原来的10万t/a扩大至目前的18.3万t/a。

生产工艺采用乳液接枝-连续本体SAN掺混法,即通过乳液聚合方法合成聚丁二烯胶乳(PBL),然后再接枝丙烯腈和苯乙烯单体,生成ABS接枝聚合物,经凝聚干燥后得到ABS粉料,再与连续本体法生产的丁二烯-丙烯腈共聚物(SAN树脂)掺混挤出得到ABS树脂[1-2]。

在长期的生产过程中,对丁二烯自聚物、过氧化物的产生、危害及防控有了系统的认识。

在装置的贮存、聚合、回收等单元都不同程度地存在丁二烯的自聚,由于丁二烯的自聚具有隐蔽性和突发性,通常会堵塞设备、管线、阀门等,严重时将导致装置非计划停车,影响生产长周期运行。

顺丁橡胶装置丁二烯自聚物防控措施分析

顺丁橡胶装置丁二烯自聚物防控措施分析

顺丁橡胶装置丁二烯自聚物防控措施分析摘要:本文分析丁二烯自聚物的产生、危害,通过总结大庆石化顺丁橡胶装置多年经验,提出了通过降低系统氧含量,酸洗钝化除铁锈及杂质,调整TBC加入等措施,有效缓解自聚物的生成速度,延长装置安全运行周期,从而提高经济效益。

关键词:顺丁橡胶;丁二烯;自聚物;TBC丁二烯属共轭二烯烃,因其化学结构中的碳双键化学性质十分活泼,所以在储存、运输、生产过程中极易产生自聚物,丁二烯的自聚物有危害性,严重时还会引发自发自燃、爆炸、胀裂阀门及管道等事故。

大庆石化顺丁橡胶装置自建成至今饱受丁二烯自聚物的危害,为了减缓自聚物的生成速度,降低其危害性从而保证装置安全稳定运行,大庆石化橡胶装置在实践中从其形成机制、设备设施改进、操作方式变更等多渠道不断摸索总结,形成了一套行之有效的方法,本文从生产实际出发,总结经验以供同行借鉴。

一、丁二烯自聚物的种类与性质1、丁二烯端基聚合物。

是一种高度交联的树脂状聚合物,外观呈玻璃状晶体、带绒毛针状晶体、透明或半透明的颗粒状晶体等形态,其质地坚硬且脆,易于撕裂,不溶于任何有机溶剂。

形成过程是在铁离子的催化作用下,产生自由基,连锁聚合,导致链增长,生成高交联度的块状聚合物使体积增大,产生膨胀应力。

2、丁二烯过氧化物。

是一种粘滞的、浅黄色、糖浆状、可流动的液体,过氧键较长且弱,键能为84~209 J/mol,比较小,极不稳定,受低热、摩擦、震动或与氧化物接触时,极易发生爆炸。

对乳液聚合体系,要求丁二烯过氧化物严格控制在10 mg/L以下。

3、丁二烯二聚物。

是2个丁二烯分子反应生成4-乙烯-1-环己烯(4-VCH)、乙烯基环己烯(VCH)或一般的二聚物。

4-VCH是一种粘滞性的、可流动的、极易爆炸的油状液体,当空气中4-VCH质量达到0.5 mg/L时芳香气味就非常明显。

在ABS装置PBL和高接枝粉(HRG)反应阶段,丁二烯二聚体对聚合反应有抑制作用。

4、橡胶状聚合物。

顺丁橡胶生产中防自聚方法比较

顺丁橡胶生产中防自聚方法比较

第49卷第10期2020年10月辽 宁化工 Vol .49, No .10Liaoning Chemical Industry ____________________________October , 2020顺丁橡胶生产中防自聚方法比较陈华锋,高久奇,丰光辉(浙江传化合成材料有限公司.浙江嘉兴314201 )摘 要:丁二烯在含氧的储存条件下,极易引发单体自聚,形成自聚物和端聚物。

通过丁二烯溶解T B C .再按比例与丁二烯单体混合,抑制自聚物、端聚物的形成,相比溶剂油法,不仅溶解性好, 还能降低TBC 配制时的物料成本;使用丁二烯溶解TB C 比溶剂油溶解TBC 加入丁二烯塔防自聚效果也更好。

关键词:顺丁橡胶;丁二烯;自聚;溶解方式中图分类号:TQ330.53文献标识码:A文章编号:1004-0935 ( 2020 ) 1CM317*03丁二烯是一种重要的石油化工基础原料和合成橡胶单体,是碳四馏分中最重要的组分之一,广泛 用于生产丁苯橡胶、顺丁橡胶、S B S 弹性体、ABS 树脂等高聚物有机化工产品[11。

丁二烯在生产、储 存、运输和使用过程中极易产生自聚,而产生的自 聚物易爆炸、易自燃、易胀裂阀门及管道等,国内 外曾发生许多重大安全事故。

丁二烯在氧存在的情况下易发生过氧化反应, 形成过氧化物。

丁二烯过氧化物很活泼,当设备、 管道中氧体积分数大于1 %时,丁二烯过氧化物的 生成速度大于分解速度,从而出现丁二烯过氧化自 聚物;反之,则丁二稀过氧化物的生成速度小于分 解速度,不能生成过氧化自聚物,但分解产生的丁 二稀过氧化物自由基可引发丁二稀聚合生成丁二烯 端聚物。

丁二烯过氧化自聚物受到撞击或因丁二稀 的端基聚合放热导致剧烈分解,就会发生爆炸[2]。

现有的防止丁二烯自聚物生成的措施主要是通 过降低储罐设备的氧含量,在存储之前使用高纯度 氮气(99.9%)对储罐进行置换,使氧体积分数低 于0.1%;存储过程中氧体积分数应低于0.03%;储 存温度最好在〇~ 10 在储存时,要加入一定量的阻聚剂,如NaN 02、对叔丁基邻苯二酚(TBC ) 和二乙基羟胺(DEHA )等[31。

丁苯橡胶装置自聚物的产生及预防对策

丁苯橡胶装置自聚物的产生及预防对策

V ol134N o111#86#化工新型材料N EW CHEM ICA L M A T ERIA LS第34卷第11期2006年11月兰州石化科技丁苯橡胶装置自聚物的产生及预防对策李铁柱1曹建明2李金山1仇国贤2(1.中国石油兰州石化公司橡胶厂,兰州730060;2.中国石油兰州石化公司石油化工研究院,兰州730060;摘要论述了丁苯橡胶装置中丁二烯自聚物的产生、预防,并提出确保装置安全平稳生产的措施。

关键词丁二烯,二聚体,过氧化物,端聚物兰州石化合成橡胶厂乳聚丁苯橡胶(ESBR)装置,投产于上世纪60年代初,历经40余年的发展和技术进步,已由引进时的1135万t/a热聚法丁苯橡胶逐步改造成目前的515万t/a冷聚丁苯橡胶。

在长期生产过程中,对丁二烯自聚物、过氧化物的产生、危害及预防有了系统的认识。

丁二烯自聚物在本套装置上的碳氢相配制、聚合、脱气回收等单元都不同程度的存在。

不仅增大了单体消耗,而且往往堵塞设备、管线、阀门等,使装置被迫停车,影响长周期运行,严重时,会使设备损坏,造成火灾爆炸等恶性事故,对安全生产威胁极大。

1988年,该装置压缩岗位R106丁二烯气液分离罐,因丁二烯过氧化物在设备内分解,瞬间形成强烈的化学反应,导致着火爆炸,设备毁坏。

事故造成了巨大损失,同时也带来深刻教训。

为了确保安全、稳定、长周期、满负荷生产,必须采取积极措施,防止丁二烯自聚物的形成。

本文旨在结合本套装置实际,结合日常生产管理上的一些做法,对丁苯装置长周期开车过程中防止丁二烯自聚物生成的预防做进一步探讨。

1丁二烯自聚物的产生及其影响因素丁二烯属共轭二烯烃,其化学性质十分活泼,很易自聚,装置上常见的自聚物有丁二烯二聚体、过氧化物和端基聚合物等。

丁二烯二聚体多存在于回收丁二烯中,是由2个丁二烯分子聚合形成的环状化合物。

温度升高对其形成有直接促进作用。

丁二烯二聚体对聚合反应有抑制作用,对聚合反应速率及门尼黏度的下降有明显影响。

  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。

浅析顺丁橡胶装置中丁二烯自聚物的产生及预防
发表时间:2019-12-12T16:08:04.487Z 来源:《工程管理前沿》2019年22期作者:黄彬
[导读] 在合成顺丁橡胶生产中,容易形成多种丁二烯自聚物,而丁二烯自聚物的危害性是相当大的,它对聚合反应有绝对的抑制作用,会造成聚合反应速率及门尼粘度的下降
摘要:在合成顺丁橡胶生产中,容易形成多种丁二烯自聚物,而丁二烯自聚物的危害性是相当大的,它对聚合反应有绝对的抑制作用,会造成聚合反应速率及门尼粘度的下降。

本文通过分析自聚物的成因及影响因素,并结合生产实际,提出了预防生成丁二烯聚合物的措施。

关键词:丁二烯;橡胶装置;聚合物;产生原因;预防措施
前言:在合成顺丁橡胶的生产过程中,产生丁二烯自聚物是必然的,而丁二烯自聚物的危害性是相当大的,它对聚合反应有绝对的抑制作用,会造成聚合反应速率及门尼粘度的下降。

如何预防其大量生成就是相关人员急需探讨和解决的问题。

解决了这个问题,就可以避免由于系统内丁二烯自聚物的存在而发生的事故,降低生产成本,也可以确保装置清洁化生产。

1、丁二烯自聚物的产生及影响因素
丁二烯的化学性质极为活泼,在高温下极易由两个丁二烯分子聚合形成环状化合物丁二烯二聚体。

当系统中有氧存在时,丁二烯首先被氧化成淡黄色或深褐色的油状物质丁二烯过氧化物,不易沉淀,然后自催化迅速自聚成丁二烯过氧化物自聚物;同时,由于氧、铁锈等物质的存在,也促进了自聚物的生成。

丁二烯过氧化物自聚物在常温下是不分解的,但是在高温或者在光照、撞击、摩擦时会发生分解或者爆炸。

过氧化物自聚物产生的游离基又可能会引发丁二烯的聚合,最后生成爆米花状的端聚物,丁二烯端聚物是一种高度交联的树脂状聚合物,不易溶于水。

丁二烯自由基进一步与丁二烯发生自由基聚合反应,最终生成丁二烯端基聚合物。

系统中的氧、过氧化物、铁锈是导致端聚物形成的主要原因。

除此之外,丁二烯的端基聚合物的生成还与丁二烯的纯度、温度、压力、阻聚剂加入量以及设备是否存在死角等因素有关。

该端聚物一旦形成,就会以此为中心发生链增长,自身支化蔓延,不易终止,迅速堵塞设备、管线,甚至破坏设备。

因此,控制丁二烯端聚物首先要从预防过氧化物开始,要适时定点加入阻聚剂,消除过氧键活性基团诱发因素,制定和完善防止丁二烯聚合物爆炸的各项工艺和安全措施。

2、丁二烯自聚物的种类和性质
丁二烯是石油化工的基础原料之一,也是镍系顺丁溶液聚合的主要原料之一,属共轭二烯烃,因其化学性质十分活泼,所以在储存、运输、生产过程中极易产生自聚物,且极易发生自燃、爆炸、胀裂阀门及管道等事故。

生产中常见的自聚物有二聚物、过氧化物、聚过氧化物、橡胶状自聚物、端聚物及糠醛聚合物等6种。

2.1 丁二烯二聚体
丁二烯二聚物,化学名称是4-乙烯基环己烯,常温下为液体,有流动性,沸点116℃,可以任意比例与丁二烯互溶,当聚集到一定量时,直接影响丁二烯的聚合反应和安全生产。

2.2 过氧化物
丁二烯的过氧化物是聚合物,由“-C4H6-”和“-O-O-”单元组成,含双键,化学式为(C4H6O2)n,分子量在1000-2000,是一种淡黄或深褐色(有杂质)油状物质,不易沉淀、可流动的液体,比丁二烯重,几乎不溶于丁二烯,可溶于苯和苯乙烯。

对热敏感,在氧、铁锈等存在时,丁二烯过氧化物又成为自催化剂,迅速自聚生成丁二烯过氧化物自聚物。

在丁二烯中,聚合物沉积分层,易沉积于设备的死角。

极不稳定,受低热、摩擦、震动或接触氧化物时,极易爆炸。

2.3 端聚物—米花状聚合物
端聚物,爆米花状,该聚合物具有玻璃状、针状的外观;较硬且脆,易于撕裂,一般情况下为无色,受铁锈和铁离子污染;而呈深黄色、深茶色和咖啡色。

具有不饱和属性,暴露于空气中;可自燃,甚至堵塞和涨裂阀门管道。

2.4 橡胶状和海绵状聚合物
由多个丁二烯分子聚合而成,有弹性,不溶于C4和丁二烯,易堵塞设备和管线。

3、丁二烯自聚物产生的主要原因
3.1 温度
温度是生成丁二烯自聚物的决定因素。

3.2 系统内氧及铁锈等杂质因素
对装置长周期安全生产威胁最大的是由丁二烯和系统氧发生过氧化反应生成的丁二烯过氧化物,丁二烯过氧化物为淡黄或深褐色(有杂质)油状物质,不容易沉淀。

在氧、铁锈等的促进下,丁二烯过氧化物又会成为自催化剂,使丁二烯过氧化物迅速自聚生成丁二烯过氧化物自聚物。

常温下不分解,但在高温、光照、撞击、摩擦时就会发生分解甚至爆炸。

3.3 阻聚剂加入量
目前丁二烯使用的阻聚剂为对叔丁基邻苯二酚(TBC)。

在生产过程中,科学合理地控制阻聚剂的加入量是重中之重。

4、丁二烯自聚物产生的预防措施
在顺丁橡胶装置中丁二烯是主要原料,在丁二烯贮存、输送、反应后单体回收过程中,都不可避免地存在一些诱发丁二烯过氧化物产生的条件,诸如高温、氧、铁锈等,因此必须控制丁二烯过氧化物的生成条件。

4.1 严格控制系统中的氧含量
通过对丁二烯过氧化物、端聚物等成因的简要分析,系统中的氧是诱发和产生自聚物的最主要原因,必须严格控制氧含量。

在丁二烯
贮罐投用前应进行严格的除锈、钝化处理,彻底的用N2等惰性气体置换处理。

氧含量分析合格后才可接料,同时保持较低储存温度,避免接触空气。

对装置的各常压、正压贮罐或设备均采取N2密封,防止空气进入系统。

4.2 加入阻聚剂
根据生产的具体实际,为有效防止丁二烯端聚物产生,可在装置的不同部位采用不同的方法加入合适的 DEHA、TBC、Na NO2等阻聚剂。

一般采用连续加入与间歇加入两种方法相结合,使系统内的自聚物减少。

4.3 定期对设备清理与切换
通过定期对丁二烯贮罐进行过氧化物处理,有效降低了丁二烯贮罐内的自聚物。

也消除了产生的丁二烯自聚物堵塞管线的情况。

4.4 控制温度、缩短丁二烯的储存时间并缩短回收丁二烯的使用周期
在实际生产中,除了使用阻聚剂外,一般采用通过降低丁二烯的输送、贮存温度,缩短丁二烯的储存时间并缩短回收丁二烯的使用周期,定期采出回收丁二烯等措施来抑制自聚物的产生。

结语:通过分析得出,通过实施严格控制丁二烯贮罐温度、系统内的氧含量;及时对设备进行清理除去铁锈等杂质;有效的加入阻聚剂;定期对设备进行切换等措施,就可以最大限度的减少顺丁橡胶生产中丁二烯自聚物的生成。

同时装置也在这些措施的实施中大大受益,杜绝了安全隐患,降低了生产成本。

参考文献:
[1]黄金霞,张柳,马志彪,et al.丁二烯自聚物的产生和预防[J].安全、健康和环境(06):21-24.
[2]罗军,李建军,修志强等.顺丁橡胶溶剂回收装置丁二烯自聚风险分析及预防措施[J].合成橡胶工业.2011(02).
[3]陈国勇,靳柏林,程鹏等.如何预防在顺丁橡胶工艺中丁二烯自聚物的形成[J].化工管理.2017(14).。

相关文档
最新文档