皂的检测

第7章肥皂与香皂的检验7.1.1 洗衣皂的质量标准及检验规则洗衣皂是指洗涤衣物的肥皂，是块状硬皂，主要成分是脂肪酸的钠盐，同时含有助洗剂、填充料等。

洗衣皂按干皂含量分为Ⅰ型（干皂含量不低于54 %）和Ⅱ型（干皂含量大于等于43 %，小于54 %）两类。

1．洗衣皂的感官指标（1）包装外观：包装整洁、端正、不歪斜。

（2）皂体外观：图案、字迹清晰，皂形端正，色泽均匀，无明显杂质和污迹。

（3）气味：无油脂酸败气味或不良的异味。

包装外观和皂体的外观检验凭感官目测，气味的检验凭嗅觉的鉴别。

2．洗衣皂的理化指标根据QB/T 2486-200，洗衣皂的理化指标以包装上标明的净含量计，应符合表7-1的规定。

表7-1 洗衣皂的理化指标项目名称指标Ⅰ型Ⅱ型干皂含量 /% ≥5443～54氯化物含量（以NaCl计） /% ≤ 1.0 游离苛性碱含量（以NaOH计） /% ≤ 0.3乙醇不溶物 /% ≤ 15 —发泡力（5 min） /mL ≥ 400300 总五氧化二磷a /% 1.1 透明度b [(6.50±0.15)mm切片 /%25a仅对标注无磷产品要求；b仅对本标准规定的透明型产品理化指标测试的报告结果应以包装上标注的净含量进行如下折算：100包装上标注的净含量测得皂的实际净含量测得的实际含量测试的报告结果7.1.2 香皂的质量标准及检验规则与洗衣皂一样，香皂也是块状硬皂。

除脂肪酸钠盐外，根据其应用功能的不同，香皂中还添加有各种添加剂，如：香精、抗氧化剂、杀菌剂、除臭剂、富脂剂、着色剂、荧光增白剂等等。

香皂按其组成可分为皂基型（以Ⅰ表示）和复合型（以Ⅱ表示）两类，皂基型指仅含脂肪酸钠和助剂的香皂，复合型是指含脂肪酸钠和（或）其它表面活性剂、功能性添加剂、助剂的香皂。

1．香皂的感官指标（1）包装外观：包装整洁、端正、不歪斜。

（2）皂体外观：图案、字迹清晰，皂形端正，色泽均匀，光滑细腻、无明显杂质和污迹。

（3）气味：有稳定的香气，无油脂酸败气味或不良的异味。

包装外观和皂体的外观检验凭感官目测，气味的检验凭嗅觉的鉴别。

2．香皂的理化指标根据QB/T 2485-200，各类香皂的理化指标以包装上的净含量计，应符合表7-2规定。

表7-2 香皂的理化指标7.1.2 特种香皂的质量标准特种香皂(special-toilets)：指添加了抗菌剂、抑菌剂成分具有清洁及抗菌、抑菌功能的香皂。

广谱抑菌香皂(broad-spect rumrestrain-bacterium special-toilets)：能完全抑制金黄色葡萄球菌(ATCC6538)、大肠埃希氏杆菌(ATCCll229)、奇异变形菌(ATCC 9921)和鼠伤寒沙门氏菌(ATCCl3311)生长的特种香皂。

普通抑菌香皂(common restrain-bacterium special-toilets)：能完全抑制金黄色葡萄球菌(ATCC6538)生长的特种香皂。

特种香皂GB 19877.3-2005规定，感官及理化指标应符合QB/T 2485-2008的规定。

其卫生指标如表7-3。

7.2 肥皂的理化指标分析洗衣皂和香皂的理化指标分别见表7-1和表7-6。

由于肥皂的应用功能的不断增多，肥皂中的添加剂的品种也不断增加。

所在肥皂生产的实际工作中，肥皂理化指标的测定项目除表中所列项目外，还需对各种添加剂的含量加以测定，以便全面掌握肥皂的性能和品质。

7.2.1 溶解度的测定肥皂的溶解度与肥皂的化学组成有关。

如低级脂肪酸盐溶解度大，随碳数的增加，溶解度随之下降；再如相同脂肪酸钠皂比钾皂、铵皂溶解度低；不饱和脂肪酸皂比饱和脂肪酸皂溶解度高；肥皂在硬水、含盐水中溶解度比纯水中要低。

肥皂溶解度的测定国内普遍采用单位面积溶量法。

1．测定原理以一定形状、一定面积的肥皂，在水中浸泡一定时间，再用酸标准溶液滴定溶解的量，以每平方厘米溶解肥皂的质量表示，单位为mg/cm2。

2．试剂和仪器（1）盐酸标准溶液：ｃ(HCl)＝0.05 mol/L。

（2）甲基橙指示剂：ρ（甲基橙）＝1 g/L。

（3）标准取样器：铜质，内径10 mm。

（4）保温水浴锅、可升降木架。

3．测定步骤用取样器在肥皂中部穿取试样一条，切取（0.4~0.6）g样品，置于表面皿上，精确称量（精确至0.000 2 g），备用。

用铜制标准取样器在同一块肥皂样品的中部取试样一条，切取40 mm长度，将试样的一端插在可以升降的木架的细针上悬挂在空中，备用。

取一只600 mL烧杯，加入500 mL蒸馏水，在水浴锅上调整水温至（40±1）℃。

然后，将悬于木架上肥皂试样浸入烧杯中，恰在10 min时取出（皂样上附有水滴应滴入烧杯中）。

在烧杯中滴入3滴甲基橙指示剂，用ｃ(HCl)＝0.5 mol/L盐酸标准溶液滴定至呈淡红色为止。

将表面皿上已称好的肥皂试样同蒸馏水500 mL全部洗入洁净的烧杯中，置于水浴锅上加热，待肥皂全部溶解后，加3滴甲基橙指示剂，用ｃ(HCl)＝0.05mol/L盐酸标准溶液滴定至呈淡红色为止。

4．结果计算肥皂在水中的溶解度S按式（7-1）计算，单位为mg/cm2。

（7-1）式中：V1——滴定称量样品耗用盐酸标准溶液体积，mL；V2——滴定直径10 mm、长40 mm皂样在水中溶解部分耗用的盐酸标准溶液的体积，mL； m——称量的皂样的质量，g；14.14——直径10 mm、长4 0mm皂样的圆柱面积，cm2。

5．注意事项（1）测定时必须准确掌握水温和时间。

（2）皂条试样的表面应光滑无缺，浸泡后有皂屑落下应重新测定。

（3）用试管插取皂条试样时，如遇皂条出不来，可使试管后部受热，即可压出。

（4）测定过程中需向水槽补充热水，使烧杯内水温保持（40±1）℃。

（5）平行试验允许误差不超过1.0 mg/cm2。

7.2.2 游离苛性碱含量的测定一般游离苛性碱对钠皂而言是指氢氧化钠，对于钾皂而言是指氢氧化钾。

游离苛性碱的测量方法有乙醇法、氯化钡法等。

但因肥皂中一般含有未皂化的中性脂肪，在溶解肥皂样品时，中性脂肪就或多或少被存在的碱所皂化。

因此，目前尚无一种较完善的方法测定肥皂中游离的苛性碱。

在此，仅介绍我国轻工行业标准方法——乙醇法。

1．测定原理乙醇法测定肥皂中游离苛性碱的基本原理是：将肥皂溶于中性乙醇中，然后用盐酸乙醇溶液滴定游离苛性碱。

2．试剂（1）无水乙醇。

（2）氢氧化钾乙醇溶液：ｃ(KOH)＝0.1 mol/L。

（3）酚酞溶液：1 g酚酞溶于100 mL 95 %乙醇中。

（4）盐酸乙醇标准溶液：ｃ(HCl)＝0.1 mol/L。

量取分析纯浓盐酸9 mL，注入体积分数为95 %的乙醇1000 mL中，摇匀。

标定：称取于（270~300）℃灼烧至恒重的无水碳酸钠0.2 g（精确至0.000 1 g），溶于50 mL水中，加溴甲酚绿-甲基红混合指示剂10滴，用配制好的盐酸溶液滴定，使溶液由绿色变为酒红色，煮沸2 min，冷却后继续滴定至溶液再呈酒红色为终点。

同时作空白试验。

盐酸乙醇标准溶液浓度ｃ(HCl)按式（7-2）计算：式中：V1——盐酸乙醇标准溶液的用量，mL；V2——空白试验盐酸乙醇标准溶液用量，mL；c(HCl)——盐酸乙醇标准溶液的浓度，mol/L；0.052 99——与1.00 mLｃ(HCl) =1.000 mol/L盐酸乙醇标准溶液相当的，以克表示的无水碳酸钠的质量；m——无水碳酸钠质量，g。

3．仪器（1）锥形烧瓶：500 mL，配备有回流冷凝管。

（2）封闭电炉：配有温度调节器。

（3）吸滤瓶：500 mL。

4．测定步骤称取制备好的肥皂试样约5g（精确至0.001g），于锥形烧瓶（A瓶）中。

在一空锥形烧瓶（B瓶）中，加入无水乙醇150mL，连接回流冷凝管。

加热至微沸，并保持5min，驱赶二氧化碳。

移去冷凝管，使其冷却至70℃。

加入酚酞指示剂2滴，用氢氧化钾乙醇溶液滴定至溶液呈淡粉红色。

将上述处理好的乙醇溶液倾入盛有肥皂试样的锥形烧瓶（A瓶）中，连接回流冷凝器。

缓缓煮沸至肥皂完全溶解后，使其冷却至70℃。

用盐酸乙醇标准溶液滴定至溶液呈微淡红色，维持30s不褪色即为终点。

5．结果计算肥皂中游离苛性碱质量分数ω(NaOH)按式（7-3）计算。

式中：V——耗用盐酸乙醇标准溶液的体积，mL； c——盐酸乙醇标准溶液的浓度，mol/L； m——肥皂样品的质量，g；0.040——氢氧化钠的摩尔质量，kg/mol。

6．注意事项（1）本方法仅适用于普通脂肪酸钠皂（NaOH计），不适用于钾皂，也不适用于复合皂。

（2）在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于0.04 %，以大于0.04 %的情况不超过5%为前提。

7.2.3 总游离碱含量的测定肥皂中总游离碱是指游离苛性碱和游离碳酸盐碱的总和。

其结果一般对钠皂用氢氧化钠的质量百分数表示，对于钾皂用氢氧化钾的质量百分数表示。

1．测定原理肥皂中总游离碱含量测定的基本原理是：把肥皂溶解于乙醇溶液中，用已知过量的酸（硫酸）溶液中和游离碱，然后用氢氧化钾乙醇溶液回滴过量的酸。

2．试剂（1）乙醇：体积分数为95 %。

新煮沸后冷却，用碱中和至对酚酞呈淡粉色。

（2）硫酸标准滴定溶液：ｃ(1/2H2SO4)＝0.30 mol/L。

（3）氢氧化钾乙醇标准滴定溶液：ｃ(KOH)＝0.1 mol/L。

（4）酚酞指示液：ρ（酚酞）＝10 g/L。

（5）百里酚蓝指示液：ρ（百里酚蓝）＝1 g/L。

3．仪器（1）锥形烧瓶：250 mL，具有锥形磨口。

（2）回流冷凝管：水冷式，下部带有锥形磨砂接头。

（3）微量滴定管：10 mL。

4．测定步骤称取制备好的肥皂试验样品约5 g（精确至0.001 g）置于锥形烧瓶中，加入体积分数为95 %的乙醇100 mL，连接回流冷凝器，徐徐加热至肥皂完全溶解。

然后，精确加入硫酸标准滴定溶液10.0 mL（对有些游离碱含量高的皂样，硫酸标准滴定溶液用量可以增加），微沸至少10 min。

稍冷后，趋热加入酚酞指示液2滴，用氢氧化钾乙醇标准滴定溶液滴定至呈现淡粉色，维持30 s不褪色即为滴定终点。

5．结果计算式中：V0——测定中加入的硫酸标准溶液的体积，mL； c0——硫酸标准溶液的浓度，mol/L；V1——耗用氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的体积，mL； c1——氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的浓度，mol/L； m——肥皂样品的质量，g；0.040——氢氧化钠的摩尔质量，kg/moL； 0.056——氢氧化钾的摩尔质量，kg/mol。

6．注意事项（1）本方法适用于普通性质的香皂、洗衣皂，不适用于复合皂，也不适用于含有按规定程序会被硫酸分解的添加剂（碱性硅酸盐等）的肥皂。

（2）如是带色皂，色皂的颜色会干扰酚酞指示的终点，可用百里酚蓝指示剂。