MTBE装置物料性质
MTBE简介介绍
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MTBE概述MTBE的生产工艺MTBE的特点和优势MTBE的市场和应用MTBE的安全性和环保问题MTBE的未来发展前景BE是甲基叔丁基醚的简称，其化学结构为CH3OC(CH3)3，属于醚类化合物。
化学结构
MTBE为无色透明液体，具有特殊的醚类气味，易溶于汽油和其他有机溶剂。
MTBE的特点和优势
MTBE，全称为甲基叔丁基醚，是一种无色透明的液体，具有独特的化学和物理性质。它被广泛应用于汽油中作为辛烷值提升剂，以提高汽油的燃烧性能。下面将详细介绍MTBE的特点和优势。
04
CHAPTER
MTBE的市场和应用
MTBE，全称为甲基叔丁基醚，是一种无色透明的液体，具有醚样气味。它是一种重要的有机化工原料，在化工、燃料、医药等领域被广泛应用。下面，我们将详细介绍MTBE的市场和应用。
05
CHAPTER
MTBE的安全性和环保问题
MTBE，全称为甲基叔丁基醚，是一种无色透明的液体，具有醚样气味。它作为一种汽油添加剂，被广泛用于提高汽油的辛烷值，以改善汽油的燃烧性能。然而，随着对MTBE使用的深入研究，人们逐渐关注到它的安全性和环保问题。
06
CHAPTER
MTBE的未来发展前景
化工行业：MTBE在化工行业中作为原料和溶剂，广泛应用于涂料、油漆等产品的生产，对促进化工行业的发展具有重要作用。
02
CHAPTER
MTBE的生产工艺
MTBE，全称为甲基叔丁基醚，是一种无色透明的液体，具有醚样气味。它作为一种重要的有机化工原料和汽油添加剂，广泛应用于化工、燃料等领域。
03
CHAPTER
物理性质
MTBE作为汽油添加剂，可以提高汽油的辛烷值，改善汽油的抗爆性能，减少汽车发动机的爆震现象。
MTBE操作规程
引言制定本标准的目的是为适应现代企业管理制度的需要，搞好安全稳定生产，规范工艺操作，提高产品质量，提高企业管理水平。
主要内容与适用范围本标准阐明了MTBE装置的工艺概况、工艺原理、生产机理、工艺流程、工艺指标、原材料标准、产品标准、化验分析标准、能耗定额以及典型设备的主要参数等内容。
本标准适用于xx石化集团有限公司恒昌股份有限公司MTBE装置的生产管理。
引用标准GB1.1标准化工作导则，标准编写的基本规定GB1.2标准化工作导则，标准出版印刷的规定GB3101有关量、单位及符号的一般适用原则1.装置简介1.1概述MTBE装置是由xx设计院设计，生产高辛烷值汽油组分甲基叔丁基醚(MTBE)的装置。
本装置于2005年5月建设，同年7月首次投料试车成功,装置生产能力为3×104t/年本装置以气分装置的碳四馏分和外购甲醇为原料生产MTBE，设计规模是在碳四原料中异丁烯含量为17-20% （Wt%）基准条件下，正常负荷时MTBE产量3×104t/年。
本装置建于8.0×104t/年气分装置西侧，由脱戊烷、反应--共沸蒸馏及甲醇回收系统三部分组成。
反应—共沸蒸馏系统采用膨胀床—共沸蒸馏组合工艺。
主要设备由脱戊烷塔、反应器、共沸蒸馏塔、甲醇萃取塔、甲醇回收塔。
反应器内装有大孔强酸性树脂催化剂。
1.2生产原理1.2.1脱戊烷塔自气体分馏来的含有C5的原料混合碳四在脱戊烷塔里依据各组分的相对挥发度不同，经过精馏分离脱除C5馏分。
1.2.2混相反应碳四馏分中的异丁烯和工业甲醇，以大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂，在温度30～70℃，压力0.7～0.8MPa下合成甲基叔丁基醚(MTBE)，其反应方程式如下：（CH3）2C=CH3+CH3-OH—→（CH3）3C—O—CH3（１）该反应基本发生于液相中，反应为可逆放热反应。
选择适当的反应压力，可使反应物料在反应器内部分汽化，从而达到降低反应温度的效果。
112476_惠州炼油MTBE装置简介解析
裂解制乙烯副产的C4馏分 炼油厂装置副产的C4馏分 以正丁烷为原料经异构化和脱氢制得
其中就炼厂装置副产的C4馏分而言，可以来自于常减压装
置、热裂化、催化裂化、加氢裂化、延迟焦化、催化重整
均能生产碳四馏分，数据见下表：
11
MTBE生产工艺
项目 蜡油
碳四馏分产品 ，％（重） 碳四馏分组成
催化裂化 渣油 9.1～20
18
MTBE生产工艺－－列管式反应器
甲醇循环 反应后碳四
甲醇 碳四
水 1 水 2 3 4
19
MTBE生产工艺
该技术的特点是催化剂使用效率高，但反应器结构复
杂，造价高，催化剂床层中存在热点，反应热未利用
，异丁烯转化率为90%～95%。国内应用该技术的有
两套MTBE生产装置，加工能力25.5 kt/a。
4
MTBE产品介绍及背景
（二）MTBE物理性质
性 质
沸点º C 溶点℃ 密度 kg/m2,20℃
数 据
55.2 -108.6 740.6
性 质
临界压力KPC MTBE在水中 的溶解度 折光指数20º C
数 据
223.9 20℃g/100g 4.3 1.3689
临界温度º C
比热容º C 蒸发热J/（g.k ） 燃烧热MJ/kg
剂，均已成功地用于MTBE的工业生产。工业应用的树
脂催化剂的典型性能见表1。
15
MTBE生产工艺
16
MTBE生产工艺
（四） MTBE生产技术现状
五种MTBE生产技术
1. 列管式反应器合成MTBE技术
2. 绝热筒式外循环反应器合成MTBE技术 3. 混相反应器合成MTBE技术 4. 催化蒸馏塔合成MTBE技术 5. 混相反应蒸馏合成MTBE技术
MTBE简介
简介MTBE结构图甲基叔丁基醚，英文缩写为MTBE（methyl tert-butyl ether），溶点-109℃，沸点55.2℃，是一种无色、透明、高辛烷值的液体，具有醚样气味，是生产无铅、高辛烷值、含氧汽油的理想调合组份，作为汽油添加剂已经在全世界范围内普遍使用。
它不仅能有效提高汽油辛烷值，而且还能改善汽车性能，降低排气中CO含量，同时降低汽油生产成本。
另外，MTBE还是一种重要化工原料，如通过裂解可制备高纯异丁烯。
MTBE是含氧量为18.2%的有机醚类。
它的蒸汽比空气重，可沿地面扩散，与强氧化剂共存时可燃烧。
MTBE的纯度约为97%~99.5%，分子式为：CH3OC(CH3）3，相对分子量：88.15，CAS NO.：1634-04-4甲基叔丁基醚是一种高辛烷值（研究法辛烷值115）汽油添加剂，化学含氧量较甲醇低得多，利于暖车和节约燃料，蒸发潜热低，对冷启动有利，常用于无铅汽油和低铅油的调合。
也可以重新裂解为异丁烯，作为橡胶及其它化工产品的原料。
质量最好的甲基叔丁基醚，可以用作医药，是医药中间体。
俗称"医药级MTBE",“医药级甲基叔丁基醚”百度百科有相应解释。
要求纯度高，批次质量稳定，波动范围小。
组成部分MTBE是一种高辛烷值汽油组分，其基础辛烷值RON：118，MON：100，是优良的汽油高辛烷值添加剂和抗爆剂。
MTBE与汽油可以任意比例互溶而不发生分层现象，与汽油组分调和时，有良好的调和效应，调和辛烷值高于其净辛烷值。
MTBE含氧量相对较高，能够显著改善汽车尾气排放。
但如果加入的MTBE比例不加以控制、使理论当量空燃比超出闭环控制发动机电子控制单元自适应能力所及的调节范围，则会因富氧而干扰闭环控制，使三元催化转化器的转化效率下降。
研究还发现MTBE 会污染地下水源，因此美国加州等地已经准备禁用MTBE。
日本的一家研究机构的研究也表明，汽油中的MTBE的含量超过7%，汽车排放中的氮氧化物会增加。
甲基叔丁基醚(MTBE)工艺
万吨/年MTBE 装置工艺设计摘要：简述甲基叔丁基醚（MTBE）生产的工艺流程，对国外MTBE生产工艺进行对比，阐述了本装置相对于传统装置的优势。
甲基叔丁基醚是汽油的一种无毒添加剂，也可作为二次加工化工产品的原料，对于国民经济发展具有重要作用。
甲基叔丁基醚（MTBE）装置是一个催化反应与精馏操作相结合的装置。
整套装置涵盖筒式催化反应技术及催化精馏技术等先进理念，融合国外先进技术。
它包括筒反、催化精馏[1][2]、甲醇水洗回收三个单元。
其中催化精馏技术较为先进，正在逐渐应用到化工生产中。
整套装置具有操作方便、投资小、节约能源的特点。
关键词：甲基叔丁基醚；甲醇；混合碳四；催化精馏tons / year MTBE plant process design Abstract：Description methyl tert-butyl ether (MTBE) production process,MTBE production processes at home and abroad to compare,described the device as opposed to the advantages of conventional devices.Methyl tert-butyl ether is a non-toxic gasoline additive, but also can be used as secondary processing chemical products, raw materials play an important role for national economic development.Methyl tert-butyl ether (MTBE) device is a catalytic reaction and distillation operations combined device.Cover the entire cylindrical catalytic reaction device technology and advanced concept of catalytic distillation technology, integration of advanced technology at home and abroad. It consists of anti-cylinder, catalytic distillation, methanol washing recovery of three modules. One catalytic distillation technology is more advanced, is gradually applied to the chemical into the births. Whole device has easy operation, low investment, energy-saving features.Key Word：Methyl tert-butyl ether；Methanol；Hybrid Carbon 4；Catalytic distillation目录一、绪论 (4)（一）概况 (4)（二）工艺简介 (4)（三）国外生产工艺 (4)（四）国生产工艺 (5)（五）生产原理及主要影响因素 (6)二、物料说明 (7)（一）甲醇 (7)（二）混合碳四 (8)（三）甲基叔丁基醚 (8)（四）副产物 (9)三、工艺流程及说明 (9)（一）筒式反应单元工艺流程 (9)（二）催化精馏单元工艺流程 (9)（三）甲醇回收单元工艺流程 (10)四、工艺流程图及说明 (10)五、化学反应 (12)六、物料平衡计算 (13)七、三废治理 (14)八、安全生产特点 (14)九、总结 (15)十、参考文献 (16)一、绪论：（一）概况本甲基叔丁基醚（MTBE）装置是万吨/年生产装置，对石油裂解气中混合碳四深加工项目。
MTBE简介
简介MTBE结构图甲基叔丁基醚，英文缩写为MTBE（methyl tert-butyl ether），溶点-109℃，沸点55.2℃，是一种无色、透明、高辛烷值的液体，具有醚样气味，是生产无铅、高辛烷值、含氧汽油的理想调合组份，作为汽油添加剂已经在全世界范围内普遍使用。
它不仅能有效提高汽油辛烷值，而且还能改善汽车性能，降低排气中CO含量，同时降低汽油生产成本。
另外，MTBE还是一种重要化工原料，如通过裂解可制备高纯异丁烯。
MTBE是含氧量为18.2%的有机醚类。
它的蒸汽比空气重，可沿地面扩散，与强氧化剂共存时可燃烧。
MTBE的纯度约为97%~99.5%，分子式为：CH3OC(CH3）3，相对分子量：88.15，CAS NO.：1634-04-4甲基叔丁基醚是一种高辛烷值（研究法辛烷值115）汽油添加剂，化学含氧量较甲醇低得多，利于暖车和节约燃料，蒸发潜热低，对冷启动有利，常用于无铅汽油和低铅油的调合。
也可以重新裂解为异丁烯，作为橡胶及其它化工产品的原料。
质量最好的甲基叔丁基醚，可以用作医药，是医药中间体。
俗称"医药级MTBE",“医药级甲基叔丁基醚”百度百科有相应解释。
要求纯度高，批次质量稳定，波动范围小。
组成部分MTBE是一种高辛烷值汽油组分，其基础辛烷值RON：118，MON：100，是优良的汽油高辛烷值添加剂和抗爆剂。
MTBE与汽油可以任意比例互溶而不发生分层现象，与汽油组分调和时，有良好的调和效应，调和辛烷值高于其净辛烷值。
MTBE含氧量相对较高，能够显著改善汽车尾气排放。
但如果加入的MTBE比例不加以控制、使理论当量空燃比超出闭环控制发动机电子控制单元自适应能力所及的调节范围，则会因富氧而干扰闭环控制，使三元催化转化器的转化效率下降。
研究还发现MTBE 会污染地下水源，因此美国加州等地已经准备禁用MTBE。
日本的一家研究机构的研究也表明，汽油中的MTBE的含量超过7%，汽车排放中的氮氧化物会增加。
MTBE装置生产原理及工艺流程
采用环保技术和清洁生产工艺，降低能耗和资源消 耗，减少污染物排放。
03
建立环保监测和报告制度，及时向相关部门报送环 保数据和信息。
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详细描述
原料的配比对于化学反应的平衡和速率具有重要影响，进而 影响产品的收率和质量。因此，需要精确控制原料配比，确 保其在工艺要求的范围内，以获得最佳的工艺效果。
05 安全与环保注意事项
安全操作规程
操作人员需经过专业培训，熟悉装置操作规程和 安全注意事项。
操作过程中应严格遵守工艺流程和安全操作规程， 确保生产安全。
MTBE装置生产原理及工艺流程
目 录
• MTBE装置简介 • MTBE生产原理 • MTBE装置工艺流程 • 工艺流程中的关键控制点 • 安全与环保注意事项
01 MTBE装置简介
MTBE的化学结构
甲基叔丁基醚（MTBE）是一 种有机化合物，其化学式为 C5H12O，结构简式为 CH3OC(CH3)3。
甲醇的合成原理
甲醇的合成主要通过一氧化碳和氢气 的反应制得，反应方程式为 CO+2H2→CH3OH。
甲醇的合成需要在高温高压条件下进 行，同时需要严格控制反应温度和压 力，以获得高收率、高纯度和低能耗 的合成效果。
在甲醇合成过程中，催化剂的选择同 样重要，常用的催化剂包括锌铬催化 剂、铜基催化剂和贵金属催化剂等。
分离过程
利用蒸馏原理，将MTBE从反应液 中分离出来，收集MTBE产品。
产品储存
将分离出的MTBE产品储存于指定 容器中，进行质量检测和包装，确 保产品质量符合要求。
04 工艺流程中的关键控制点
温度控制
总结词
温度控制是MTBE装置生产中的重要环节，它直接影响产品的质量和产量。
MTBE装置操作规程
第一章装置概况一、装置简介MTBE 装置是中化化工科学技术研究总院设计所设计，生产的甲基叔丁基醚，是一种良好的高辛烷值汽油组分，其马达法辛烷值为101，研究法辛烷值为117。
在汽油组分中有良好的调合效应，稳定性好，而且可与烃燃料以任何比例互溶。
MTBE装置于2010年6月开始动工，2012年5月首次投料试车成功。
本装置以气分装置的混合碳四馏分并加以外购碳四和甲醇为原料生产MTBE，设计生产能力4万吨/年，年开工时数为8000小时连续生产。
本装置设计包括：醚化反应、共沸蒸馏。
本装置设备有：醚化反应器二台，稳定塔一个，醚前水洗塔一个，换热器五台，机泵四台，以及相应的工艺管道、仪表、电气及公用工程。
该装置采用固定床醚化反应工艺，即碳四原料中的异丁烯与甲醇在强酸性阳离子交换树脂的作用下发生反应，生成甲基叔丁基醚（MTBE）。
反应馏出物经稳定塔进行MTBE 与混合碳四—甲醇共沸物蒸馏分离，塔顶出来的少量碳四馏分与甲醇去罐区循环利用,塔底馏出的就是MTBE产口去罐区。
第二章工艺原理及流程一、工艺流程图（见附表）二、工艺流程说明1、醚化反应单元自碳四罐来的碳四原料先进入醚前水洗塔C-4002与来自醚前水洗泵的除盐水逆向接触，洗除由于碳四组分在碱洗过程中微量的碱。
塔顶馏出的碳四组分进入水洗沉降罐脱水，经碳四原料泵抽出与甲醇罐D-4001中的甲醇经甲醇原料泵P-4002A/B抽出，进入静态混合器混合均匀后，经反应进料换热器E-4001加热后，自底部进入反应器，反应器中装有强酸性阳离交换树脂催化剂，在温度40—70℃、压力0.7—0.9Mpa操作条件下，混合碳四原料中的异丁烯与甲醇反应生成甲基叔丁基醚（MTBE）。
CH3反应式：CH3C=CH2+CH3OH CH3 C O CH3CH3CH3该反应为可逆的放热反应。
处于液相状态。
通过控制反应的压力（同时也控制了反应温度），使反应器内物料部分汽化，以带走反应热。
该反应为可逆放热反应，在25℃时，两液相反应热为-37KJ/mol。
MTBE简介
2.5万吨/年甲基叔丁基醚装置的运行分析东明石化集团于2005年7月建成投产的2.5万吨/年MTBE装置，由中国石油华东设计院设计,采用膨胀床-共沸蒸馏组合新工艺,属于典型的一反四塔流程。
1. 工艺技术简介采用膨胀床反应技术合成MTBE的工艺流程为：混合碳四物料中异丁烯与甲醇以一定比例混合，预热到一定温度后从反应器底部进入反应器，在催化剂作用下进行反应。
为了控制反应温度，反应后的部分物料经冷却后循环至反应器底部；MTBE产品在共沸蒸馏塔中分离，未反应的甲醇经水萃取后，到甲醇回收塔回收。
该技术的特点是反应器结构简单，催化剂膨胀扰动，有利于反应过程中的传质和传热，从而减少副反应；但是催化剂使用效率低，反应热不能利用；异丁烯转化率为90%～95% 。
本装置设计异丁烯转化率为90% 。
本装置所用催化碳四原料和甲醇,经过强酸性离子交换树脂催化作用合成MTBE,具有如下工艺特点:(1) 为防止混合C4原料中碱性物质和金属阳离子使催化剂中毒,在C4馏分进入反应器前需除去部分水溶性碱及金属阳离子,使其含量在2ppm以下。
(2) 膨胀床反应器C4馏分中的异丁烯和甲醇在一定的温度和压力下醚化生成MTBE。
主反应是液相中的可逆放热反应,在主反应条件下还可生成少量叔丁醇,异丁烯的低聚物,两者也有较高的辛烷值,可以随同MTBE一起调入汽油.本装置以气分装置的催化碳四馏分和外购甲醇为原料生产MTBE，设计规模是在碳四原料中异丁烯含量为17-20% （Wt%）基准条件下，设计正常负荷时年加工原料碳四9.032万吨，年消耗工业甲醇8540吨，年产MTBE 23890吨。
2. 原料与质量过程控制2005年8月12日-16日期间，MTBE装置《生产质量分析指标》和《操作记录》显示，该装置开工后,工业甲醇性质稳定；原料混合碳四中异丁烯含量13-15%，碳三含量1-9%，C5含量5-15%,并时高时低（均为质量分数），波动频繁；MTBE产品中叔丁醇、二甲醚、MSBE、TAME等副产物较多,MTBE纯度偏低（一般 65-85%）。
MTBE装置操作规程1
MTBE装置操作规程第一章装置概况混合C4馏分中的异丁烯在催化剂的作用下与甲醇反应合成甲基叔丁基醚（MTBE）是七十年代中期发展起来的石油化工新技术。
由于MTBE辛烷值很高，是生产无铅高辛烷值汽油的理想调合成份。
同时反应后的C4馏份可以通过精馏方法得到高纯度的丁烯-1，是经济合理地利用C4馏份中丁烯-1的好方法。
我厂为满足市场需求和充分利用C4资源，进一步提高产品的社会效益和经济效益，建设了国内首套1.5万t/aMTBE放大装置，此装置特点是外循环固定床一催化蒸馏组合工艺，与8万t/a气分装置形成联合生产装置。
装置占地面积200m2，与气分装置共用的操作室，总投资360万元（外汇12.7万美元）。
2005年3月破土动工，2005年5月5日交工，2005年5月10日开车成功。
第二章工艺原理及流程第一节生产工艺简述1、原料配制-醚化反应部分原料C4馏分从装置外液化气罐区或上游气体分馏装置进入本装置C4原料罐（V-101）,在此分离沉降可能携带的水分后，用C4原料泵（P-101/1.2）将C4馏分送至C4-甲醇混合器（R-101/A）。
从装置外罐区来的新鲜甲醇进入甲醇原料罐（V-102），再用甲醇原料泵（P-102/1.2）送至R-101/A，上述两种物料在R-101/A中充分混合，混合后的物料借助于在线醇烯比控制仪表调节甲醇流量，使醇烯分子比维持在1.0，进入预反应器（R-101/A）顶部。
预反应器（R-101/A）中装有大孔强酸性阳离子交换树脂催化剂，该催化剂既可用作净化剂，又可用作催化剂，反应进料以适宜温度（45℃-65℃）进入R-101/B后，进料中的异丁烯和甲醇反应生成MTBE，同时可能有少量的副反应，生成TBA、DIB、DME等副产品。
R-101/B底流出进入催化蒸馏部分。
2、催化蒸馏部分来自反应物料进入催化蒸馏塔进料-MTBE产品换热器（E-104），与MTBE 产品换热后，进入催化蒸留塔（T-101）。
MTBE换剂方案
MTBE换剂方案————————————————————————————————作者：————————————————————————————————日期：停工方案一、目的MTBE装置已投入运行一年半，反应器内的催化剂已过了使用期限，为保证异丁烯的转化率满足生产工艺的要求需要对MTBE反应器进行换剂。
为了保证本次更换催化剂工作的安全有序地进行，确保装置如期开工产出合格产品，特制定本方案。
二、HSE风险评估及防范措施1.加工物料的物化性质及危险和危害性本装置所处理的物料是液化气气分装置混合C4馏份、甲醇，产品是MTBE，C4馏份属于可燃气体，甲醇和MTBE属于易燃液体，具有火灾危险性，并在一定条件下具有爆炸危险性。
系统内催化剂为强酸型大孔阳离子交换树脂催化剂D-006，遇蒸汽会发生磺酸基脱落而设备腐蚀。
此外甲醇还属于有毒介质。
误饮甲醇会使人失明；MTBE进入眼睛会引起发炎，与皮肤接触会造成皮肤干燥。
2.防范措施为防止停工换剂过程中发生火灾、爆炸事故或设备腐蚀事故，停工时要严格按照停工方案用氮气对系统进行置换吹扫，不能用蒸汽置换吹扫。
在停工过程中要穿戴好劳保用品尽量避免和甲醇直接接触对人体造成伤害，含有甲醇的水溶液一定要达到排放标准后再排放。
此项适用于所有在现场参加本次换剂工作的人员。
三、人员组织、分工与时间安排单元成立MTBE装置停工换剂工作小组组长：王振卫（全面协调）副组长：蒋克宽（负责现场安全、环保）副组长：汪加民（负责现场技术）成员：当班班长及班员开停工所需时间步骤时间（小时）累计包含步骤时间（小时）1 反应停工 4 42 反应器氮气置换20 24 催化蒸馏塔停工 43 反应加盲板4 28 回收塔停工84 卸剂拆人孔24 525 装剂封人孔48106 水洗161167 氮气气密置换161328 甲醇浸泡4818回收塔开工16 9 反应器循环24204催化蒸馏塔开工161正常开工进料回收甲醇60四、需要相关单位配合的工作1.请化验配合做甲醇回收塔底物料甲醇含量分析。
MTBE
水量偏小
量
①入口温度低
①提高预热温度
系统中水多 ②催化剂寿命完结
脱水、控制水量 ②拟更换催化剂
3．反应器压力高
①反应出口管路堵塞
①清理过滤器
2020/3/23
②催化精馏塔压力高
17
②降低催化精馏塔压力
异常情况
1．催化精馏塔压力 高
产生原因 ①塔内有不凝气
②E-203冷凝效果不好
2．塔顶异丁烯含量 超O．3％
适当增加甲醇进料量，注意反 应温度
①甲醇进料量小 ②催化剂寿命将完结
MTBE产品不合格
2020/3/23
系统水含量超标 ③回流偏小 ①甲醇超高 ②釜温低 ， 轻组分多 TBA 多 聚合物多
18
处理方法 ① HIC一201排不凝气
②清洗E-203，检查调节阀开度 ①适当提高甲醇进料量
②可适当提高压力 ，并适当提 高甲醇进料量 脱水，提高回收甲醇质量 ③增加回流量 适当降低甲醇进料量 适量提高底温 注意脱水，减少各处的含水量
本装置所用辅助材料为大孔强酸离子交换 树脂催化剂及惰性瓷球。
2020/3/23
3
3、反应原理
主反应
CH3
CH3
∣
∣
CH3-C=CH2+CH3OH→CH3-C-O-CH3
∣
CH3
2020/3/23
4
副反应
CH3 1、n CH3-C=CH2→ 异丁烯自聚生产聚合
C-C H2 n (DIB)
2、CH3-OH+CH3-OH→CH3-O-CH3+H2O (DMB)
脱水
2020/3/23
15
正常作业时还有哪些注意事项，在操作中 有哪些建议
MTBE装置物料性质
MTBE装置物料性质C4正丁烷2.对环境的影响:一、健康危害侵入途径：吸入。
健康危害：高浓度有窒息与麻醉作用。
二、毒理学资料及环境行为急性毒性：LC50658000ppm，4小时(大鼠吸入)；人吸入23.73g/m3×10分钟，嗜睡、头晕、严重者昏迷。
亚急性与慢性毒性：动物吸入25.2、116、332、800mg/m3,未见中毒反应。
危险特性：易燃。
与空气混合能形成爆炸性混合物，遇热源与明火有燃烧爆炸的危险。
与氧化剂接触会猛烈反应。
气体比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。
3.现场应急监测方法:气体检测管法4.实验室监测方法:气相色谱法，参照《分析化学手册》(第四分册，色谱分析)，化学工业出版社5.环境标准:前苏联车间空气中有害物质的最高容许浓度 300mg/m3前苏联(1975)居民区大气中有害物最大同意浓度200mg/m3(最大值)6.应急处理处置方法:一、泄漏应急处理迅速撤离泄漏污染区人员至上风处，并进行隔离，严格限制出入。
切断火源。
建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。
尽可能切断泄漏源。
用工业覆盖层或者吸附/汲取剂盖住泄漏点邻近的下水道等地方，防止气体进入。
合理通风，加速扩散。
喷雾状水稀释、溶解。
构筑围堤或者挖坑收容产生的大量废水。
如有可能，将漏出气用排风机送至空旷地方或者装设适当喷头烧掉。
漏气容器要妥善处理，修复、检验后再用。
二、防护措施呼吸系统防护：通常不需要特殊防护，但建议特殊情况下，佩带自吸过滤式防毒面具(半面罩)。
眼睛防护：通常不需要特别防护，高浓度接触时可戴安全防护眼镜。
身体防护：穿防静电工作服。
手防护：戴通常作业防护手套。
其它：工作现场严禁吸烟。
避免长期反复接触。
进入罐、限制性空间或者其它高浓度区作业，须有人监护。
三、急救措施吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难，给输氧。
如呼吸停止，立即进行人工呼吸。
装置总结
MTBE装置主要由：固定床反应，产品精制，催化蒸馏，甲醇回收四部分组成
工艺流程：采用固定床——共沸蒸馏——精制——催化蒸馏组合式化工型新工艺、二反（并
工艺流程：采用固定床一一共沸蒸馏--精制--催化蒸馏组合式化工新工艺、二犯法（并
现目的组分的分离。本装置反应流出五种含有甲基叔丁基醚、副反应生成物、未
现目的组分的分离。本装置反应流出五种含有甲基叔丁基醚、副反应生成物、未反应碳四和甲醇
反应碳四和甲醇
催化反应蒸馏：反应精馏过程，即“伴有化学反应的蒸馏过程”，是将反应和蒸馏两个过程
甲醇：全部由外购来满足。物化性质：别名木精或木醇，无色透明易燃易挥发液体，纯品略
甲醇：全部由外购来满足。物化性质：别名木精或木醇，无色透明易燃易挥发液体，纯品略
带乙醇气味，粗品刺鼻难闻，有显著麻醉作用，有毒，引人可致目盲甚至致死。能与水、乙
带乙醇气味，粗品刺鼻难闻，有显著麻醉作用，有毒，引人可至目盲甚至致死。能与水、乙
化剂，在催化蒸馏塔使用了进口的化工型高活性MTBE合成催化剂
化剂，在催化蒸馏塔使用了进口的化工型高活性MTBE合成催化剂
钝化剂：本装置催化蒸馏塔所用的钝化剂为二乙胺，质量规格：二乙胺系无色、易燃、带氮
钝化剂：本装置催化蒸馏塔所用的钝化剂为二乙胺，质量规格：二乙胺系无色、易燃、带氮
味的流动性流体，能与水、乙醇、乙醚混溶
副产品：重组分 ：主要作为高辛烷值汽油调和组分送到炼油厂调和高标号无铅汽油
副产品：重组分：主要作为高辛烷值汽油调和组份送到炼油厂调合高标号无铅汽油
未反应C4：作为液化石油气送出装置（送民用燃气）
甲基叔丁基醚(MTBE)MSDS
临界压力(MPa)：
无资料
辛醇/水分配系数的对数值：
无资料
闪点(℃)：
-10
引燃温度(℃)：
无资料
爆炸上限%(V/V)：
15.1
爆炸下限%(V/V)：
1.6
溶解性：
不溶于水。
主要用途：
用作汽油添加剂。
其它理化性质：
第十部分：稳定性和反应活性
稳定性：
禁配物：
强氧化剂。
避免接触的条件：
聚合危害：
分解产物：
前苏联MAC(mg/m3)：
未制定标准
TLVTN：
ACGIH 40ppm,144mg/m3
TLVWN：
未制定标准
监测方法：
工程控制：
生产过程密闭，全面通风。
呼吸系统防护：
可能接触其蒸气时，佩戴过滤式防毒面具（半面罩）。
眼睛防护：
戴化学安全防护眼镜。
身体防护：
穿防静电工作服。
手防护：
戴橡胶耐油手套。
其他防护：
运输注意事项：
运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽（罐）车应有接地链，槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置，禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。
有害燃烧产物：
一氧化碳、二氧化碳。
灭火方法：
尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
MTBE丁烯-1装置工艺技术规程
目录1 装置简要说明 (1)1.1 概况 (1)1.2 术语、符号、代号 (2)1.3 主要工艺技术特点 (4)1.4 主要设计指标 (6)2 工艺过程简述及工艺原则流程图 (8)2.1 MTBE单元工艺描述 (8)2.2 丁烯-1单元工艺描述 (12)3 主要工艺指标(以现行工艺卡片为准) (14)4 主要动力指标 (15)4.1 公用工程设计消耗一览表 (15)4.2 公用工程介质规格 (15)5 产品、中间产品 (18)5.1 MTBE产品性质 (18)5.2 丁烯-1产品性质 (18)5.3 产品、中间产品设计组成及指标 (19)5.4 副产品 (20)6 主要原料及化工原材料质量指标 (21)6.1 主要原料 (21)6.2 化工原材料 (22)7 装置开、停工方案 (23)7.1 装置开工方案 (23)7.2 装置停工方案 (23)8 事故处理 (50)8.1 事故处理的原则 (50)8.2 紧急停工 (50)8.3 事故处理 (51)9 仪表控制方案及主要仪表性能 (57)9.1 仪表控制方案 (57)9.2 装置联锁 (59)9.3 控制阀一览表 (60)10 主要设备一览表及主要设计参数 (64)10.1 塔器类 (64)10.2 反应器类 (65)10.3 容器类 (66)10.4 换热设备类 (68)10.5 泵类 (71)10.6 其他设备类 (73)1 装置简要说明1.1 概况中国石化股份有限公司武汉分公司8/3万吨/年MTBE/丁烯-1装置是80万吨/年乙烯及其配套工程中的一部分，本装置采用来自乙烯裂解装置的裂解液化气经丁二烯抽提后作为原料，生产MTBE和丁烯-1产品。
甲基叔丁基醚(MTBE)产品由于其辛烷值很高，所以是生产无铅、含氧和高辛烷值汽油的理想组分。
丁烯-1产品是乙烯重要的共聚单体。
随着乙烯产量的不断增长，对丁烯-1的需求量也越来越大。
MTBE/丁烯-1装置采用中国石化科技开发公司(ST)的专有技术。
MTBE性质
MTBE目录编辑本段简介MTBE结构图甲基叔丁基醚，英文缩写为MTBE（methyl tert-butyl ether），溶点-109℃，沸点55.2℃，是一种无色、透明、高辛烷值的液体，具有醚样气味，是生产无铅、高辛烷值、含氧汽油的理想调合组份，作为汽油添加剂已经在全世界范围内普遍使用。
它不仅能有效提高汽油辛烷值，而且还能改善汽车性能，降低排气中CO含量，同时降低汽油生产成本。
另外，MTBE还是一种重要化工原料，如通过裂解可制备高纯异丁烯。
MTBE是含氧量为18.2%的有机醚类。
它的蒸汽比空气重，可沿地面扩散，与强氧化剂共存时可燃烧。
MTBE的纯度约为97%~99.5%，分子式为：CH3OC(CH3)3，相对分子量：88.15，CAS NO.：1634-04-4甲基叔丁基醚是一种高辛烷值（研究法辛烷值115）汽油添加剂，化学含氧量较甲醇低得多，利于暖车和节约燃料，蒸发潜热低，对冷启动有利，常用于无铅汽油和低铅油的调合。
也可以重新裂解为异丁烯，作为橡胶及其它化工产品的原料。
质量最好的甲基叔丁基醚，可以用作医药，是医药中间体。
俗称"医药级MTBE" ,“医药级甲基叔丁基醚”百度百科有相应解释。
要求纯度高，批次质量稳定，波动范围小。
编辑本段组成部分MTBE是一种高辛烷值汽油组分，其基础辛烷值RON：118，MON：100，是优良的汽油高辛烷值添加剂和抗爆剂。
MTBE与汽油可以任意比例互溶而不发生分层现象，与汽油组分调和时，有良好的调和效应，调和辛烷值高于其净辛烷值。
MTBE含氧量相对较高，能够显著改善汽车尾气排放。
但如果加入的MTBE比例不加以控制、使理论当量空燃比超出闭环控制发动机电子控制单元自适应能力所及的调节范围，则会因富氧而干扰闭环控制，使三元催化转化器的转化效率下降。
研究还发现MTBE会污染地下水源，因此美国加州等地已经准备禁用MTBE。
日本的一家研究机构的研究也表明，汽油中的MTBE的含量超过7%，汽车排放中的氮氧化物会增加。
MTBE装置生产原理及工艺流程
L102
T
1-005 Φ89×4.5
RS-04 Φ108×4
H103来
9
RS-05 Φ89×4.5 Φ32×3.5
Φ57×3.5 Φ57×3.5
1-008 Φ89×4.5 1-032 Φ32×3.5
去H104
去 H203/R202 去R103
去H107
☆一反醇烯比的调整
反应投料醇烯比是重要的参数，它直 接影响到MTBE产品质量和T101的能源消 耗。醇烯比过大MTBE中甲醇含量升高， T101的能源消耗增加。
☆MTBE装置的作用
MTBE装置生产两种产品，一种是 MTBE，另一种是粗丁烯。MTBE合成反应 的直接结果是获得MTBE，间接结果是将 正丁烯和异丁烯分离开来，由于正丁烯和 异丁烯的相对挥发度接近1，因此用常规 的精馏方法难于分离，因此采用合成 MTBE的化学方法进行分离，是目前普遍 采用的分离方法。
4″
4″
4″
4″
4″
4″
Φ89×4.5
Φ89×4.5
S3 S3凝液 R105、R201伴热
Φ57×3.5
Φ89×4.5
1-007 Φ89×4.5
8
Φ47×3.5
火炬
火炬
Φ57×3.5
Φ57×3.5
Φ108×4
去R208
T
Φ57×3.5
1-006 Φ89×4.5
Φ32×3.5 Φ32×3.5
Φ57×3.5
损失
去线性 去原料一
四、关键控制点及控制方法
MTBE装置工艺过程包含反应、精馏 和萃取，采用的都是常规设备，没有大机 组也没有连锁，操作条件比较缓和，没有 高温高压部位，整个控制比较简单，相对 而言，装置的控制关键点在反应部分，特 别是一段反应器，反应器的调整重点和难 点是温度的调整，其次是萃取部分的调整。
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MTBE装置物料性质C4正丁烷2.对环境的阻碍:一、健康危害侵入途径：吸入。
健康危害：高浓度有窒息和麻醉作用。
二、毒理学资料及环境行为急性毒性：LC50658000ppm，4小时(大鼠吸入)；人吸入23.73g/m 3×10分钟，嗜睡、头晕、严峻者昏迷。
亚急性和慢性毒性：动物吸入25.2、116、332、800mg/m3,未见中毒反应。
危险特性：易燃。
与空气混合能形成爆炸性混合物，遇热源和明火有燃烧爆炸的危险。
与氧化剂接触会猛烈反应。
气体比空气重，能在较低处扩散到相当远的地点，遇明火会引着回燃。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。
3.现场应急监测方法:气体检测管法4.实验室监测方法:气相色谱法，参照《分析化学手册》(第四分册，色谱分析)，化学工业出版社5.环境标准:前苏联车间空气中有害物质的最高容许浓度300mg/m3前苏联(1975)居民区大气中有害物最大承诺浓度200mg/m3(最大值)6.应急处理处置方法:一、泄漏应急处理迅速撤离泄漏污染区人员至上风处，并进行隔离，严格限制出入。
切断火源。
建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。
尽可能切断泄漏源。
用工业覆盖层或吸附/吸取剂盖住泄漏点邻近的下水道等地点，防止气体进入。
合理通风，加速扩散。
喷雾状水稀释、溶解。
构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。
如有可能，将漏出气用排风机送至空旷地点或装设适当喷头烧掉。
漏气容器要妥善处理，修复、检验后再用。
二、防护措施呼吸系统防护：一样不需要专门防护，但建议专门情形下，佩带自吸过滤式防毒面具(半面罩)。
眼睛防护：一样不需要专门防护，高浓度接触时可戴安全防护眼镜。
躯体防护：穿防静电工作服。
手防护：戴一样作业防护手套。
其它：工作现场严禁吸烟。
幸免长期反复接触。
进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业，须有人监护。
三、急救措施吸入：迅速脱离现场至空气新奇处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难，给输氧。
如呼吸停止，赶忙进行人工呼吸。
就医。
灭火方法：切断气源。
若不能赶忙切断气源，则不承诺熄灭正在燃烧的气体。
喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。
灭火剂：雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉。
异丁烷2.对环境的阻碍:一、健康危害侵入途径：吸入。
健康危害：具有弱刺激性和麻醉作用。
二、毒理学资料及环境行为危险特性：易燃气体。
与空气混合能形成爆炸性混合物，遇热源和明火有燃烧爆炸的危险。
与氧化剂接触会猛烈反应。
其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地点，遇明火会引着回燃。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。
3.现场应急监测方法:4.实验室监测方法:气相色谱法，参照《分析化学手册》(第四分册，色谱分析)，化学工业出版社5.环境标准:前苏联(1975) 车间卫生标准300mg/m36.应急处理处置方法:一、泄漏应急处理迅速撤离泄漏污染区人员至上风处，并进行隔离，严格限制出入。
切断火源。
建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。
尽可能切断泄漏源。
用工业覆盖层或吸附/吸取剂盖住泄漏点邻近的下水道等地点，防止气体进入。
合理通风，加速扩散。
喷雾状水稀释、溶解。
构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。
如有可能，将漏出气用排风机送至空旷地点或装设适当喷头烧掉。
漏气容器要妥善处理，修复、检验后再用。
二、防护措施呼吸系统防护：一样不需要专门防护，但建议专门情形下，佩带自吸过滤式防毒面具(半面罩)。
眼睛防护：一样不需要专门防护，高浓度接触时可戴安全防护眼镜。
躯体防护：穿防静电工作服。
手防护：戴一样作业防护手套。
其它：工作现场严禁吸烟。
幸免长期反复接触。
进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业，须有人监护。
三、急救措施吸入：迅速脱离现场至空气新奇处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难，给输氧。
如呼吸停止，赶忙进行人工呼吸。
就医。
灭火方法：切断气源。
若不能赶忙切断气源，则不承诺熄灭正在燃烧的气体。
喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。
灭火剂：雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉。
异丁烯甲醇2.对环境的阻碍:一、健康危害侵入途径：吸入、食入、经皮吸取。
健康危害：对中枢神经系统有麻醉作用；对视神经和视网膜有专门选择作用，引起病变；可致代谢性酸中毒。
急性中毒：短时大量吸入显现轻度眼及上呼吸道刺激症状(口服有胃肠道刺激症状)；经一段时刻埋伏期后显现头痛、头晕、乏力、眩晕、酒醉感、意识模糊、谵妄，甚至昏迷。
视神经及视网膜病变，可有视物模糊、复视等，重者失明。
代谢性酸中毒时显现二氧化碳结合力下降、呼吸加速等。
慢性阻碍：神经衰弱综合征，植物神经功能失调，粘膜刺激，视力减退等。
皮肤显现脱脂、皮炎等。
二、毒理学资料及环境行为危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。
遇明火、高热能引起燃烧爆炸。
与氧化剂接触发生化学反应或引起燃烧。
在火场中，受热的容器有爆炸危险。
其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地点，遇明火会引着回燃。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。
3.现场应急监测方法:气体检测管法；便携式气相色谱法；直截了当进水样气相色谱法气体速测管（北京劳保所产品）6.应急处理处置方法:一、泄漏应急处理迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。
切断火源。
建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。
不要直截了当接触泄漏物。
尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。
小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸取。
也能够用大量水冲洗，洗液稀释后放入废水系统。
大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾难。
用防爆泵转移至槽车或专用收集器内。
回收或运至废物处理场所处置。
二、防护措施呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，应该佩戴过滤式防毒面罩(半面罩)。
紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴空气呼吸器。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
躯体防护：穿防静电工作服。
手防护：戴橡胶手套。
其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。
工作毕，淋浴更衣。
实行就业前和定期的体检。
三、急救措施皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水完全冲洗皮肤。
眼睛接触：提起眼睑，用流淌清水或生理盐水冲洗。
就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新奇处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难，给输氧。
如呼吸停止，赶忙进行人工呼吸。
就医。
食入：饮足量温水，催吐，用清水或1%硫代硫酸钠溶液洗胃。
就医。
灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处。
喷水保持火场容器冷却，直至灭火终止。
处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须赶忙撤离。
灭火剂：抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
MTBE2.对环境的阻碍:一、健康危害侵入途径：吸入、食入、经皮吸取。
健康危害：本品蒸气或雾对眼睛、粘膜和上呼吸道有刺激作用，可引起化学性肺炎。
对皮肤有刺激性。
二、毒理学资料及环境行为毒性：属低毒类。
急性毒性：LD503030mg/kg(大鼠经口)；>7500mg/kg(兔经皮)；LC5085000 mg/m3，4小时(大鼠吸入)危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。
遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸有危险。
与氧化剂接触会猛烈反应。
其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地点，遇明火会引着回燃。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。
3.现场应急监测方法:便携式气相色谱法4.实验室监测方法:气相色谱法美国车间卫生标准144mg/m36.应急处理处置方法:一、泄漏应急处理迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。
切断火源。
建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。
尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。
小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸取。
大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾难。
用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。
二、防护措施呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
躯体防护：穿防静电工作服。
手防护：戴橡胶手套。
其它：工作现场严禁吸烟。
工作毕，淋浴更衣。
三、急救措施皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水完全冲洗皮肤。
眼睛接触：提起眼睑，用流淌清水或生理盐水冲洗。
就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新奇处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难，给输氧。
如呼吸停止，赶忙进行人工呼吸。
就医。
食入：饮足量温水，催吐，就医。
灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处。
喷水保持火场容器冷却，直至灭火终止。
处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须赶忙撤离。
灭火剂：抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。