引发剂的选择原则共34页
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引发剂的选择原则
2 K + 2 NH3
2 KNH2 + H2
KNH2
K
+ NH2
H2N
形成自由阴离子
CH2 CH
NH2 + CH2 CH
单阴离子
这类引发剂的活性太大，聚合不易控制，故目前 已不使用。
19
金属烷基化合物
引发活性与金属的电负性有关。金属与碳的 电负性相差越大，越容易形成离子。
金属的电负性
K
电负性 金属－碳键 键的极性 引发作用 0.8 K－C
o o
CH3 HOO C CH3
HO +
CH3 C O CH3
氢过氧化特（叔）丁基的结构式与分解反应式 CH3 CH3 HOO C CH3 HO + O C CH3 CH3 CH3 氢过氧化对孟烷的结构式与分解反应式 CH3 CH2 CH2 HOO C CH CH CH3 CH3 CH2 CH2
CH3 CH2 CH2 HO + O C CH CH CH3 CH3 CH2 CH2
在 80℃～90℃急剧分解，100℃有爆炸着火的危险， 有一定的毒性。属于油溶性引发剂。 油溶性引发剂,适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。 特点：分解均匀,只产生一种自由基,无其它副反应,分解速 率较低,属于低活性引发剂。
(2) 偶氮二异庚腈(ABVN)
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH CH2 C N N C CH2 CH CH3 CN CN CH3 CH3 2CH3 CH CH2 C + N2 CN
过氧化二碳酸二异丙酯（IPP）的结构式与分解反应式 CH3 CH3 O O CH3 CH O C O O C O CH CH3 CH3 2CH3 CH O + 2CO2
引发剂的选择原则
❖ 相对分子质量248.36，分解活化能Ed =121.3 kJ/mol。 ❖ 物理化学性质：易燃、易爆，在室温30℃中15天即可分解失 效，因此必须贮存于10℃以下的电冰箱中，不便运输，不便在实 验室中应用。属于油溶性引发剂。 ❖ 偶氮类引发剂适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。 ❖ 特点：分解速率高，属于高活性引发剂。
⒊ 根据聚合周期选择半衰期适当的引发剂 使引发剂半衰期
图2.6 引发剂残留分率与时间的关系
2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
o 2. 有机过氧类引发剂(peroxide initiator) o 把过氧化氢HOOH看作是有机过氧类引发剂的母体，其中一 个H原子被有机基团取代：R-OOH 称为氢过氧类引发剂。 o 若其中两个H原子都被有机基团取代：R-OO-R o 过氧化二酰类、过氧化二烷基类和过氧化二酯类引发剂。 o ⑴ 氢过氧类引发剂 o 氢过氧类引发剂中主要有 o 氢过氧化异丙苯、氢过氧化特丁基和氢过氧化对孟烷。 o 氢过氧化异丙苯的结构式与分解反应式
此可求出Ed。
-lgkd
5
4
3
作业：⒌ ⒍ ⒎
0
1
2
* *
*
α
0.5 1.0 1.5 2.0
2.5
1/T×103/K
图2.5 -lgkd～1/T关系曲线
2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
三、引发剂的引发效率(initiator efficiency) 初级自由基用于引发单体形成单体自由基的百分率，称为 引发剂的引发效率，记作 f，( f ＜1 )。 f ＜1的原因：体系中有杂质、笼蔽效应和诱导分解。 1. 笼蔽效应(cage effect)
无机过氧类引发剂溶于水，属于水溶性引发剂 。 一般用于乳液聚合和水溶液聚合。
⒊ 根据聚合周期选择半衰期适当的引发剂 使引发剂半衰期
图2.6 引发剂残留分率与时间的关系
2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
o 2. 有机过氧类引发剂(peroxide initiator) o 把过氧化氢HOOH看作是有机过氧类引发剂的母体，其中一 个H原子被有机基团取代：R-OOH 称为氢过氧类引发剂。 o 若其中两个H原子都被有机基团取代：R-OO-R o 过氧化二酰类、过氧化二烷基类和过氧化二酯类引发剂。 o ⑴ 氢过氧类引发剂 o 氢过氧类引发剂中主要有 o 氢过氧化异丙苯、氢过氧化特丁基和氢过氧化对孟烷。 o 氢过氧化异丙苯的结构式与分解反应式
此可求出Ed。
-lgkd
5
4
3
作业：⒌ ⒍ ⒎
0
1
2
* *
*
α
0.5 1.0 1.5 2.0
2.5
1/T×103/K
图2.5 -lgkd～1/T关系曲线
2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
三、引发剂的引发效率(initiator efficiency) 初级自由基用于引发单体形成单体自由基的百分率，称为 引发剂的引发效率，记作 f，( f ＜1 )。 f ＜1的原因：体系中有杂质、笼蔽效应和诱导分解。 1. 笼蔽效应(cage effect)
无机过氧类引发剂溶于水，属于水溶性引发剂 。 一般用于乳液聚合和水溶液聚合。
引发剂的选择原则
类化合物。
引发剂可以分为四类。
2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
❖
1. 偶氮类引发剂(azo initiators)
偶氮类引发剂中主要是偶氮二异丁腈和偶氮二异庚腈。
⑴ 偶氮二异丁腈(ABIN)
CH3
CH3
CH3 C N N C CH3
CN
CN
CH3 2 CH3 C + N2
CN
物理化学性质：白色柱状结晶，不溶于水，溶于有机溶剂，
2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
过氧化二特丁基的结构式与分解反应式
CH3
CH3
CH3 C O O C CH3
CH3
CH3
CH3 2CH3 C O
CH3
过氧化二异丙苯的结构式与分解反应式
CH3 CH3
C OO C
2
CH3 CH3
属于油溶性、低活性引发剂。
CH3 CO
CH3
适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。
CH3 CH2 CH2
HO + O C CH
CH CH3
CH3 CH2 CH2
• 氢过氧类引发剂溶于水，属于水溶性引发剂， • 一般用于乳液聚合和水溶液聚合。
2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
⑵ 过氧化二酰类引发剂 该类引发剂有过氧化二苯甲酰和过氧化十二酰等。
过氧化二苯甲酰(BPO)的结构式与分解反应式
作图，必为一条直线，直线斜率为kd(s-1).
-ln c(I) 1.00 c(I) 0
0.75
*
0. 50
*
0. 25 *
α 0 0.5 1.0 1.5 2.0
t/h
图 2.4
引发剂可以分为四类。
2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
❖
1. 偶氮类引发剂(azo initiators)
偶氮类引发剂中主要是偶氮二异丁腈和偶氮二异庚腈。
⑴ 偶氮二异丁腈(ABIN)
CH3
CH3
CH3 C N N C CH3
CN
CN
CH3 2 CH3 C + N2
CN
物理化学性质：白色柱状结晶，不溶于水，溶于有机溶剂，
2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
过氧化二特丁基的结构式与分解反应式
CH3
CH3
CH3 C O O C CH3
CH3
CH3
CH3 2CH3 C O
CH3
过氧化二异丙苯的结构式与分解反应式
CH3 CH3
C OO C
2
CH3 CH3
属于油溶性、低活性引发剂。
CH3 CO
CH3
适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。
CH3 CH2 CH2
HO + O C CH
CH CH3
CH3 CH2 CH2
• 氢过氧类引发剂溶于水，属于水溶性引发剂， • 一般用于乳液聚合和水溶液聚合。
2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
⑵ 过氧化二酰类引发剂 该类引发剂有过氧化二苯甲酰和过氧化十二酰等。
过氧化二苯甲酰(BPO)的结构式与分解反应式
作图，必为一条直线，直线斜率为kd(s-1).
-ln c(I) 1.00 c(I) 0
0.75
*
0. 50
*
0. 25 *
α 0 0.5 1.0 1.5 2.0
t/h
图 2.4
引发剂选择原则
在 80℃～90℃急剧分解，100℃有爆炸着火的危险， 有一定的毒性。属于油溶性引发剂。 油溶性引发剂,适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。 特点：分解均匀 , 只产生一种自由基 , 无其它副反应 , 分解速 率较低,属于低活性引发剂。
2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
二、引发剂分解动力学(dynamics)
⒈ 引发剂的浓度和时间的定量关系 ⒉ 引发剂分解速率常数kd与温度的关系
三、 引发剂的引发效率(initiator efficiency)
⒈ 笼蔽效应(cage effect) ⒉ 诱导分解(induced decomposition)
四、 引发剂的选用原则
⒈ 根据聚合实施方法选择引发剂种类 ⒉ 根据聚合温度选择分解活化能适当的引发剂 ⒊ 根据聚合周期选择半衰期适当的引发剂 ⒋ 根据聚合物的使用场合选择引发剂
2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
1. 偶氮类引发剂(azo initiators) 偶氮类引发剂中主要是偶氮二异丁腈和偶氮二异庚腈。 ⑴ 偶氮二异丁腈(ABIN)
CH3 CH3 CH3 C N N C CH3 CN CN 2 CH3 CH3 C + N2 CN
物理化学性质：白色柱状结晶，不溶于水，溶于有机溶剂， 室温下比较稳定，可在纯粹状态贮存。
(2) 偶氮二异庚腈(ABVN)
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH CH2 C N N C CH2 CH CH3 CN CN CH3 CH3 2CH3 CH CH2 C248.36，分解活化能Ed =121.3 kJ/mol。 物理化学性质：易燃、易爆，在室温30℃中15天即可分解失 效，因此必须贮存于10℃以下的电冰箱中，不便运输，不便在实 验室中应用。属于油溶性引发剂。 偶氮类引发剂适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。 特点：分解速率高，属于高活性引发剂。
2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
二、引发剂分解动力学(dynamics)
⒈ 引发剂的浓度和时间的定量关系 ⒉ 引发剂分解速率常数kd与温度的关系
三、 引发剂的引发效率(initiator efficiency)
⒈ 笼蔽效应(cage effect) ⒉ 诱导分解(induced decomposition)
四、 引发剂的选用原则
⒈ 根据聚合实施方法选择引发剂种类 ⒉ 根据聚合温度选择分解活化能适当的引发剂 ⒊ 根据聚合周期选择半衰期适当的引发剂 ⒋ 根据聚合物的使用场合选择引发剂
2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
1. 偶氮类引发剂(azo initiators) 偶氮类引发剂中主要是偶氮二异丁腈和偶氮二异庚腈。 ⑴ 偶氮二异丁腈(ABIN)
CH3 CH3 CH3 C N N C CH3 CN CN 2 CH3 CH3 C + N2 CN
物理化学性质：白色柱状结晶，不溶于水，溶于有机溶剂， 室温下比较稳定，可在纯粹状态贮存。
(2) 偶氮二异庚腈(ABVN)
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH CH2 C N N C CH2 CH CH3 CN CN CH3 CH3 2CH3 CH CH2 C248.36，分解活化能Ed =121.3 kJ/mol。 物理化学性质：易燃、易爆，在室温30℃中15天即可分解失 效，因此必须贮存于10℃以下的电冰箱中，不便运输，不便在实 验室中应用。属于油溶性引发剂。 偶氮类引发剂适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。 特点：分解速率高，属于高活性引发剂。
引发剂的选择原则
2
CH3 C O CH3
适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。 适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。
引发剂(initiator) (initiator)及其引发作用 2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
⑷ 过氧化二酯类引发剂 过氧化二碳酸二异丙酯（ 过氧化二碳酸二异丙酯（IPP）的结构式与分解反应式 ） CH3 CH3 O O CH3 CH O C O O C O CH CH3 CH3 2CH3 CH O + 2CO2 属于油溶性高活性引发剂。 属于油溶性高活性引发剂。 油溶性高活性引发剂 适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。 适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。 高活性引发剂，分解速率快，可提高聚合速率， 高活性引发剂，分解速率快，可提高聚合速率，缩短聚合 周期。 周期。 但贮存和精制时需注意安全，使用时避光、不能加热， 但贮存和精制时需注意安全，使用时避光、不能加热， 贮存时需配成溶液，贮存于10℃以下的电冰箱中。 贮存时需配成溶液，贮存于 ℃以下的电冰箱中。 实验室中一般不用r) (initiator)及其引发作用 2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
2. 有机过氧类引发剂(peroxide initiator) 有机过氧类引发剂(peroxide o 把过氧化氢HOOH看作是有机过氧类引发剂的母体，其中一 看作是有机过氧类引发剂的母体， 把过氧化氢 看作是有机过氧类引发剂的母体 原子被有机基团取代： 称为氢过氧类引发剂。 个H原子被有机基团取代：R-OOH 称为氢过氧类引发剂。 原子被有机基团取代 o 若其中两个H原子都被有机基团取代 原子都被有机基团取代： 若其中两个 原子都被有机基团取代：R-OO-R o 过氧化二酰类、过氧化二烷基类和过氧化二酯类引发剂。 过氧化二酰类、过氧化二烷基类和过氧化二酯类引发剂。 o ⑴ 氢过氧类引发剂 o 氢过氧类引发剂中主要有 o 氢过氧化异丙苯、氢过氧化特丁基和氢过氧化对孟烷。 氢过氧化异丙苯、氢过氧化特丁基和氢过氧化对孟烷。 o 氢过氧化异丙苯的结构式与分解反应式
引发剂的选择原则
二、引发剂分解动力学(dynamics)
⒈ 引发剂的浓度和时间的定量关系 ⒉ 引发剂分解速率常数kd与温度的关系
三、 引发剂的引发效率(initiator efficiency)
⒈ 笼蔽效应(cage effect) ⒉ 诱导分解(induced decomposition)
四、 引发剂的选用原则
⒈ 根据聚合实施方法选择引发剂种类 ⒉ 根据聚合温度选择分解活化能适当的引发剂
o 氢过氧化异丙苯的C结H3构式与分解反应式 CH3
HOO C
HO +
CO
o
CH3
CH3
2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
氢过氧化特（叔）丁基的结构式与分解反应式
CH3
CH3
HOO C CH 3 HO + O C CH3
CH3
CH3
氢过氧化对孟烷的结构式与分解反应式
CH3 CH2 CH2
c (I)
- ln
1.00
c (I) 0
0.75
*
0. 50
*
0. 25 *
α 0 0.5 1.0 1.5 2.0
t/h
图 2.4
- ln
c (I) c (I) 0
～t 关系曲线
2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
c (I) ln c (I) 0 = -kd ·t
c (I) = c (I) 0
? 物理化学性质：易燃、易爆，在室温 30℃中15天即可分解失
效，因此必须贮存于10℃以下的电冰箱中，不便运输，不便在实
验室中应用。属于油溶性引发剂。
? 偶氮类引发剂适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。
? 特点：分解速率高，属于高活性引发剂。
⒈ 引发剂的浓度和时间的定量关系 ⒉ 引发剂分解速率常数kd与温度的关系
三、 引发剂的引发效率(initiator efficiency)
⒈ 笼蔽效应(cage effect) ⒉ 诱导分解(induced decomposition)
四、 引发剂的选用原则
⒈ 根据聚合实施方法选择引发剂种类 ⒉ 根据聚合温度选择分解活化能适当的引发剂
o 氢过氧化异丙苯的C结H3构式与分解反应式 CH3
HOO C
HO +
CO
o
CH3
CH3
2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
氢过氧化特（叔）丁基的结构式与分解反应式
CH3
CH3
HOO C CH 3 HO + O C CH3
CH3
CH3
氢过氧化对孟烷的结构式与分解反应式
CH3 CH2 CH2
c (I)
- ln
1.00
c (I) 0
0.75
*
0. 50
*
0. 25 *
α 0 0.5 1.0 1.5 2.0
t/h
图 2.4
- ln
c (I) c (I) 0
～t 关系曲线
2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
c (I) ln c (I) 0 = -kd ·t
c (I) = c (I) 0
? 物理化学性质：易燃、易爆，在室温 30℃中15天即可分解失
效，因此必须贮存于10℃以下的电冰箱中，不便运输，不便在实
验室中应用。属于油溶性引发剂。
? 偶氮类引发剂适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。
? 特点：分解速率高，属于高活性引发剂。
引发剂的选择原则
O
O
COOC
O
2
CO
2
+ 2CO2
❖
相对分子质量242，分解活化能Ed =124.3 kJ/mol。
❖
物理化学性质：白色粉末,干品极不稳定,加热时易引起
爆炸,不溶于水,溶于有机溶剂,属于油溶性引起剂。
❖
贮存时加20%～30%旳水。
❖
特点：分解速率较慢，属于低活性引起剂，
7
2.4 引起剂(initiator)及其引起作用
而
HOOH + Fe2
Fe3 + OH + HO
Ed =39.4 kJ/mol，分解温度低于-10℃。
再如：
K2S2O8
2KSO4
Ed =140.3kJ/mol，分解温度高于70 ℃。
而
K2S2O8 + Fe2
Fe3 + 2K + SO42 + SO4
Ed =50.7 kJ/mol，分解温度只需10 ℃。
o
CH3
CH3
HOO C
HO +
CO
CH3
CH3
5
2.4 引起剂(initiator)及其引起作用
氢过氧化特（叔）丁基旳构造式与分解反应式
CH3
CH3
HOO C CH3 HO + O C CH3
CH3
CH3
氢过氧化对孟烷旳构造式与分解反应式
CH3 CH2 CH2
HOO C CH
CH CH3
CH3 CH2 CH2
•
⒈ 引起剂旳浓度和时间旳定量关系
⑴ 关系式推导
引起剂分解反应为一级反应
I kd 2R
引发剂的选择原则
1.5
2.0
t/h
图 2.4 -ln c(I) ～t 关系曲线
0
2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
② 求引发剂半衰期 引发剂半衰期 t1/2 (initiator half-life)是指引发剂分解至起 始浓度的一半时所需的时间(h)。
c(I) ln = -k d · t c(I)0
c (I) 0 c (I) = 时， t = t1/2 。 2 1 c (I)0 ln 2 = -k d • t1 / 2 ln 2 kd·t1/ 2 c (I)0
ln 2 0.693 t1 / 2 = kd = kd
(2.3)
(2.3c)
ln 2 kd t1/ 2
2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
o o
CH3 HOO C CH3
HO +
CH3 C O CH3
2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
氢过氧化特（叔）丁基的结构式与分解反应式 CH3 CH3 HOO C CH3 HO + O C CH3 CH3 CH3 氢过氧化对孟烷的结构式与分解反应式 CH3 CH2 CH2 HOO C CH CH CH3 CH3 CH2 CH2
2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
Rd
dc (I) == kd c(I) dt
(2.2)
式中 Rd——引发剂分解速率,mol.(L.s)-1； c(I)——引发剂的浓度,mol.L-1。
t dc(I) = - kd ∫ dt ∫ c (I)0 c (I) 0 c (I)
c(I) ln = -kd .t c(I)0
适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。
引发剂的选择原则
2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
1. 偶氮类引发剂(azo initiators) 偶氮类引发剂中主要是偶氮二异丁腈和偶氮二异庚腈。 ⑴ 偶氮二异丁腈(ABIN)
CH3 CH3 CH3 C N N C CH3 CN CN 2 CH3 CH3 C + N2 CN
物理化学性质：白色柱状结晶，不溶于水，溶于有机溶剂， 室温下比较稳定，可在纯粹状态贮存。
CH3 Fe2+ + HOO C CH3
Fe+3 + HO +
CH3 C O CH3
水体系用于乳液聚合和水溶液聚合。
2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
⑵ 油溶性氧化-还原引发剂(油体系)
不溶于水 , 而溶于有机溶剂的氧化 - 还原引发剂 , 称为油溶 性氧化-还原引发剂(油体系)。 其中氧化剂一般选用有机过氧类引发剂， 还原剂一般选用叔胺、环烷酸亚铁盐和硫醇等，如 O O C6H5 C O O C C6H5 + CH3 N CH3 O O C6H5 C O + C6H5 C O + CH3 N CH3 氧化剂、还原剂和辅助还原剂的选择和配合是一个广阔 的研究领域。
O O C O O C
2
O C O 2 + 2CO2
相对分子质量242，分解活化能Ed =124.3 kJ/mol。 物理化学性质：白色粉末 ,干品极不稳定 ,加热时易引起 爆炸,不溶于水,溶于有机溶剂,属于油溶性引发剂。 贮存时加20%～30%的水。 特点：分解速率较慢，属于低活性引发剂，
(2.3)
c(I) - k d .t =e c(I)0
(2.3a)
引发剂的选择原则
CH3
O
O
C6H5 C O + C6H5 C O + CH3 N
CH3 氧化剂、还原剂和辅助还原剂的选择和配合是一个广阔
的研究领域。
14
2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
二、 引发剂分解动力学(dynamics)
•
⒈ 引发剂的浓度和时间的定量关系
⑴ 关系式推导
引发剂分解反应为一级反应
⑶ 过氧化二烷基类引发剂
过氧化二烷基类引发剂主要有过氧化二特丁基和过氧 化二异丙苯。
2021/8/16
8
2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
过氧化二特丁基的结构式与分解反应式
CH3
CH3
CH3 C O O C CH3
CH3
CH3
CH3 2CH3 C O
CH3
过氧化二异丙苯的结构式与分解反应式
CH3 CH CH2 C N N C CH2 CH CH3
CN
CN
CH3
CH3
2CH3 CH CH2 C + N2
CN
❖ 相对分子质量248.36，分解活化能Ed =121.3 kJ/mol。
❖ 物理化学性质：易燃、易爆，在室温30℃中15天即可分解失 效，因此必须贮存于10℃以下的电冰箱中，不便运输，不便在实 验室中应用。属于油溶性引发剂。
7
2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
过氧化十二酰（LPO）的结构式与分解反应式
O
O
CH3(CH2)9CH2 C O O C CH2(CH2)9CH3 O
2CH3(CH2)10 C O
2CH3(CH2)9CH2 + 2CO2 属于油溶性、低活性引发剂。
引发剂的选择原则
2.4 发剂(initiator)及其引发作用
一、 引发剂及其种类
1. 偶氮类引发剂(azo initiators) 2. 有机过氧类引发剂(peroxide initiator) ⒊ 无机过氧类引发剂(inorganic initiator) 4. 氧化-还原引发剂(oxidize-reduction initiator )
o o
CH3 HOO C CH3
HO +
CH3 C O CH3
2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
氢过氧化特（叔）丁基的结构式与分解反应式 CH3 CH3 HOO C CH3 HO + O C CH3 CH3 CH3 氢过氧化对孟烷的结构式与分解反应式 CH3 CH2 CH2 HOO C CH CH CH3 CH3 CH2 CH2
2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
过氧化二特丁基的结构式与分解反应式
CH3 CH3 CH3 C O O C CH3 CH3 CH3 CH3 2CH3 C O CH3
过氧化二异丙苯的结构式与分解反应式
CH3 CH3 C OO C CH3 CH3
属于油溶性、低活性引发剂。
2
CH3 C O CH3
二、引发剂分解动力学(dynamics)
⒈ 引发剂的浓度和时间的定量关系 ⒉ 引发剂分解速率常数kd与温度的关系
三、 引发剂的引发效率(initiator efficiency)
⒈ 笼蔽效应(cage effect) ⒉ 诱导分解(induced decomposition)
四、 引发剂的选用原则
⒈ 根据聚合实施方法选择引发剂种类 ⒉ 根据聚合温度选择分解活化能适当的引发剂 ⒊ 根据聚合周期选择半衰期适当的引发剂 ⒋ 根据聚合物的使用场合选择引发剂
一、 引发剂及其种类
1. 偶氮类引发剂(azo initiators) 2. 有机过氧类引发剂(peroxide initiator) ⒊ 无机过氧类引发剂(inorganic initiator) 4. 氧化-还原引发剂(oxidize-reduction initiator )
o o
CH3 HOO C CH3
HO +
CH3 C O CH3
2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
氢过氧化特（叔）丁基的结构式与分解反应式 CH3 CH3 HOO C CH3 HO + O C CH3 CH3 CH3 氢过氧化对孟烷的结构式与分解反应式 CH3 CH2 CH2 HOO C CH CH CH3 CH3 CH2 CH2
2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
过氧化二特丁基的结构式与分解反应式
CH3 CH3 CH3 C O O C CH3 CH3 CH3 CH3 2CH3 C O CH3
过氧化二异丙苯的结构式与分解反应式
CH3 CH3 C OO C CH3 CH3
属于油溶性、低活性引发剂。
2
CH3 C O CH3
二、引发剂分解动力学(dynamics)
⒈ 引发剂的浓度和时间的定量关系 ⒉ 引发剂分解速率常数kd与温度的关系
三、 引发剂的引发效率(initiator efficiency)
⒈ 笼蔽效应(cage effect) ⒉ 诱导分解(induced decomposition)
四、 引发剂的选用原则
⒈ 根据聚合实施方法选择引发剂种类 ⒉ 根据聚合温度选择分解活化能适当的引发剂 ⒊ 根据聚合周期选择半衰期适当的引发剂 ⒋ 根据聚合物的使用场合选择引发剂
引发剂的选择原则
2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
氧化 -还原引发剂根据其是否溶于水，分为水溶性氧化 - 还 原引发剂和油溶性氧化-还原引发剂。 ⑴ 水溶性氧化-还原引发剂(水体系) 溶于水的氧化-还原引发剂称为水溶性氧化-还原引发剂。 其中氧化剂一般选用无机过氧类引发剂和氢过氧类引发剂， 还原剂一般选用二价铁盐、亚硫酸氢钠、硫代硫酸钠、醇和多 元胺等，如
o o
CH3 HOO C CH3
HO +
CH3 C O CH3
2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
氢过氧化特（叔）丁基的结构式与分解反应式 CH3 CH3 HOO C CH3 HO + O C CH3 CH3 CH3 氢过氧化对孟烷的结构式与分解反应式 CH3 CH2 CH2 HOO C CH CH CH3 CH3 CH2 CH2
二、引发剂分解动力学(dynamics)
⒈ 引发剂的浓度和时间的定量关系 ⒉ 引发剂分解速率常数kd与温度的关系
三、 引发剂的引发效率(initiator efficiency)
⒈ 笼蔽效应(cage effect) ⒉ 诱导分解(induced decomposition)
四、 引发剂的选用原则
⒈ 根据聚合实施方法选择引发剂种类 ⒉ 根据聚合温度选择分解活化能适当的引发剂 ⒊ 根据聚合周期选择半衰期适当的引发剂 ⒋ 根据聚合物的使用场合选择引发剂
2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
c(I) 以 -ln c(I) ~ t 0
-ln
c(I) ln = -kd .t c(I )0
(2.3)
作图，必为一条直线，直线斜率为kd(s-1).
c (I) 1.00 c (I)0
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56、书不仅是生活，而且是现在、过 去和未 来文化 生活的 源泉。 ——库 法耶夫 57、生命不可能有两次，但许多人连一 次也不 善于度 过。— —吕凯 特 58、问渠哪得清如许，为有源头活水来 。—— 朱熹 59、我的努力求学没有得到别的好处， 只不过 是愈来 愈发觉 自己的 无知。 ——笛 卡儿
引发剂的选择原则
21、没有人陪你走一辈子，所以你要 适应孤 独，没 有人会 帮你一 辈子， 所以你 要奋斗 一生。 22、当眼泪流尽的时候，留下的应该 是坚强 。 23、要改变命运，首先改变自己。
24、勇气很有理由被当作人类德性之 首，因 为这种 德性保 证了所 有其余 的德性 。--温 斯顿． 丘吉尔 。 25、梯子的梯阶从来不是用来搁脚ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ ，它只 是让人 们的脚 放上一 段时间 ，以便 让别一 只脚能 够再往 上登。
拉
60、生活的道路一旦选定，就要勇敢地 走到底 ，决不 回头。 ——左