(百菌清)工艺、操作法--2007--12ISO
浅谈75_百菌清可湿性粉剂的加工与分析
王星 孙伟 山东大成农药股份有限公司
１ 前言
75%百菌清可湿性粉剂为粉状干制剂，其有效成分含量高，是一种低毒、残效长且加工成本较低的可分散性剂型。
近年，因其污染小、储运方便安全等特点，得到较快发展。
百菌清原药为固体粉末，化学性质稳定，熔点高，易粉碎，很适于加工成可湿性粉剂。
其可湿性粉剂兑水后给农作物或果树喷雾时，对被防治作物的植株进行滞留性覆盖，发挥了良好的保护与治疗作用。
75%百菌清可湿性粉剂一般由百菌清原药、载体及各种助剂组成，进行干法粉碎、混合，采用铝箔袋、复合铝膜袋或塑料袋、纸桶包装。
２ ７５％百菌清可湿性粉剂加工中常见问题及其处理性、物化储藏稳定性、酸碱度、细度、水分等。
根据GB9552-1999,其分析指标为：
２．２ ７５％百菌清可湿性粉剂加工中常见问题及其处理2.2.1 酸碱度超标
（1）加入适当比例的酸碱进行调节：因75%百菌清可湿性粉剂为固态疏松粉末，必须加入固态酸或碱调节pH值。
通过多次试验，我们选定了化性较稳定的草酸与碳酸钠。
但当把酸（碱）晶体直接加入项目指标
百菌清含量（%） ≥75.0
六氯苯含量（%） ≤0.03
pH值范围 5.0～8.5
悬浮率（%） ≥70
润湿时间(S) ≤60
细度（通过45μm筛）（%） ≥98
持久泡沫量（放置1min）（ml） ≤25
加速储存试验合格
CHINA AGROCHEMICALS研究与开发。
百菌清安全技术说明书
√纯品
有害物成分
浓度
CAS NO
四氯间苯二腈
1897-45-6
危险品概述
侵入途径：
吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：
对皮肤有刺激和致敏作用，可发生皮炎，表现为暴露部位皮肤搔痒感、红斑、粟粒状丘疹、小水疱、脱屑等。对眼和呼吸道有刺激性。大量口服刺激胃肠道。
环境危害：
对环境有危害，对水体可造成污染。
储存注意事项：
储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。包装密封。应与氧化剂分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
接触控制／个体防治
工程控制：
密闭操作，局部排风。
呼吸系统防护：
空气中粉尘浓度超标时，必须佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。
百菌清
标识
中文名称：
四氯间苯二腈
英文名称：
tetrachloroisophthalonitrile;chlorothalonil
分子式：
C8Cl4N2
相对分子质量：
CAS号：
1897-45-6
危规号：
61904
UN编号：
2588
危险性类别：
第6.1类毒害品
外观与性状：
无色无臭结晶。
主要用途：
用作杀菌剂，涂料和粘结剂的防护剂。
运输信息
包装分类：
O53
包装标志：
有毒品
包装方法：
塑料袋或二层牛皮纸袋外全开口或中开口钢桶；两层塑料袋或一层塑料袋外麻袋、塑料编织袋、乳胶布袋；塑料袋外复合塑料编织袋（聚丙烯三合一袋、聚乙烯三合一袋、聚丙烯二合一袋、聚乙烯二合一袋）；塑料袋或二层牛皮纸袋外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶、复合塑料瓶或铝瓶外普通木箱；塑料瓶、两层塑料袋或两层牛皮纸袋（内或外套以塑料袋）外瓦楞纸箱。
以百菌清为例探讨水悬浮剂配方研究及工业化生产问题
包装
1.2.4 工艺流程图（见图1） １．３ ４０％百菌清水悬浮剂项目控制指标
1.3.1 外观：应是可流动、易测量体积的悬浮液 体；存放过程中，可能出现沉淀，但经手摇动，应 恢复原状。不应有结块。
1.3.2 主要质量指标
项目 百菌清含量(％) pH范围
倾倒后残余物(％) 倾倒性
洗涤后残余物(％) 悬浮率(％) 筛析（通过44微米试验筛）(％) 持久泡沫量（放置1min)(ml) 低温稳定性 热贮稳定性
1.2.2 另取增稠剂，与适量水混合，经高剪切分
散乳化机剪切，使物料均匀分散；必要时升温，使 增稠剂充分与水混合。备用。
1.2.3 物料砂磨3～4小时后，加入已经制备好的 增稠剂，继续砂磨，过程中视情况加入消泡剂，检 测合格后即可出料。
原药
分散剂润 湿剂
水
高剪切
增稠剂 胶体磨
砂磨
消泡剂 检验合格
图1 40%百菌清水悬浮剂加工工艺流程图
表1 不同润湿剂对40%百菌清悬浮剂质量的影响
编号 润湿剂
用量% 悬浮率% 热贮后指标 流动性 析水率%
T-01 烷基萘磺酸钠
4
83.3
6
良
T-02 月桂醇硫酸钠
4
74.7
5
差
T-03 牛油脂乙氧基铵盐 4
80.5
4
良
T-04 十二烷基苯磺酸钙 4
78.0
3
良
T-06 月桂醇聚氧乙烯醚 4
91.8
0
１ 实验部分 １．１ 原料和设备
百菌清原药（含量≥97.6%）；分散剂：烷基萘 磺酸盐缩聚物及其嵌段共聚物，十二烷基苯磺酸 钠，拉开粉BX，木质素磺酸钠、马来酸-丙烯酸共 聚物钠盐，PO-EO嵌段聚醚；润湿剂：烷基萘磺酸 钠，月桂醇硫酸钠，牛油脂乙氧基铵盐，月桂醇聚 氧乙烯醚，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚；增稠剂：硅 藻土，硅酸镁铝，黄原胶；抗冻剂：乙二醇；消泡 剂：杂醇油；溶剂：水。
百菌清安全技术说明书(msds)
无资料
燃爆危险：
无资料
第三部分：成分/组成信息
有害物成分：
四氯间苯二腈；百菌清
含量：
100%
第四部分：急救措施
皮肤接触：
用肥皂水及清水彻底冲洗。就医。
眼睛接触：
拉开眼睑，用流动清水冲洗15分钟。就医。
吸入：
脱离现场至空气新鲜处。就医。
食入：
误服者，饮适量温水，催吐。就医。
第五部分：消防措施
自燃温度：
无资料
燃烧性：
可燃
溶解性：
微溶于水，溶于丁酮、环己烷、酸。
相对密度(水=1)：
1.7(25／4℃)
相对蒸气密度
(空气=1)：
无资料
分子量：
265.90
燃烧热(kJ/mol)：
无资料
临界压力(MPa)：
无资料
爆炸上限%(V/V)：
无资料
爆炸下限%(V/V)：
无资料
外观与性状：
无色无臭结晶。
主要用途：
分子结构数据：
暂无
计算化学数据：
1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无2.氢键供体数量:03.氢键受体数量:24.可旋转化学键数量:05.互变异构体数量:无6.拓扑分子极性表面积47.67.重原子数量:148.表面电荷:09.复杂度:28410.同位素原子数量:011.确定原子立构中心数量:012.不确定原子立构中心数量:013.确定化学键立构中心数量:014.不确定化学键立构中心数量:015.共价键单元数量:1
身体防护：
穿工作服。
手防护：
戴防护手套。
其他防护：
无资料
第九部分：理化特性
pH：
无资料
熔点(℃)：
产品说明书-百菌清原药
产品说明书百菌清原药【产品描述】化学名称：四氯间苯二甲腈英文名称：chlorothalonilCAS号：1897-45-6分子式：C8Cl4N2分子量：265.9外观：灰白色或微黄色粉末【物化性质】纯品为无色无味的结晶，熔点：250℃-251℃，沸点：350℃。
低毒，通常条件下稳定，在强碱（PH>9）介质中分解，无腐蚀作用。
【质量指标】【产品用途】广谱、高效、低毒杀菌剂，用于农作物病害防治，适用范围主要用于果树、蔬菜上锈病、炭疽病、白粉病、霜霉病等的防治。
（本品能与真菌细胞中的3-磷酸甘油醛脱氧酶的活力，与该酶体含有半胱氨酸的蛋白质结合，破坏酶的活力，使真菌细胞的新陈代谢受到破坏而丧失生命力。
）【注意事项】1、本品对人的眼睛和皮肤有刺激作用，接触时要注意防护。
2、对鱼类有毒，切勿污染水域、鱼塘。
3、对桃、梨、柿、梅及苹果幼果可致药害。
烟剂对家蚕、柞蚕、蜜蜂有毒害。
4、在蕃茄、黄瓜等蔬菜中最大允许残留量为5mg/kg；马铃薯、花生仁中0.1mg/kg；芹菜中15mg/kg，西葫芦、甜玉米中1mg/kg。
5、安全间隔期为7天，花生14天。
6、在土壤中半衰期为6天。
7、使用时注意不能与石硫等碱性农药混用。
【包装及存储】25kg/纸塑复合袋、500kg/包，可根据要求包装。
在常温贮存条件下稳定，对光照稳定，在弱酸、弱碱介质中稳定，在强碱（PH>9）介质中分解，无腐蚀性。
[通用名称]百菌清( chlorothalnil)。
[其他名称]打克尼尔( Daconil)、达科宁、大克灵、桑瓦特、克劳优、霉必清、四氯异苯腈、顺天星一号。
[毒性]百菌清属低毒杀菌剂。
原粉对人白鼠急性L『服LDs。
和兔急性经皮LDs。
均大于10 000毫克／千克。
对兔眼结膜和角膜有严重刺激作用，产生不可逆的角膜混浊，对皮肤有明显刺激作用。
对鱼类毒性大。
[作用特点]百菌清是一种，“谱性、保护性杀菌剂。
没有内吸传导作用，也不会从喷药部位及植物根吸收。
百菌清
密度 1.71g/cm3沸点350.5°C at 760 mmHg闪点153.8°C蒸汽压 4.36E-05mmHg at 25°C折射率 1.632产品用途属广谱、高效、低毒杀菌剂，用于农作物病害防治危险品标T+ - 极高毒性物品志N - 危害环境的物品百菌清- 性质开放数据可信数据纯品为白色结晶，无臭味I工业品略有刺激臭味。
25℃时溶解度为：二甲苯8g/kg、二甲基甲酰胺3g/kg、环乙醇3g/kg、二甲基亚砜2g/kg、丙酮2g/kg、煤油lg/kg、水0.6mg/kg。
在碱和酸性水溶液中以及对紫外光照射，都可稳定存在。
不耐强碱，无腐蚀性。
百菌清- 制法间苯二甲酸与亚硫酰氯作用生成间苯二甲酰氯，然后在铁催化剂存在下氯化，制得四氯间苯二甲酰氯，通氨氨化得到四氯间苯二甲酰胺；再在三氯氧磷存在下，脱水可得百菌清。
或者用间二甲苯经氨氧化制得1,3-=氰基苯，再氯化制得百菌清，也可将间二甲苯先氯化制得1，3-=甲基一2，4，5，6一四氯苯，然后再经过氨氧化制得百茵清。
百菌清- 用途据是一种高效低毒广谱的杀菌剂，对多种作物真菌病害具有预防作用。
药效稳定，残效期长。
可用于小麦、水稻、蔬菜、果树、花生、茶叶等作物，可防制麦类赤霉病、番茄早疫病、晚疫病、叶霉病、斑枯病，瓜类霜霉病、炭疽病等，还可用于桃褐腐病、疮痂病，茶炭疽病、茶饼病、网饼病，花生叶斑病，橡胶溃疡病，甘蓝霜霉病、黑斑病，葡萄炭疽病，茄子灰霉病，橘子疮痂病。
百菌清- 安全性大鼠经口LD50>lOOOOmg/kg，小鼠经口LD50为3700mg/kg;兔经皮LD50为>lOOOmg/kg；大鼠吸入LCso>4. 7mg/L(lh)。
对兔眼睛的结膜和角膜有较强的刺激作用。
动物试验未见致癌、致畸、致突变作用。
虹鳟鱼LC50为0. 205mg/L，鲶鱼为0.430mg/L，鲤鱼为0. 1～0.5mg/L，大翻车鱼为0.380mg/L,小野鸭经口LC50>20500mg/kg，鹌鹑为5200mg/kg。
一种百菌清和腐霉利复配烟剂及其制备方法[发明专利]
![一种百菌清和腐霉利复配烟剂及其制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/cbb88102b80d6c85ec3a87c24028915f804d848c.png)
[19]中华人民共和国国家知识产权局[12]发明专利申请公布说明书[11]公开号CN 101554162A[43]公开日2009年10月14日[21]申请号200810103829.9[22]申请日2008.04.11[21]申请号200810103829.9[71]申请人北京绿色农华生物工程技术有限公司地址101109北京市通州区漷县镇工业区漷兴街88－40号[72]发明人徐踪跃 李鹏 徐万涛 王成 吴俊玲 周晨光 吴家全 陈义明 李凤明 齐正红王丹玉 马学成 钱丽萍 [51]Int.CI.A01N 25/18 (2006.01)A01N 37/34 (2006.01)A01N 43/38 (2006.01)A01P 3/00 (2006.01)权利要求书 1 页 说明书 4 页[54]发明名称一种百菌清和腐霉利复配烟剂及其制备方法[57]摘要本发明涉及一种百菌清和腐霉利复配烟剂及其制备方法。
该发明的配方为(重量百分比)：百菌清10－45％、腐霉利10－40％、助燃剂10－30％、燃料10－30％、辅助剂补足100％；所述烟剂是袋式包装，安全性好，在配制、贮运和使用的过程中，不会自燃；包装简单易行，成本低廉，有效地隔绝产品与外部水分接触；使用方便，对施药人员安全；生产设备不复杂，工艺简单易行，减少环境污染。
200810103829.9权 利 要 求 书第1/1页1、一种百菌清和腐霉利复配烟剂及其制备方法，其配方为(重量百分比)：百菌清10-45％、腐霉利10-40％、助燃剂10-30％、燃料10-30％、辅助剂补足100％。
2、根据权利要求1所述一种百菌清和腐霉利复配烟剂，其特征在于，助燃剂选自硝酸铵、硝酸钾、硝酸钠、过氯酸钾、高锰酸钾中的一种或几种。
3、根据权利要求1所述一种百菌清和腐霉利复配烟剂，其特征在于，燃料选自玉米芯、牛粪末、秸秆、甘蔗渣中的一种或几种。
4、根权利要求1所述一种百菌清和腐霉利复配烟剂，其特征在于，辅助剂选自石膏粉、高岭土、膨润土、硅藻土中的一种。
三氟百菌清的小试合成工艺
的杀菌剂原药 ， 对其合成方法和合成工艺进行改进研究 ， 确定了最佳的反应条件 ， 为将来工业化生产 奠定基础。结 果表明 ， 最佳合成工艺为 ：． ｏ 百菌清 ，５ Ｆ，．５ｍ ｌ ０ ４ｍ ｌ ４ ０ｍＬＤＭ １６ ｏ 无水 Ｋ ０ ４ｍｍ ｌ Ｆ，． ｏ 催化剂 ，１ ￣ ｌ２Ｃ反应 ４ｈ得到粗 品。粗品与 １０ Ｌ环己烷 回流 ３ ｉ ２ ￣ ６０ｍ ０ｍｎ，５Ｃ冷却 ， 结晶 ０ ５ｈ得 到三氟 百菌清的纯品 。通过工艺改 进 ， ． ， 粗品含量
ｗａ ｈ ｓ ｎ Ｒ ｓ ｌ ｈ ｗｅ ａ ｈ ｏ ｔ ｎ ｒ ｄ ｒ ｄ ｃ ｏ ｌ ｅ ｒ ａ ｈ ８ ． ％ ｗｈ ｎ ０ ４ ｍｏ ｈ ｏ ｏ ｈ ｏ ｉ ｗａ ｓ ｃ ｏ ｅ ． ｅ ｕ ｔｓ ｏ ｄ ｔ ｔｔ ｅ ｃ ｎ ｅ ｔｏ ｃ ｕ ｅ ｐ ｏ ｕ ｔ ｃ ｕｄ ｂ ｅ ｃ ７ ｈ ｆ １ ｅ ． ｌｏ ｃ ｌ ｒ ｔ ａ ｎ ｌ ｓ ｆ ｌ ｍｉｅ ｔ ５ ｘ ｄ ｗｉ ４ ０ ｍｌｏ ＤＭＦ．１ ６ ｌｏ ｏ ａ ｓｕ ｆｕ ｒ ｅ ａ ｄ ０． ｈ ｆ ． ５ ｍｏ ｐ ｔｓ ｉ ｍ ｏ ｄ ｎ ４ ｍｍｏ ａ ａｙ ｔ ｎ ｅ ｃ ｅ ｌ ℃ ｆ ｒ ． Ｔ ｅ ｆ ｌ ｉ ｌｏ ｃ ｔ ｓ ．ａ ｄ ｒ ａ ｔ ｄ ａ ｌ ２ ｆ ｌ ｔ ０ ｈ ４ ｈ ｃ ｕ ｅ ｐ ｏ ｕ ｔＷａ ｆ ｘ ｄ ｗｉｈ １ ６ Ｌ ｏ ｙ ｌｈ ｘ ｎ ＿ Ｏ ｍｉ ｎ ｈ ｎ ｃ ｓａｌｚ ｄ ｆ ｒＯ ５ ｈ ｔ ｒ ｄ ｃ － ｈ ｏ ｏ ２， ｒ ｄ ｒｄ ｃ ｓ ｒ ｌ ｅ ｔ ． ｆｃ ｃｏ ｅ ａ ｅ ｆ Ｔ３ ｅ ｕ ０ ｎ ａ ｄ ｔ ｅ ｒ ｔ ｉｅ ＿ ． ｏ ｐ ｏ ｕ ｅ ｆ５ ｃ ｌｒ － ４， ｙ ｌ ０ ６ ｔ ｆ ｏ ｏ １ ３ ｂ ｎ ｅ ｅ ｉａ ｂ ｎｔ ｌ ｔ ｈ ｕ ｌ ９． ．ｒ ｕ ｒ ． ． ． ｅ ｚ ｎ ｄ ｃ ｒ ｏ ｉ ｅ ｗｉ ｔ ｅ ｐ ｒｔ ｏ ９ Ｏ％ ａ ｄ ｔ ｅ ｙｅ ｄ ｏ ０． ％ ． ｉ ｉ ｒ ｈ ｙｆ ｎ ｈ ｉ ｌ ６ Ｏ ｆ
化工过程开发2百菌清的工程开发研究
③ 从经济角度出发，建议用反应中生成的HCl代替Cl2稀 释反应物料，并进行不同排放方案的两种流程比较。结果 证明，其流程可以实现。由于降低了Cl2配比，节省了Cl2 和N2，产品成本又可降低6％。
停止 工程设计建设阶段
百菌清的工程开发研究
四氯间苯二腈（俗称百菌清），工业产品 为白色或灰白色粉末。百菌清具有杀菌谱广、 高效、低毒、无抗药性、无药害，并可与多种 农药复配等特点，对各种农作物的真菌病害具 有防治作用。
例 百菌清的工程开发研究
1. 小试阶段
在实验室进行了氯化反应器选型、催化剂筛选及反应 条件优化试验，获得了最优工艺条件：
氯化尾气处理工艺改进
1、“水～碱分段吸收法”
HCl用自来水吸收去除， Cl2用烧碱吸收。即尾气经过降膜 吸收塔，氯化氢气体基本上被水吸收，产生低含量盐酸 (含微量次氯酸)，然后用烧碱吸收剩余的HCl气体和Cl2。 低含量盐酸用于处理公司碱性废水，次氯酸钠作副产品外 销：
尾气中含有Cl2年总量801t。需要100％烧碱902.54 t， 烧 碱价格1700元／t，投入成本153.431万元。水～碱分段 吸收法处理尾氯，对比铁屑水氯化法少投入成本71.57万 元。
2、“吸收～燃烧法”
改造工艺路线为：尾气经降膜吸收塔吸收氯化氢气体后， 用纳氏泵加压，经硫酸干燥塔干燥，再经Cl2缓冲槽后送 到盐酸工段的三合一石墨炉与H2混合燃烧，经冷却、吸收 成商品盐酸。
“吸收～燃烧法”尾氯处理，每天需用98％浓硫酸 1t ， 年 投 入 硫 酸 费 用 l2 万 元 ， 可 副 产 31 ％ 盐 酸 2600t，附加收益156万元，与铁屑水氯化法比较：
(百菌清)三规一法
目录第一篇百菌清生产规程1．百菌清工艺操作规程………………………………………1-5 2．百菌清检修操作规程………………………………………5-8 3．百菌清工段安全操作规程…………………………………9-11 4．岗位操作法………………………………………………11-15 第二篇百菌清精制规程1．百菌清精制工艺规程.............................................16-19 2．百菌清精制检修操作规程 (19)3．百菌清精制安全操作规程…………………………………19-20 4．百菌清精制岗位操作法……………………………………21-22 第三篇维修规程1．电、气焊工安全规程 (22)2．电、气焊工操作法………………………………………22-23第一篇百菌清生产规程1．百菌清工艺操作规程1．1产品概述1．1．1百菌清，化学式为：C8CL4N2；化学名称为：1，2，4，5—四氯—3，6—2腈基苯，四氯间苯二甲腈。
纯品为白色晶体，熔点250-251℃，沸点350℃。
蒸汽压小于0．01毫米汞柱（40℃）。
在水中溶解度为0．6ppm，在丙酮中为2克／公斤，二甲苯中为8克／公斤。
工业品含量约为98％，在碱和酸性水溶液中以及对紫外光照射都是稳定的。
1．1．2反应方程式为：C8H4N2 +4CL2=C8CL4N2+4HCL↑反应物的质量比为：128（二腈）：284（氯气）：266（百菌清）：146（氯化氢气体）1．1．3工艺流程：→百菌清盐酸漂液1．2工艺控制条件1．2．1物料配比间苯二甲腈100kg／hr；氮气90m3／h；氯气50-60m3／hr；1．2．2工艺参数控制1．2．2．1固定床前部系统压力在0．02—0．2Mpa，固定床下部测压点为微负压；1．2．2．2油炉温度为：≤295C；系统油温在255℃-275℃；1．2．2．3熔化器A、B温度为160℃-190℃；1．2．2．4计量泵温度为165℃-180℃；1．2．2．5汽化器温度为240℃-270℃；l．2．2．6氮气压力0．3±0．02Mpa；1．2．2．7氮气加热器温度>200℃；1．2．2．8氯气压力0．3±0．02Mpa；1．2．2．9氯气加热器温度≥150℃；1．2. 2．10流化床反应温度265℃-310℃；1．2．2．11捕集器温度<160℃；1．3岗位操作1．3．1开车前准备1．3．1．1检查系统中各设备及连接管道、仪表、阀门等部位是否具备开车条件；ISO9001：2000质量体系文件汇编XH—03—003—W0011．3．1．2检查主要二腈、液氯，及辅助原材料氮气、导热油、催化剂等储备情况；1．3．1．3将催化剂均匀地加入固定床列管中；1．3．1．4再次检查系统中设备、油路管道的密封性，及各油阀、保温大球阀，尾气阀门等开关要求；1．3．1．5油炉将准备好的导热油注入低位槽至容积2／3处（已具备）；通知油炉人员把准备好的导热油注入系统循环，待高位槽油液位压差表高液位显示时，油炉人员迅速关闭低位槽进油阀门，打开系统回油路阀门，系统油进入正常循环状态，油炉点火提温；1．3．1．6将流化床上部手孔打开，通氮气，加流化床催化剂。
百菌清检测方法
百菌清百菌清和福美双在蘑菇上的残留研究仪器：VARIANGC3800气相色谱仪,ECD检测器及色谱工作站(美国VARIAN公司);1100高效液相色谱仪、紫外检测器及色谱工作站(美国Agile公司);N-1000旋转蒸发仪(日本EYELA公司)SHB-Ⅲ循环式多用真空泵(郑州长城科贸有限公司);高速匀浆机(江苏金坛仪器厂);KQ-100B超声波清洗器(昆山市超声仪器有限公司);12孔固相萃取装置(美国Supelco公司);C18固相萃取柱(500mg/3mL)(美国Supelco公司)。
百菌清(chlorothalonil)标准品(99.9%)、福美双(thiram)标准品(99.8%)购于百灵威化学技术有限公司;30%菇丰(百菌清+福美双)可湿性粉百菌清前处理方法取100g左右缩分后的蘑菇样品,切碎混匀,准确取其2·0g于100mL具塞三角瓶中,加入25mL正己烷-丙酮-浓硫酸(98%)-水(40∶20∶1∶1,体积比)混合液,在高速匀浆机中搅碎。
用10mL丙酮冲洗匀浆机,合并提取液,超声提取20min,抽滤。
用少量丙酮洗涤滤渣,滤液转移至分液漏斗中静置,弃水层。
有机层过无水硫酸钠,40℃减压浓缩。
用氮气吹干,用甲醇-水(20∶80,体积比)定容至2mL,待净化。
C18固相萃取柱分别用甲醇和水各5mL预淋活化。
加入上述提取液1mL,使其以1~2滴/s的速度通过C18小柱,用2.5mL水淋洗,通空气使柱干燥。
最后用3mL二氯甲烷洗脱,洗脱液用氮气吹干,乙酸乙酯定容至1mL,待GC分析。
气相色谱条件色谱柱为毛细管柱,DIKMADM-5(30m×0.25mm×0.25μm);进样口温度300℃;载气为氮气,流速0.5mL/min;程序升温初始温度150℃,保留1min,25℃/min升温至250℃,保留5min;检测器温度300℃;进样量1μL分流进样,分流比20。
标准曲线制作准确称取百菌清标准品配制成700mg/L的百菌清乙酸乙酯标准溶液,将其稀释成6个浓度梯度(0.005、0.01、0.1、0.2、1、2μg/mL),分别进样,以峰面积对进样绝对量作标准曲线。
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目录第一篇百菌清生产规程1．百菌清工艺操作规程………………………………………1-9 2．岗位操作法…………………………………………………10-14 第二篇精制百菌清生产规程1．百菌清精制工艺规程………………………………………15-19 2．百菌清精制岗位操作法……………………………………20-21 第二篇维修规程1．电、气焊工安全规程 (22)2．电、气焊工操作法…………………………………………22-23百菌清工艺操作规程1产品概述1．1百菌清，化学式为：C8CL4N2；化学名称为：1，2，3，5—四氯—4，6—2腈基苯，四氯间苯二甲腈。
纯品为白色晶体，熔点250-251℃，沸点350℃。
蒸汽压小于0．01毫米汞柱（40℃）。
在水中溶解度为0．6ppm，在丙酮中为2克／公斤，二甲苯中为8克／公斤。
工业品含量约为98％，在碱和酸性水溶液中以及对紫外光照射都是稳定的。
1．2反应方程式为：C 8H4N2+4CL2=C8CL4N2+4HCL↑反应物的质量比为：128（二腈）：284（氯气）：266（百菌清）：146（氯化氢气体）1．3工艺流程：百菌清盐酸漂液2工艺控制条件2． 1物料配比间苯二甲腈100kg／hr；氮气90m3／h；氯气50-60m3／hr；2．2工艺参数控制2．2．1固定床前部系统压力在0．02—0．2Mpa，固定床下部测压点为微负压；2．2．2油炉温度为：≤295C；系统油温在255℃-275℃；2．2．3熔化器A、B温度为160℃-190℃；2．2．4计量泵温度为165℃-180℃；2．2．5汽化器温度为240℃-270℃；2．2．6氮气压力0．3±0．02Mpa；2．2．7氮气加热器温度>200℃；2．2．8氯气压力0．3±0．02Mpa；2．2．9氯气加热器温度≥150℃；2. 2．10流化床反应温度265℃-310℃；2．2．11捕集器温度<160℃；3岗位操作3．1开车前准备3．1．1检查系统中各设备及连接管道、仪表、阀门等部位是否具备开车条件；3．1．2检查二腈、液氯的储备，及辅助原材料氮气、导热油、催化剂等储备情况；3．1．3开车前将给定催化剂均匀地加入固定床列管中，保证无架桥情况；3．1．4打油前再次检查系统中设备、油路管道的密封性，及各油阀、保温大球阀，尾气阀门等开关要求；3．1．5通知油炉人员把准备好的导热油注入系统循环，待高位槽油液位压差表高液位显示时，油炉人员迅速关闭低位槽进油阀门，打开系统回油路阀门，系统油进入正常循环状态，油炉点火提温，升温过程按给定要求；3．1．6将流化床上部手孔打开，通氮气，加流化床催化剂，赶水。
3．2催化剂内水汽处理3．2．1油炉提温，使两床温度缓慢上升，两床上部手孔打开，通氮气把催化剂中的大量水分除掉。
在一定时间后，将两床手孔关闭，进行抽真空继续赶水，待水除净后方可通氯气活化；3．2．2两床同时整换催化剂赶水时间在9-12小时，若部分更换规定床催化剂，赶水时间在7-10小时，赶水具体步骤按车间规定进行。
分段赶水时间表（例）3．3．1净除催化剂内部的水份后，固定床下封头以后系统保持微负压，两床温度保持车间规定温度，开始通氯气活化；3．3．2 活化条件：氯气通30-45m3／hr；氮气通80-90m3／hr；活化时间根据两床反应温度变化而定，当床内温度显示由低温到高温再到低温(260℃—305℃—270℃)，活化过程结束。
附--相关工艺通知单----催化剂具体处理过程（例）：B.加CAT、赶水、活化、开计量泵全过程一、赶水（12小时）1．系统打油提温，当温度到150℃时，加流化床催化剂KG进口-1 型，保温4小时；2．系统由150℃向200℃提温，提温和保温时间共计4小时；注意：①当温度提到200℃，打上两床赶水孔，抽真空赶水；②加刘化床催化剂后，通氮气80m3/h（赶水期间）；3、系统由200℃向255℃提温，提温和保温时间共计4小时；此时，赶水结束。
二、活化（9小时）1．活化时间为9小时；2．系统油温保持255℃；3．活化期间，氯气通40m3/h, 氮气通80m3/h；三、投料1．活化结束前4小时，投A-1料预熔；2．开计量泵前，系统油温保持255℃；同时将氯气改通54m3/h（每瓶使用4小时25—30）分钟）；氮气通90m3/h；3．开计量泵前，二腈熔化温度要达到特定的温度；4．开计量泵后，二腈进料速度为100kg/h；5．操作人员要控制好进料速度；6．记录人员、班长勤巡查，做详实记录；7．出现异常情况，严格按车间规定进行调整。
工段长审核签名：时间：工艺技术员签名：时间：备注：特殊情况补充及详细记录3．4投料开车3．4．1活化结束前4小时，操作人员按要求把二腈投到熔化器A内；3．4．2操作人员控制熔化器A、B、计量泵的油阀开度，把温度控制在较适宜的点上，保证熔化器A二腈为液态；3．4．3活化结束，计量泵进料后，根据系统反应状态，均衡物料配比，调整氯气、氮气的流量及系统的油温；3．4．4，计量泵进料初6—10小时，为催化剂吸附过程，此期间没有料出(其温度变化如同活化期间)；3．4．5记录人员从赶水开始，详实记录温度、压力、流量等变动情况，发现问题及时反应，并积极做出补救处理措施；3．5酸吸收处理3．5．1酸吸收原理为氯化氢气体溶于水得盐酸；3．5．2开车前打开补水阀将一、二级酸贮罐水液位补至70-80cm;3．5．3油炉温度提到200℃，尾气开风机抽负压，启动酸循环泵,同时把石墨热交换器的冷却水阀打开，检查酸泵运行情况、吸收塔的回流情况；3．5．4从通氯开始，吸收塔开始喷淋吸收生产尾气;3．5．5正常生产期间，每隔10—12小时，把一级酸贮罐内的盐酸打入指定的酸贮槽，把二级酸贮罐内的盐酸打入一级，并把二级酸贮罐补足水；3．5．6正常生产期间要巡查酸漏点、泵运行及酸吸收状况。
3．6尾气吸收处理3．6．1尾气吸收原理为氯气和石灰水中氢氧化钙反应，生成漂液,具体反应方程式为：2Ca（OH）2+2CL2=Ca(CLO)2+CaCL2+2H2O3．6．2开启化灰泵，使用高压水枪喷击熟石灰，石灰浆淌入化灰池，3、4、5、6号化一池，7、8号化2池；3．6．3将化灰池内灰浆打入池循环；3．6．4开启循环泵和喷淋泵；3．6．5油炉温度提到200℃后，开启风机抽负压，从盐酸吸收塔出来的气体被真空抽到喷淋塔内，再次被吸收，注意吸收塔喷淋吸收效果；3．6．6从喷淋塔出来的气体通入清水池吸收、排空。
3．7百菌清的捕集、出料及包装、入库3．7．1正常生产期间，气态百菌清在捕集器内壁上冷却，结晶成固态（呈粉状）；3．7．2出料前，先开启出料柜引风机，相应打开准备切换使用的捕集器水阀；3．7．3捕集器有2套，分别为N1，N2，如要使用N2，将此路固定床下部阀门及二捕出口球阀打开，保证无正压现象，相应关闭N1捕集器进出口阀门(注：此系统作为备用系统，循环使用)；3．7．4出完料后，应清理两只捕集器之间的连接管道，然后打上手孔(注：两路捕集器之间的物料管道必须每班清理)；3．7．5记录人员填好取样通知单，通知分析人员取样，取样必须是分析人员，并且合成人员在场；3．7．6每袋原药规定为25±0.1kg，每袋内必须放批号单；3．7．7经入库人员核对后，安排装卸人员分类码好后，入库时，必须有仓库保管员在场并随即办理入库手续；附--应急停车、应急操作及停车后的启动程序根据百菌清产品生产的特点，每间隔10天左右要停车1到2天更换催化剂，在生产期间暴露出来的问题在停车期间集中处理。
突发事故导致的应急停车主要表现为：停电，设备内部漏油和设备漏氯气。
一、停电1．氯气岗位人员迅速关闭液氯钢瓶阀和氯气汽化器前氯气阀；2．记录人员迅速关闭氯气流量计上下阀门，同时把氮气流量由90 m3/h调到20 m3/h，10分钟后全部关闭；3．合成人员关闭固定床下保温球阀，系统保持0.1 MPa以下的压力，氮气保护催化剂防止系统温度上升；4．油炉岗位用潮湿的煤炭向炉堂内压火，防止油盘管（炉堂）内导热油高温氧化；5．来电后，油炉人员开启循环泵，导热油正常循环。
油炉点火提温到工艺要求的温度；6．合成岗位开启各套系统油泵，保持系统导热油正常循环；7．合成人员打开固定床下保温球阀，同时向系统通氮气90 m3/h；8．尾气岗位开引风机，酸吸收岗位开启酸泵；9．氯气人员把缓冲罐压力调整到0.3 MPa，通氯气30 m3/h，30分钟后，10.油温提到工艺要求后，合成人员开计量泵；11．进料后，合成人员调整捕集器负压，这时正常生产；二、设备内部漏导热油1．合成岗位出料发现料中有黑色块状物料或有恶臭味，系统的温度超出正常的反应温度，此种条件判断为漏油；2.班长通知相关岗位人员做好停车准备工作。
3．加料人员停计量泵；4．氯气岗位人员关闭氯气钢瓶阀和氯气汽化器前氯气阀，并且做好对缓冲罐内氯气的置换工作；5．记录人员关闭氯气流量计处氯气阀门，同时把氮气由90 m3/h调整为110 m3/h，对系统进行保护；6．通知油炉人员把相关的回往低位槽的油阀打开；7．通知油炉人员关闭相关的油循环泵；8．合成岗位人员对相关系统进行回油；9．停车后检查处理，更换催化剂，重新开车。
三、氯气泄露若系统中出现漏氯影响正常生产的因素，由班长通知协调各岗位进行停车处理1．氯气岗位缓冲罐、管道等腐蚀漏氯气停车处理：a.合成加料岗位人员停计量泵；b.氯气岗位人员关闭氯气钢瓶阀和氯气汽化器前氯气阀；c. 合成岗位记录人员关闭相应系统的氯气阀门，继续向系统内通氮气20 m3/h；d.通知尾气岗位人员做好氯气置换准备工作，氯气岗位人员做好对氯气缓冲罐中的氯气置换。
e.氯气缓冲罐置换为零，再向缓冲罐内部通氮气置换，罐内部或管道经检测无氯气，开始进行处理；f.将漏点处理后进行试压，经检查，处理完好，通知各岗位准备开车生产；g.氯气岗位人员将氯气钢瓶阀打开，把缓冲罐压力调整到0.3 MPa，通氯气30 m3/h，30分钟后；h. 油温提到工艺要求后，合成人员开计量泵；i.进料后，合成人员调整捕集器负压，这时正常生产2．合成岗位系统设备腐蚀漏氯气停车处理：a.合成加料岗位人员停计量泵；b.氯气岗位人员关闭氯气钢瓶阀氯气汽化器前氯气阀；c. 合成岗位记录人员关闭相应系统的氯气阀门，继续向系统内通氮气；d. 维修处理过程中要把氮气阀门完全关闭，系统保持微负压；e.办理相关手续后，开始处理；f.将漏点处理后进行试压，经检查，处理完好，通知各岗位准备开车生产；g.氯气岗位人员将氯气钢瓶阀打开，把缓冲罐压力调整到0.3MPa，记录人员先开氮气阀门,通90 m3/h，再通氯气30m3/h，30分钟后准备开计量泵；h. 油温调整到工艺要求后，合成人员开计量泵；i.正常进料后，记录人员把氯气由30 m3/h调整到正常要求，合成人员调整捕集器负压，这时正常生产百菌清更换催化剂操作规程1．六氯上升或含量过低，需停车更换催化剂，先停止向熔化器A内加料，待熔化器内二腈打完，停计量泵，待床内部二腈反应完(流花床1温度低于270℃)，关闭氯气钢瓶阀，待氯气缓冲罐内压力小于0.1 Mpa，停止向系统内部通氯，并打开尾气真空阀，将缓冲罐内氯气置换完；同时关闭固定床物料阀门，通氮气（0．2Mpa），排汽化器内渣，然后切换油路阀门，开鼓风机对系统油降温，待流1温度降到180℃以下，回系统油，停氮气，放流化床催化剂，待系统中的导热油回尽，开始检修。