综合实验技能训练

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方法 8:
N
O
Cl
BrMg
,苯、二乙基 ,加热
t=5h
NH
O
O
NH2
评价:反应是原料与格式试剂作用,在催化剂的条件下加热反应 5h,反应一步可获得产物,原 料易得到,但是副产物有很多,产物难以提纯,产率很低,约 10%。
方法 9:
N HO N O
OH
t=0.16666667 T=195℃
N
NH
H2N O
CHBr2
CHO
1、
Br2或NBS 光或热
CaCO3tH2O
Br
1-bromo-4methylbenzene C7H7Br Mol. Wt.: 171.03
Br
Br
1-bromo-4-(dibromomethyl)benzene C7H5Br3 Mol. Wt.: 328.83
4-bromobenzaldehyde C7H5BrO Mol. Wt.: 185.02
方法 4:
O N H2N
H2, Ni CH3CH2OH
Si
O
评价:反应在催化剂的作用下通氢气还原得到,用乙醇作溶剂,一步可获得产物,但后处理较 为复杂,有副产物生成,且产率较低。
方法 5:
H2N
N O O
K2CO3/ H2O t=8h
NH2
N
NH2
O
N
评价:反应在碳酸钾水溶液作用下得到,反应需进行 8h,反应时间很长。原料不易获得,且反 应过程中有副产物生成,产率也较低,约 43%。
评价:反应只需要控制好反应条件,尤其是温度和时间,反应一步即可得到,但是有副产物生 成,并且后处理较复杂,产率较低,原料也昂贵。
方法 10:
N
H2N O
OH
Ni
O
评价:反应在碱性条件下进行,并以金属 Ni 作催化剂,一步即可获得产物,原料便宜也较容易 获得,但是反应伴随着顺反异构体的生成,不易分离,产率较低。
评价:反应只需要控制好反应条件,尤其是温度和时间,反应一步即可得到,但是有副产物生 成,并且后处理较复杂,产率较低,原料也昂贵。
方法 10:
N
H2N O
OH
Ni
O
评价:反应在碱性条件下进行,并以金属 Ni 作催化剂,一步即可获得产物,原料便宜也较容易 获得,但是反应伴随着顺反异构体的生成,不易分离,产率较低。
83%
ChemNMR H-1 Estimation
9.87
O
7.70 7.70
7.62
7.62
Br
Estimation Quality: blue = good, magenta = medium, red = rough
10
8
6
PPM
4
2
0
Protocol of the H-1 NMR Prediction: Node CH CH CH CH CH Shift 7.70 7.62 7.62 7.70 9.87 Base + Inc. 7.26 -0.11 0.55 7.26 0.17 0.19 7.26 0.17 0.19 7.26 -0.11 0.55 9.60 0.27 Comment (ppm rel. to TMS) 1-benzene 1 -Br 1 -C=O 1-benzene 1 -Br 1 -C=O 1-benzene 1 -Br 1 -C=O 1-benzene 1 -Br 1 -C=O CHO 1 -1:C*C*C*C*C*C*1
60
40
20
0
Protocol of the C-13 NMR Prediction: Node CH Shift 132.1 Base + Inc. 128.5 2.2 1.2 0.2 128.5 3.3 0.5 -0.1 128.5 -5.4 5.8 128.5 3.3 0.5 -0.1 128.5 2.2 1.2 0.2 128.5 -1.0 8.2 0.2 193.0 -3.0 1.0 Comment (ppm rel. to TMS) 1-benzene 1 -Br 1 -C=O general corrections 1-benzene 1 -Br 1 -C=O general corrections 1-benzene 1 -Br 1 -C=O 1-benzene 1 -Br 1 -C=O general corrections 1-benzene 1 -Br 1 -C=O general corrections 1-benzene 1 -Br 1 -C=O general corrections 1-carbonyl 1 -1:C*C*C*C*C*C*1 general corrections
方法 2:
O N H2N
H2, Ni CH3CH2OH
Si O
评价:反应在催化剂的作用下通氢气还原,用乙醇作溶剂,五元环断开,一步反应得到产物。 原料较贵,不易获得,有副产物生成,且产率较低,约 42%。
方法 3:
O
H2N O
CH3COONH4 t=3h, T=80℃, PH=5.5
O
评价:反应在乙酸铵的作用下将一个羰基还原成氨基,并水解后得到双键。反应需要加热到 80 ℃,且调在 PH=5.5 左右进行,约反应 3h。反应有副产物生,产率低,约 32%。
结论:
目来自百度文库一的合成路线选择方法 6,反应式如下:
O
O
H2N
OH
NH4
t=1h
O
pentane-2,4-dione
(E)-4-aminopent-3-en-2-one
ChemNMR H-1 Estimation
课 程 名 称: 课 程 代 码: 学院(直属系): 年级/专业/班: 学 生 姓 名: 学 号: 任 课 教 师:
实验技能综合训练(1) 6005239 物理与化学学院 2011 级化学 2 班 田飞 312011070301230 杨维清
日期:2014
年 11 月 28 日
抽签序号:68
CH3
方法 4:
O N H2N
H2, Ni CH3CH2OH
Si
O
评价:反应在催化剂的作用下通氢气还原得到,用乙醇作溶剂,一步可获得产物,但后处理较 为复杂,有副产物生成,且产率较低。
方法 5:
H2N
N O O
K2CO3/ H2O t=8h
NH2
N
NH2
O
N
评价:反应在碳酸钾水溶液作用下得到,反应需进行 8h,反应时间很长。原料不易获得,且反 应过程中有副产物生成,产率也较低,约 43%。
方法 6:
O
O
H2N
OH
NH4
t=1h
O
评价:反应在水中进行,原料与氨水发生反应,一步即可获得产物,反应只需一个多小时,原 料较便宜,且容易获得,后处理较简单,产率也较高,可达 95%。
方法 7:
N
H2N O O
Na
O
评价:反应在金属钠的作用下进行,反应较快,原料也较易获得,但产物中顺反异构体均会产 生,不易分离,因此产率较低。
氢谱
ChemNMR C-13 Estimation
H2N
H
99.9 160.6 197.7
18.4
O
29.2
Estimation Quality: blue = good, magenta = medium, red = rough
200
180
160
140
120
PPM
100
80
60
40
20
0
Protocol of the C-13 NMR Prediction: Node C Shift 160.6 Base + Inc. 123.3 9.4 21.0 4.7 2.2 -2.3 19.5 11.3 -2.7 -7.4 123.3 -7.4 -28.0 14.3 -2.3 193.0 -3.0 6.5 1.2 -2.3 29.3 -2.5 0.3 0.0 4.4 Comment (ppm rel. to TMS) 1-ethylene 1 -C 1 -N 1 -C(=O)-C general corrections aliphatic 1 alpha -C=C 1 beta -N 1 gamma -C(=O)-C general corrections 1-ethylene 1 -C 1 -N 1 -C(=O)-C general corrections 1-carbonyl 1 -C=C 1 -C general corrections aliphatic 1 alpha -C(=O)-C 1 gamma -C 1 delta -C 1 delta -N general corrections
ChemNMR C-13 Estimation
191.0 135.9 132.1 128.9
O
132.1
132.2
132.2
Br
Estimation Quality: blue = good, magenta = medium, red = rough
200
180
160
140
120
100 PPM
80
方法 2:
O N H2N
H2, Ni CH3CH2OH
Si O
评价:反应在催化剂的作用下通氢气还原,用乙醇作溶剂,五元环断开,一步反应得到产物。 原料较贵,不易获得,有副产物生成,且产率较低,约 42%。
方法 3:
O
H2N O
CH3COONH4 t=3h, T=80℃, PH=5.5
O
评价:反应在乙酸铵的作用下将一个羰基还原成氨基,并水解后得到双键。反应需要加热到 80 ℃,且调在 PH=5.5 左右进行,约反应 3h。反应有副产物生,产率低,约 32%。
结论:
目标一的合成路线选择方法 6,反应式如下:
O
O
H2N
OH
NH4
t=1h
O
pentane-2,4-dione
(E)-4-aminopent-3-en-2-one
ChemNMR H-1 Estimation
2.0 4.81
H2N
H O
1.71
2.30
Estimation Quality: blue = good, magenta = medium, red = rough
2、
O CH2Cl
H2/Pd-BaSO4 硫-喹啉
β-萘甲酰氯 C12H11ClO Mol. Wt.: 206.67
O CH
+ β-萘甲醛 C13H13O Mol. Wt.: 185.24 74%-81%
HCl
2-allyl-6-methylcyclohexanone
CdCl2 3、 C4H9MgBr C4H9CdCl CH3COCl O C4H9CCH3 + CdCl2
方法 6:
O
O
H2N
OH
NH4
t=1h
O
评价:反应在水中进行,原料与氨水发生反应,一步即可获得产物,反应只需一个多小时,原 料较便宜,且容易获得,后处理较简单,产率也较高,可达 95%。
方法 7:
N
H2N O O
Na
O
评价:反应在金属钠的作用下进行,反应较快,原料也较易获得,但产物中顺反异构体均会产 生,不易分离,因此产率较低。
4
3
PPM
2
1
0
Protocol of the H-1 NMR Prediction: Node NH2 CH3 CH3 H Shift 2.0 1.71 2.30 4.81 Base + Inc. 2.00 0.86 0.85 0.86 1.44 5.25 -1.26 -0.28 1.10 Comment (ppm rel. to TMS) amine methyl 1 alpha -C=C methyl 1 alpha -C(=O)C=C 1-ethylene 1 -N cis 1 -C trans 1 -C(=O)-R gem
方法 8:
N
O
Cl
BrMg
,苯、二乙基 ,加热
t=5h
NH
O
O
NH2
评价:反应是原料与格式试剂作用,在催化剂的条件下加热反应 5h,反应一步可获得产物,原 料易得到,但是副产物有很多,产物难以提纯,产率很低,约 10%。
方法 9:
N HO N O
OH
t=0.16666667 T=195℃
N
NH
H2N O
CH
132.2
C CH
128.9 132.2
CH
132.1
C
135.9
CH
191.0
4-氨基-3-戊烯-2-酮
H2N O
合成路线:
方法 1:
HO
CH3COONH4
O
,CH3COOH/
C6H6
H2N O
反应0.3h, 加热
评价:反应在乙酸铵的作用下将羟基还原成氨基,需要用乙酸和苯作催化剂,在加热的条件下, 反应 0.3h,一步就能获得产物,产率可达到 90%。但原料不稳定,较贵。
CH3
18.4
CH
99.9
C
197.7
CH3
29.2
碳谱
目标物一:4-氨基-3-戊烯-2-酮
H2N O
合成路线:
方法 1:
HO
CH3COONH4
O
,CH3COOH/
C6H6
H2N O
反应0.3h, 加热
评价:反应在乙酸铵的作用下将羟基还原成氨基,需要用乙酸和苯作催化剂,在加热的条件下, 反应 0.3h,一步就能获得产物,产率可达到 90%。但原料不稳定,较贵。
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