荧光法测定土壤中总的多环芳烃含量
HPLC法检测土壤中的16种多环芳烃
HPLC法检测土壤中的16种多环芳烃摘要：本文依据《土壤和沉积物多环芳烃的测定高效液相色谱法》新标准的测定方法对土壤中16种多环芳烃进行了测定。
该方法采用超声波萃取方法提取土壤样品中多环芳烃，萃取液用硅胶柱方式净化，浓缩定容后，用配备了紫外/荧光检测器的高效液相色谱仪检测。
最低定量限在0.16~3.39 μg/kg之间，平均回收率在71.2%~103%之间，相对标准偏差在6.1%~13.8%之间。
关键词：农残超高效液相色谱仪三重四极杆质谱仪多环芳烃(PAHs)是指分子中含有两个或两个以上苯环结构的化合物，是煤、石油、煤焦油等有机化合物的热解或不完全燃烧产物，具有致畸、致癌、致突变和生物难降解的特性，是目前国际上关注的一类持久性有机污染物(POPs). 多环芳烃性质稳定，极易吸附在固体颗粒物上，在环境中难降解，可在生物体内蓄积。
多环芳烃在环境中虽是微量的，但分布广，人们通过大气、水、食品、吸烟等途径摄取，是人类癌症的重要起因。
多环芳烃的提取方法目前主要有索氏提取法、超声提取法、超临界流体萃取、微波辅助萃取、加压流体萃取等方法。
目前，多环芳烃的监测技术应用最广的分析方法是色谱法，常用的有气相色谱法和液相色谱法。
高效液相色谱具有选择性好、灵敏度高的优点，应用最为普遍，已成为分析多环芳烃的首选方法。
河南省环境监测中心站编制了《土壤和沉积物多环芳烃的测定高效液相色谱法》新标准的意见征询稿，本文采用此稿方法，测定了土壤中16种多环芳烃的含量。
该方法采用超声波萃取方法提取土壤样品中多环芳烃，萃取液用硅胶柱方式净化，浓缩定容后，用配备了紫外/荧光检测器的高效液相色谱仪检测。
1. 实验部分1.1 试剂乙腈、正己烷、二氯甲烷、丙酮为液相色谱纯级别；多环芳烃标准贮备液：含十六种多环芳烃的乙腈溶液，包括萘、苊、二氢苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、屈、苯并[a]蒽、苯并[b]荧蒽、苯并[k]荧蒽、苯并[a]芘、二苯并[a,h]蒽、苯并[g,h,i]苝、茚并[1,2,3-c,d]芘，浓度为1000 μg/mL。
高效液相色谱-荧光检测法测定土壤中的多环芳烃
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#" 色谱条件的选择和优化
) ) 在实际测定中， 液相色谱的泵压会随着进样次 数的增多而逐 渐 升 高， 泵 压 的 升 高 会 使 得 "#$% 各 组分的保留时 间 有 所 漂 移， 最 终 导 致 "#$% 各 组 分 不能在相应的波长下出峰。本方法就上述问题进行 了研究， 发现合理地优化液相色谱条件， 特别是选择 合适的色谱柱、 流动相梯度洗脱程序和检测波长程 序等， 可以减缓 因 泵 压 升 高 而 导 致 的 "#$% 各 组 分 保留时 间 的 漂 移， 使 #" 种 "#$% 组 分 在 ($ )*+ 内 都能得到较好 的 分 离。 所 建 立 的 方 法 重 现 性 较 好， 对测定土壤中痕量、 微量 "#$% 具有灵 敏度 高、 检出 限低等优点。 # ! !" 色谱柱的选择 ) ) "#$% 是 由 ! 个 或 ! 个 以 上 的 苯 环 以 线 性、 角 极 性 很 弱， 目前 状或簇状稠 合 在 一 起 的 化 合 物［ #/ ］， 常用非极性键合固定相的反相色谱柱来分离。在众 多的 "#$% 系列专用柱中， 通过比较试 验， 最终 选择 了 7.@*.+ ,B@;)’0B9@ " "#$ 专 用 色 谱 柱， 柱填料 为表面键合 , #- 烷 基 的 硅 胶。 这 种 填 料 的 色 谱 柱 的 最大优点是可以 使 用 梯 度 淋 洗， 柱 效 高， 分 离 度 好， 分离时间短， 适于 分 离 多 环 芳 烃 这 类 非 极 性 及 极 性 较弱的低极性化合物［ !$ ］。本实验 的结果 表明， 采用 #" 种 "#$% 组分的分离效果较佳。 该色谱柱， # ! #" 梯度洗脱程序的优化 ) ) 为了使分子结构相差很大的 "#$% 在适 宜的时 间内全部 出 峰， 实 验 中 采 用 流 动 相 梯 度 洗 脱 程 序。 考虑到色谱 柱、 梯度泵的最大承受压力 （最大压力 ， 对梯度洗脱程序进行了重点优化。经 )!"$ =". ） 过反复调节流动相 乙 腈 和 水 的 体 积 比， 最终把乙腈 的初始体积分 数 设 为 ’$ N ， 之后再随洗脱时间的增
HJ784-2016土壤和沉积物多环芳烃的测定高效液相色谱法方法验证报告
检测分析方法验证报告（验）字〔2022〕第号方法名称：土壤和沉积物多环芳烃的测定液相色谱法HJ 784-2016项目主编单位：验证单位：项目负责人及职称：（检测员）通讯地址：联系方式：报告日期：2022年03月17日土壤和沉积物多环芳烃的测定高效液相色谱法一、适用范围标准HJ 784-2016测定土壤和沉积物中十六种多环芳烃的液液萃取高效液相色谱法。
适用于土壤和沉积物中十六种多环芳烃的测定。
十六种多环芳烃（PAHs）包括：萘、苊、二氢苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并[a]蒽、屈、苯并[b]荧蒽、苯并[k]荧蒽、苯并[a]芘、茚并[1,2,3-cd]芘、二苯并[a,h]蒽、苯并[ghi]苝。
当取样量为10.0g，定容体积为1.0ml时，用紫外检测器测定16种多环芳烃的方法检出限为3μg/kg～5μg/kg，测定下限为12μg/kg～20μg/kg。
二、方法原理土壤和沉积物样品中的多环芳烃用合适的萃取方法（索氏提取、加压流体萃取等）提取，根据样品基体干扰情况采取合适的净化方法（硅胶层析柱、硅胶或硅酸镁固相萃取柱等）对萃取液进行净化、浓缩、定容，用配备紫外/荧光检测器的高效液相色谱仪分离检测，以保留时间定性，外标法定量。
三、试剂和材料3.1 乙腈（CH3CN）：HPLC级。
3.2 正己烷（C6H14）：HPLC级。
3.3 二氯甲烷（CH2Cl2）：HPLC级。
3.4 丙酮（CH3COCH3）：HPLC级。
3.5 丙酮-正己烷混合溶液：1+1。
用丙酮和正己烷按1:1的体积比混合。
3.6 二氯甲烷-正己烷混合溶液：2+3。
用二氯甲烷和正己烷按2:3的体积比混合。
3.7 二氯甲烷-正己烷混合溶液：1+1。
用二氯甲烷和正己烷按1:1的体积比混合。
3.8 干燥剂：无水硫酸钠（Na2SO4）或粒状硅藻土置于马弗炉中400℃烘4h，冷却后置于磨口玻璃瓶中密封保存。
3.9 硅胶：粒径75μm～150μm（200目～100目）。
关于土壤或者水质中多环芳烃含量的检测技术应用
Environmental Science232 关于土壤或者水质中多环芳烃含量的检测技术应用刘政南（辽宁北方环境检测技术有限公司，辽宁 沈阳 110165）摘要：伴随着社会的发展、工业的进步，多环芳烃的持续性有机污染对于日常生活的影响越来越严重，基于现如今已有的对于多环芳烃的检测技术，进行土壤、水质的检测技术应用分析，为环境保护提供技术手段的借鉴。
关键词：多环芳烃；土壤；水质；检测技术多环芳烃广泛存在于现今社会中，污染范围广、污染程度严重，对人类健康以及生态循环造成了严重的威胁。
其中多环芳烃广泛的存在于水与土壤介质中，但在检测方面，样品含量相对较少。
针对于目前已有的对多环芳烃的检测技术进行土壤和水质中多环芳烃的检测技术分析探讨。
多环芳烃，主要是来自于有机物的不完全燃烧，其主要产生的来源为人类工业化进程的发展所带来的环境污染。
其中包括交通尾气的排放、生活取暖煤炭的燃烧以及农业农药、化肥的不当使用。
其对环境属于持久性的污染，对人体以及对生物有着较强的“三致”危害，可以引发生物的癌变、生物体的畸形、以及基因的突变性。
同时，多环芳烃还具有遗传危害，极大提高后代的患病率，对光照有所反应，属于光诱导性疾病。
对于多环芳烃的检测，在检测进行之前需要进行样品的预处理，检测样品经过预处理后可得到含量较高的可供检测的富集浓度的多环芳烃。
预处理的手段主要包括提取、浓缩以及净化。
1 土壤中多环芳烃含量的检测技术 多环芳烃进入土壤后会首先进行快速的扩散作用进入土壤的空隙。
经过长时间的扩散作用进入土壤微细孔径以及土壤细小结构内，对检测测定的实行比较困难。
预处理过程是非常关键的一步。
对于土壤样品，众多多环芳烃的提取以及净化有着不同的适宜分析处理方法，使用方法不同对多环芳烃的检测含量也存在差异，一般来说在浓缩、净化步骤所出现的差异性较大。
多环芳烃的提取技术可分为固相萃取、液相萃取以及索氏提取等，如今，还存在有超声波萃取、加压溶剂萃取的方法[1]。
《基于二维相关荧光谱土壤中多环芳烃特征信息提取及检测》
《基于二维相关荧光谱土壤中多环芳烃特征信息提取及检测》基于二维相关荧光谱：土壤中多环芳烃特征信息提取及检测的高质量研究一、引言多环芳烃（PAHs）是一类由多个芳香环组成的有机化合物，常由燃烧过程产生，并广泛存在于土壤环境中。
土壤中多环芳烃的检测与特征信息提取对于环境监测、污染治理和生态保护具有重要意义。
随着现代光谱技术的发展，二维相关荧光谱（2D-CFS）在复杂体系分析中展现出强大的优势。
本文旨在探讨基于二维相关荧光谱的土壤中多环芳烃特征信息提取及检测的方法，为后续研究提供理论基础和实践依据。
二、材料与方法1. 材料本研究所用土壤样品来自不同污染程度的地区，多环芳烃含量各异。
此外，还需准备荧光光谱仪、计算机等设备。
2. 方法（1）样品处理：对土壤样品进行预处理，去除杂质，制备成适合光谱分析的样品。
（2）荧光光谱分析：利用荧光光谱仪获取土壤样品的二维相关荧光谱。
（3）特征信息提取：通过化学计量学方法，对二维相关荧光谱进行分析，提取多环芳烃的特征信息。
（4）检测：根据提取的特征信息，建立多环芳烃的检测模型，对土壤样品中的多环芳烃进行定量检测。
三、结果与讨论1. 二维相关荧光谱分析通过荧光光谱仪获取的二维相关荧光谱，可以清晰地反映出土壤样品中多环芳烃的分布和含量。
不同种类的多环芳烃在谱图上表现出不同的荧光峰，为特征信息提取提供了基础。
2. 特征信息提取利用化学计量学方法，对二维相关荧光谱进行分析，可以提取出多环芳烃的特征信息。
这些特征信息包括荧光峰的位置、强度和形状等，为后续的定量检测提供了依据。
3. 检测结果根据提取的特征信息，建立多环芳烃的检测模型。
通过对不同污染程度的土壤样品进行检测，验证了该模型的准确性和可靠性。
检测结果显示，该模型能够准确地测定土壤中多环芳烃的含量，为环境监测和污染治理提供了有力支持。
4. 讨论本研究表明，基于二维相关荧光谱的土壤中多环芳烃特征信息提取及检测方法具有较高的准确性和可靠性。
土壤中石油矿物油的荧光特性测量
土壤中石油矿物油的荧光特性测量王忠东;马庆万【摘要】为了实现对土壤中石油污染物含量的监测,保护土壤环境,采用荧光光谱测量分析方法对原油、柴油、机油3种矿物油进行了荧光特性研究.首先,理论分析了石油有机物受激发射荧光的机理;然后,利用荧光光谱仪对水和土壤中的原油、柴油、机油分别进行了荧光测量实验,考察了它们在不同浓度条件下的光谱特性.结果表明,原油、柴油、机油在水中和土壤中受紫外光激发时都能够发出很强的荧光,荧光光谱位于可见光区350～700 nm;当它们在水和土壤介质中的浓度为0.0～1.0mg/kg时,其荧光强度与浓度均成线性关系,在水中最低检测浓度为0.005 mg/kg,在土壤中的最低检测浓度为0.010 mg/kg.实验证明了利用荧光光谱法对土壤中的石油污染物进行检测分析是可行的.【期刊名称】《光学精密工程》【年(卷),期】2010(018)004【总页数】6页(P842-847)【关键词】矿物油;水;土壤;荧光特性;光谱分析【作者】王忠东;马庆万【作者单位】东北石油大学,黑龙江,大庆,163318;东北石油大学,黑龙江,大庆,163318【正文语种】中文【中图分类】X83;O657.3石油的勘探开发遍布我国各地区,其产品的应用与工农业生产和人民日常生活密不可分。
在石油油品的使用过程中,常有石油的泄漏和排放,泄漏和排放的石油在土壤、水等环境中含量超标所造成的损失和后果是非常严重的。
进入水体(江、河、湖、海)的石油和石油制品,会在水面上形成很薄的膜,阻止空气中的氧进入水体,使被污染的水域局部缺氧,阻断水生植物的光合作用,水生动物则因缺氧而死亡。
用被石油污染过的水灌溉农田,会使土壤中的油类增加,附着在水稻和其他农作物的体内,影响其生长。
油膜覆盖农田还会使水温和地温升高,影响农作物的正常生长,轻则生长缓慢,重则腐烂死亡[1-3]。
因此,研究石油对土壤生态系统污染的监测技术对保护土壤生态环境具有十分重要的意义。
基于荧光分析法和APTLD相结合的多环芳烃的检测
基于荧光分析法和APTLD相结合的多环芳烃的检测杜云;王书涛;郑亚南;朱文浩【摘要】为准确进行浓度检测,用Savitzky-Golay(SG)多项式曲面平滑法去除三维荧光光谱数据的冗余信息,分别采用平行因子法(PARAFAC)算法和交替惩罚三线性分解(APTLD)算法对光谱数据进行分解.设计多环芳烃类污染物的检测实验,分析了芴(FLU)、苊(ANA)及两者混合溶液的荧光光谱特性.FLU溶液在λex/λem=302/322 nm处存在一个明显的荧光峰,并且存在连续侧峰.ANA溶液存在两个荧光峰,分别为λex/λem=290/322 nm和λex/λem=290/336 nm.在激发波长200～370 nm扫描范围和发射波长240～390 nm扫描范围内,FLU和ANA 荧光光谱重叠严重.结果表明,两种算法均能分辨出FLU和ANA,并取得了很高的回收率,但APTLD算法的检测效果更好.【期刊名称】《发光学报》【年(卷),期】2019(040)003【总页数】9页(P404-412)【关键词】多环芳烃;荧光光谱;浓度检测;Savitzky-Golay;APTLD算法【作者】杜云;王书涛;郑亚南;朱文浩【作者单位】河北科技大学电气工程学院,河北石家庄 050018;燕山大学河北省测试计量技术及仪器重点实验室,河北秦皇岛 066004;燕山大学河北省测试计量技术及仪器重点实验室,河北秦皇岛 066004;燕山大学河北省测试计量技术及仪器重点实验室,河北秦皇岛 066004【正文语种】中文【中图分类】O433.41 引言多环芳烃(Polycyclic aromatic hydrocarbons, PAHs)作为大气环境中主要污染物质之一，因其具有较强的致畸性、致癌性和致突变性，而引起了世界各国人们的共同关注[1]。
多环芳烃是指分子中含有两个及两个以上苯环或杂环的碳氢化合物，包括苊、萘、芴、苯并类等150余种，是一类环境中广泛存在的化学致癌物[2]。
土壤中多环芳烃的测量不确定度评定
2019年第15期广东化工第46卷总第401期·199·土壤中多环芳烃的测量不确定度评定胡志猛(上海市岩土工程检测中心，上海200436)Measurement Uncertainty Evaluation of PAHs Content in SoilHu Zhimeng(Shanghai Geotechnical Engineering Detecting Center,Shanghai 200436,China)Abstract:The experiment of quantitative analysis for the determination of polycyclic aromatic hydrocarbons(PAHs)in soil by High Performance Liquid Chromatography (HPLC)was studied.According to the standard requirements,the measuring process of uncertainty source was analyzed,mathematical model was established,combined with Class A ，B type uncertainty assessment method,for analysis of uncertainty components introduced by standard solution preparation,the Sample weighing ，the sample solution volume ，the repeatability of the instrument ，curve fitting ，etc.The histogram of each component was given.The measurement uncertainty evaluation of polycyclic aromatic hydrocarbons(PAHs)by High Performance Liquid Chromatography (HPLC)with DAD.The result of the measurement uncertainty evaluation of polycyclic aromatic hydrocarbons(PAHs)(take Benzo (a)pyrene for example)was of (1.003±0.078)mg/L,k=2.Keywords:soil ；HPLC ；PAHs ；measurement uncertainty ；evaluation多环芳烃(PAHs)是指是一类含有两个或两个以上苯环，以线状、角状或簇状排列的碳氢化合物[1]，迄今为止已经发现200多种PAHs 。
高效液相色谱-荧光检测法测定土壤中的多环芳烃
高效液相色谱-荧光检测法测定土壤中的多环芳烃
多环芳烃在环境中广泛分布，其中通常含有强致癌有毒性质的基因毒性，因此关注其含量的测定是重要的。
高效液相色谱-荧光检测法（HPLC-FLD）是目前用于测定土壤中多环芳烃的有效方法。
HPLC-FLD测定多环芳烃的优点在于出色的灵敏性和选择性，它可以对多环芳烃的活性幅度在微量水平进行检测。
而且可以通过调整其条件来得到高分辨率和良好的稳定性。
HPLC-FLD测定多环芳烃的操作步骤也相对简单，无九醛长效保存剂和抗菌剂的使用，可以提高分析的准确性。
在使用HPLC-FLD进行多环芳烃分析时，首先需要对原样品进行加标、配制和调整处理。
经过样品预处理，将样品加入色谱柱，随后就可以进行检测。
使用荧光检测器进行峰特征定量，判断多环芳烃的浓度。
HPLC-FLD结合多环芳烃检测是一种有效的方法，准确度高、特异性强、快速灵敏，可以有效提高多环芳烃的检测精度和效率，为环境保护提供详细的资料。
土壤中多环芳烃的监测方法
样品净化方法
（一）硅胶层析柱净化 硅胶层析柱制备：在玻璃层析柱底部填入玻璃棉，依次加入约1.5cm厚 的无水硫酸钠和10g硅胶吸附剂，轻敲层析柱壁，使硅胶吸附剂均匀， 在硅胶吸附剂上端加入约1.5cm厚的无水硫酸钠，后依次加入适量二氯 甲烷和30~60ml正己烷淋洗，待层析柱上端无水硫酸钠恰好暴露于空气 之前，关闭活塞待用。 净化：在层析柱中依次加入适量戊烷、土壤样品浓缩液及二氯甲烷-戊 烷混合溶剂，得到净化液
样品浓缩
（一）旋转蒸发浓缩 根据仪器说明书设定加热温度条件，开启旋蒸仪 使瓶内溶剂逐渐挥发，浓缩至2ml 当选用凝胶渗透色谱法净化时，继续加入约5ml 凝胶色谱流动相进行溶剂转换，再浓缩至2ml， 待净化；选用硅胶层析柱净化时，继续加入约 4ml环己烷进行溶剂转换，再浓缩至2ml；当选用 硅酸镁小柱净化时，直接浓缩至2ml待净化
索氏提取法
土壤样品 制备
超声提取法 加压流体萃取法
旋转蒸发浓缩 氮吹浓缩
硅胶层析柱净化 硅酸镁净化小柱 凝胶渗透色谱净化
旋转蒸发浓缩 氮吹浓缩
提取
浓缩
净化
再浓缩
气相色谱-质谱
测定
土壤样品制备
将所采土壤或沉积物样品置于搪瓷或玻璃托盘中，除去枝棒、 叶片、石子等异物，充分混匀。称取20g新鲜样品进行脱水，加 入适量无水硫酸钠，搅拌均匀，研磨成细粒状待用 如使用加压流体萃取，则用粒状硅藻土代替无水硫酸钠脱水研 磨
土壤中多环芳烃的提取方法
（三）加压流体萃取法 将处理后的土壤或沉积物加入密闭容器中，选择合适的有机溶剂在加压、加热条件下， 处于液态的有机溶剂与土壤或沉积物样品充分接触，将土壤或沉积物中有机物提取到有 机溶剂中的一种方法。操作步骤如下：
安装好萃取池，将适量试样用专用漏斗移至萃取池，拧紧萃取池两端盖子后放入加压流 体萃取装置，在每个萃取池对应位置放置干净接收瓶，收集得到提取液
荧光法测定土壤中总的多环芳烃含量
收稿日期:2007-02-12 基金项目:四川省科技厅应用基础重点项目(2006J13-058);四川省教育厅重点项目(2005A108)。
作者简介:史兵方(1974-),硕士研究生,主要从事环境污染物监测及控制研究。
荧光法测定土壤中总的多环芳烃含量史兵方,杨秀培,唐 婧,蔡铎昌(西华师范大学化学化工学院,四川 南充 637002)摘 要:用常规荧光法分析了土壤中多环芳烃总体特征光谱,同时以多环芳烃蒽作参比,定量估测了多环芳烃在土壤中的含量。
蒽的线性范围0～210μg/mL,相关系数019996,检测限0161ng/mL;测得土壤中的多环芳烃的测量浓度均>1101μg/g 。
关键词:荧光法;土壤;多环芳烃;蒽;测定中图分类号:X83 文献标识码:A 文章编号:1673-9655(2007)04-0091-03 多环芳烃(P AH s )是指两个或两个以上的苯环以稠环和非稠环形式相连接的、具有强烈的毒性—致癌、致畸变和致突变性的化合物。
人类活动和化石燃料的燃烧是环境中多环芳烃的主要来源;石油开采、石化产品的生产过程和运输中的泄漏是环境中多环芳烃的另一来源[1]。
被大气颗粒物吸附的多环芳烃也可通过沉降、吸附和沉积作用进入土壤的不同部位,通过生物链进入生态系统,从而危害着人类健康和整个生态系统的安全。
美国环保局(USEP A )于20世纪80年代就将16种未带分支的多环芳烃列入了环境优先污染物的黑名单。
早在16世纪人们就观察到了荧光现象。
20世纪以来,特别是近几十年,荧光现象在理论和实际应用方面都取得了很大进展,并建立了荧光分析方法。
荧光分析法是通过测量样品的荧光强度,用于定量测定许多无机物和有机物,而又具有灵敏度高、选择性强、试样的量少和方法简单等特点的一种很有用的分析手段。
直接荧光测定法是利用物质自身发射的荧光进行定量测定。
分子自身产生荧光必须具备两个条件:一是该物质必须具有与所照射光线相同频率的吸收结构,二是吸收了与其本身特征频率相同的能量之后,必须具有一定的荧光量子产率。
土壤和沉积物中多环芳烃的分析方法作业指导书
土壤和沉积物中多环芳烃的分析方法1.目的本SOP规定了土壤和沉积物中多环芳烃类的分析过程。
2.范围适用于实验室土壤和沉积物中十六种多环芳烃分析测试项目。
3.规范性引用文件EPA method8270d半挥发性有机物的测定气相色谱-质谱法美国环保署方法HJ350-2007土壤中半挥发性有机物的测定气相色谱-质谱法展览会用地土壤环境质量评价标准(暂行)附录DHJ613土壤干物质和水分的测定重量法4.方法原理土壤和沉积物中的多环芳烃（PAHs）采用索氏提取，提取液经过浓缩、硅胶柱净化后，进气相色谱-质谱联用仪（GC/MS）检测，根据保留时间、质谱图或特征离子进行定性，内标法定量。
5.干扰和消除样品采集、贮存和处理过程中受热、臭氧、氮氧化物、紫外光都会引起多环芳烃的降解，需要密闭、低温、避光保存。
6.试剂和材料6.1二氯甲烷：农残极，DUKSAN。
6.2正己烷：农残极，DUKSAN。
6.3丙酮：农残极，DUKSAN。
6.4PAHs标准溶液：16种多环芳烃类标准贮备液（A，溶剂为壬烷），ρ=10μg/ml。
包括萘、苊烯、苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并（a）蒽、屈、苯并（b）荧蒽、苯并（k）荧蒽、苯并（a）芘、二苯并（a,h）蒽、苯并（ghi）苝、茚并（1,2,3-cd）芘，用正己烷稀释到1μg/ml作为工作溶液。
6.5PAHs净化标：萘-d8、苊烯-d10、菲-d10、荧蒽-d10、芘-d10、苯并(a)芘-d12、苯并(g,h,i)芘-d12混合溶液（A，溶剂为壬烷），ρ=10μg/ml，用正己烷稀释到1μg/ml作为工作溶液样品提取前加入，用于气质分析的定量。
6.6PAHs进样标：苯并(a)蒽-D12溶液（A，溶剂为壬烷），ρ=10μg/ml，用正己烷稀释到1μg/ml作为工作溶液上机测试前加入，用于跟踪样品前处理、分析过程的回收率。
6.7混合溶液1：1/1（V/V）二氯甲烷/丙酮混合溶液。
6.8混合溶液2：85/15（V/V）正己烷/二氯甲烷混合溶液。
高效液相色谱-荧光检测法测定土壤中的多环芳烃
２０ ０ ７年 ３月
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高效 液相 色 谱一 光检 测 法测 定 土壤 中的 多环 芳 烃 荧
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Ｆｌ ｕｏｒ ｓ ｅ ｅ Ｄ ｅ ｅｃ ｉ ｎ ｅ ｃ ｎｃ ｔ ｔ ｏ
Ｑ Ｎ Ｗｅ ，ＮＩＪｎ ｈ ，Ｌ ｉ ｉｚ ｉ Ｕ０ ｎ ｍｉｇ，Ｌ ｕ ｕ Ｙｏ ｇ ｎ ＩＸｉｈ ａ，Ｚ ＯＵ ｘ ｎ Ｄｅ ｕ
（ ｔｔ ｙＬ ｂ ｒ ｔｒ ｆＳ ｉ ａ ｄＳ ｓａ ｎ ｂｅＡ ｒｃ ｌ ｒ ，Ｓ ｉ ｎ ｖｒ ｎ ｅ ｔＢ ｏ ｅ ｄａ ｉｎＲｅｅ ｒｈＣｅ ｅ ＳａｅＫｅ ａ ｏａ ｏｙ ｏ ｏｌ ｎ ｕ ｔｉ ａ ｌ ｇ ｉｕ ｔ ｅ ｏ ｌ ｄＥｎ ｉｏ ｍ ｎ ｉｒ ｍｅ ｉ ｔ ｓａ ｃ ｎｔ ｕ ａ ｏ ｒ，
（Ｐ Ｅ Ａ）ｉ ｏ ｌ ｎｓｉ ．Ｔｈ ｒ ｄ ｅ ｔｅｕ ｉｎ ｐ ｏ ｅ ｕ ｅ Ｗａ ｒ ｖ ｄ ａ ｄ ｔ ｅｄ ｔ ｃｉｎ ｗａ ｅｅ ｇ ｈ Ｗａ ｅ ｇ ａ ｉｎ ｌｔｏ ｒ ｃ ｄ ｒ ｓ ｉ ｏ ｅ ｈ ｅｅ ｔｏ ｖ ｌｎ ｔ ｓ ｍｐ ｎ
钱 薇 ， 倪 进 治 ， 骆 永 明 ， 李 秀 华 ， 邹 德 勋
（ 国科 学 院 南 京 土 壤 研 究 所 土 壤 与 环 境 生 物 修 复 研 究 中心 土 壤 与农 业 可持 续 发 展 中
土壤中多环芳烃的
利用能够吸收、降解或转化多环 芳烃的植物来净化土壤，通常与 微生物修复技术相结合使用。
06 土壤中多环芳烃的研究展 望
加强多环芳烃的环境行为研究
深入研究多环芳烃在土壤中的吸附、解吸、迁 移、转化等环境行为，揭示其环境归趋和迁移 转化机制。
探讨多环芳烃的环境地球化学过程，包括其在 土壤-水界面上的吸附-解吸机制、扩散-对流迁 移过程以及在土壤中的降解和代谢过程等。
人为来源
工业生产
工业生产过程中，如煤炭、石油 和木材等化石燃料的燃烧，会产 生大量的多环芳烃，这些物质会 通过烟尘、废水和废弃物等途径 进入土壤。
交通排放
汽车、火车和飞机等交通工具的 排放中含有大量的多环芳烃，这 些物质会通过大气沉降和雨水冲 刷等途径进入土壤。
农业活动
农药和化肥的使用会产生一定量 的多环芳烃，这些物质会通过喷 洒、灌溉和施肥等途径进入土壤。
程度和范围。
探讨多环芳烃的生物有效性及其与土壤理化性质的关 系，为土壤污染修复和治理提供科学依据和技术支持。
发展高效低成本的修复技术
研发高效低成本的土壤修复技术， 包括物理、化学和生物修复技术 等，以提高土壤中多环芳烃的去
除效率。
针对不同类型和污染程度的土壤， 选择适合的修复技术，制定科学 合理的修复方案，降低修复成本。
05 土壤中多环芳烃的治理与 修复
物理修复
热脱附技术
通过加热土壤，使多环芳烃从土壤中挥发并收 集起来。
土壤清洗技术
利用吸附剂或洗涤剂将多环芳烃从土壤中洗脱 出来，然后进行收集和处理。
土壤固化/稳定化技术
通过将土壤与化学物质混合，使多环芳烃被固定在土壤中，降低其迁移性和生 物可利用性。
化学修复
土壤有机质与多环芳烃混合物荧光光谱的辨析
科研开发2019·15113当代化工研究Modern Chemical Research土壤有机质与多环芳烃混合物荧光光谱的辨析＊姚灿康（广东悦翔检测技术有限公司 广东 523000）摘要：土壤中有机物的荧光扰动是精准检测土壤里PAHs的瓶颈顶端。
经过三维荧光光谱可以结算出平行因子的基本算法,可以明确察觉出土壤有机质里含有PAHs的混合物。
而如今实验结果也说明,目前发现的这个方法可以有效地分解和探析土壤有机质混合物和多环芳烃,给予了研究多环芳烃的准确定量分析提供重要依据。
关键词：多环芳烃；荧光光谱；土壤；概述中图分类号：065 文献标识码：ADifferentiation of Fluorescence Spectra of Mixtures of Soil Organic Matter and PolycyclicAromatic HydrocarbonsYao Cankang(Guangdong Yuexiang Testing Technology Co., Ltd., Guangdong, 523000)Abstract ：Fluorescence disturbance of organic matter in soil is the bottleneck of accurate detection of P AHs in soil. After three-dimensionalfluorescence spectroscopy, the basic algorithm for calculating parallel factors can be obtained, and the mixture containing P AHs in soil organic matter can be clearly detected. Now the experimental results also show that this method can effectively decompose and analyze soil organic matter mixtures and polycyclic aromatic hydrocarbons, which provides an important basis for accurate quantitative analysis of polycyclic aromatic hydrocarbons.Key words ：polycyclic aromatic hydrocarbons ；fluorescence spectrum ；soil ；overview引言正是因为多环芳烃在环境中生物降解性差，不过却具备了极高的耐久性，为此还携带强大的“三角”效应，正是如此关于PAHs检测方法的探究也深受到大家关注。
《基于二维相关荧光谱土壤中多环芳烃特征信息提取及检测》
《基于二维相关荧光谱土壤中多环芳烃特征信息提取及检测》一、引言随着工业化和城市化的快速发展，土壤污染问题日益严重，其中多环芳烃（PAHs）的污染尤为突出。
多环芳烃是一种常见的有机污染物，主要来源于煤炭、石油等化石燃料的燃烧以及工业生产过程中的排放。
因此，对土壤中多环芳烃的检测和特征信息提取显得尤为重要。
本文旨在利用二维相关荧光谱技术，对土壤中多环芳烃的特征信息进行提取及检测，为土壤污染的防治和修复提供科学依据。
二、研究方法1. 样品采集与处理首先，从受污染的土壤中采集样品，并进行预处理。
预处理过程包括样品清洗、干燥、研磨和过筛等步骤，以保证样品的均匀性和代表性。
2. 二维相关荧光谱技术采用二维相关荧光谱技术对处理后的土壤样品进行检测。
该技术通过测量荧光光谱的强度和波长变化，可以获取土壤中多环芳烃的种类、含量及分布等信息。
同时，该技术还具有较高的灵敏度和选择性，可以有效地避免其他物质的干扰。
3. 数据处理与分析对二维相关荧光谱数据进行处理和分析，提取多环芳烃的特征信息。
包括对荧光光谱的强度、波长、峰形等参数进行定量分析，以及通过化学计量学方法对数据进行处理和解释。
三、实验结果与讨论1. 实验结果通过二维相关荧光谱技术，我们成功提取了土壤中多环芳烃的特征信息。
结果表明，不同种类的多环芳烃在荧光光谱上具有不同的峰形和强度，可以通过这些特征进行区分和定量分析。
同时，我们还发现土壤中多环芳烃的含量和分布与土壤类型、污染源等因素密切相关。
2. 讨论二维相关荧光谱技术具有较高的灵敏度和选择性，能够有效地提取土壤中多环芳烃的特征信息。
与传统的检测方法相比，该技术具有更快的检测速度和更高的准确性。
此外，该技术还可以用于监测土壤中其他有机污染物的污染情况，为土壤污染的防治和修复提供重要的科学依据。
然而，该技术仍存在一些局限性，如对某些特定类型的多环芳烃的检测能力较弱等。
因此，在实际应用中，需要结合其他检测方法进行综合分析和判断。
多变量法-同步荧光技术联用测定土壤中的多环芳烃
多变量法-同步荧光技术联用测定土壤中的多环芳烃章汝平;连德忠;何立芳【摘要】In the paper,on the basis of linear equation solving,the authors develop a rapid analytical method that can determine the PAHs in soil samples simultaneously by the coupled approach of multivariate methods and synchronous fluorescence scanning technique,which does not require pretreatment of data,solving of large amount of data and large amount of solution preparation for internal calibration.The method is fairly successful for analysis of 15 components in a mixture solution.The linear response of this method was in the range of 0~1000ng/mL（r ≥0.9981）,the standard deviations（SD）were in the range of 0.02~4.12（n=6）.The detection limits（S/N=3） were in the range of 0.42~8.57ng/mL,and the recoveries of this method were from75.46% to108.6%.The results indicated that this method is simple and fast,suitable for the determination of trace PAHs in environmental soil.%以线性方程求解为基础,多变量法与同步荧光技术结合,建立了多组分多环芳烃混合物同时测定的同步荧光分析法,并将其应用于土壤中多环芳烃的测定,研究结果表明：该方法可实现15种组分的同时鉴别和定量测定。
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分别进行荧光 扫描, 读取的 数据和计算结 果如表 2 。被测土壤中 的多环 芳烃的 测量浓 度为 1 01 ~ 1 65 g / g , 说明该地区的土壤受 PAH s污染已相当 严重。
表 2 土壤中 PAH s的浓度 试样 524 11 344 99 2 5 土壤提取液 1 8 土壤提取液 土壤提取液 土壤提取液 ex / em ( nm ) 358 / 429 359 / 412 358 / 436 358 / 439 荧光强度 /a u 417 83 401 67 343 63 258 14 土壤中所含 PAH s量 ( g / g) 1 65 g 1 58 g 1 35 g 1 01 g
环境科学导刊
2007 , 26 ( 4): 91- 93
CN53- 1205 /X
ISSN1673- 9655
荧光法测定土壤中总的多环芳烃含量
史兵方, 杨秀培, 唐 婧, 蔡铎昌 南充 637002) (西华师范大学化学化工学院, 四川 摘
要 : 用常规荧光法分析了土壤中多环芳烃总体特征光谱 , 同时以多环芳烃蒽作参比, 定量估测了
参考文献 : [ 1] 高学晟, 姜霞 , 区自清 应用生态学报 , [ 2] 多环芳烃 在土壤中 的行为 [ J] 荧光 光度法 直接 测定环 境水 2002, 13 ( 4) [ 4] [ 3] 中的邻 羟 基苯 甲酸 和 苯酚 [ J ] ( 5) H ernandez G arcia , J , Betancort Rod riguez J R, 光谱 实验 室 ,
试样各 6 份 , 在相同仪器条件下 , 进行常规荧光扫
2 3 土壤提取的 PAH s样品的总体特征荧光光谱 92
荧光法测定土壤中总的多环芳烃含量 3 结论 实验结果表明, 使用常规荧光法 , 对土壤中多 环芳烃的总含量计算时, 结果误差大。但可以用来 评价不同土壤的 PAH s的相对污染程度, 只需要对 样品进行简单的预处理。并且该方法简单、快速。 以多环芳烃蒽作参比 , 测得土壤中的多环芳烃的测 量浓度均 > 1 0 g / g , 表明土壤污染已比较严重地 影响了该地区的农田土壤环境质量、农产品的生态 安全。该方法也可用于其它环境样品中 PAH s 总量 的快速测定 , 为环境中 PAH s 的综合污染防治提供 参考数据。
[ 3]
多环芳烃 ( PAH s) 是指两个或两个以上的苯 环以稠环和非稠环形式相连接的、具有强烈的毒性 致癌、致畸变和致突变性的化合物。人类活动和 化石燃料的燃烧是环境中多环芳烃的主要来源 ; 石 油开采、石化产品的生产过程和运输中的泄漏是环 [ 1] 境中多环芳烃的另一 来源 。被大 气颗粒物吸附 的多环芳烃也可通过沉降、吸附和沉积作用进入土 壤的不同部位, 通过生物链进入生态系统 , 从而危 害着人类健康和整个生态系统的安全。 美国环保局 ( USEPA ) 于 20 世纪 80 年代就将 16 种未带分支的多环芳烃列入了环境优先污染物 的黑名单。早在 16 世纪人们就观察到了荧光现象。 20 世纪以来 , 特别是近 几十年, 荧光现象在理论 和实际应用方面都取得了很大进展, 并建立了荧光 分析方法。荧光分析 法是通过测量 样品的荧光强 度 , 用于定量测定许多无机物和有机物, 而又具有 灵敏度高、选择性强、试样的量少和方法简单等特 点的一种很有用的分析手段。直接荧光测定法是利 用物质自身发射的荧光进行定量测定。分子自身产 生荧光必须具备两个条件 : 一是该物质必须具有与 所照射光线相同频率的吸收结构, 二是吸收了与其 本身特征频率相同的能量之后 , 必须具有一定的荧 光量子产率。直接荧光测定法是荧光分析中最简便 易行的方法, 张文伟等
环境科学导刊
第 26 卷
第 4期
2007 年 8 月 依次对土壤提取液 在激发波长为 358nm 进行 常规荧光扫描 , 它们的总体特征荧光发射光谱见图 2 。它 们 的 发 射 光 谱 图 的 最 大 吸 收 峰 在 414 ~ 438nm。根据相对荧光强度与浓度的关系: 相对荧 光强度的数据大小不同 , 说明被测物中多环芳烃的 含量是不同的 。因此, 由图 2 可知, 土壤中的多 环芳烃的含量依次为 : 土壤提取液 I> 土壤提取液 > 土壤提取液 > 土壤提取液 。可见, 距离污 染源越远 , 土壤中的多环芳烃的含量越少; 距离污 染源越近 , 土壤中多环芳烃的污染也就越严重。研 究表明, 使用常规荧光法能对土壤中多环芳烃相对 污染程度做出简单、快捷的相对评价。
多环芳烃在土壤中的含量。 蒽的线性范围 0~ 2 0 g /mL, 相关系数 0 9996 , 检测限 0 61ng /mL; 测得土 壤中的多环芳烃的测量浓度均 > 1 01 g / g 。 关键词 : 荧光法 ; 土壤; 多环芳烃; 蒽; 测定 中图分类号 : X83 文献标识码 : A 文章编号: 1673- 9655 ( 2007) 04- 0091- 03 了环境水样中邻羟基苯甲酸和苯酚混合物的含量, 在 p H = 11 时测定邻羟基苯甲酸, 在 pH = 6 时测定 苯酚 , 检出限分别为 314ng /mL 和 410ng /mL。 H er nandez 等
图 1 蒽的励磁和发射光谱
量土壤中 多环芳烃的总的含量 的
[ 7]
。对土壤 提取液
2 2 精密度 取浓度为 2 05 g /m L 的蒽和土壤提取液 描。精密度实验结果如表 1 。
表 1 荧光扫描的精密度 成分 2 05 g /mL 蒽 土壤提取液 荧光强度 / a u 524 79 523 68 343 09 343 31 524 09 525 11 345 61 347 95 ( n= 6) 523 04 523 97 342 19 347 78 平均值 R SD ( % )
2 [ 5]
, 试图对土 壤中多环芳烃 污染程
度的评价和控制提供一种便捷的方法。
根据邻羟 基苯甲酸和苯
酚各自不同的荧光性质, 成功地用荧光分析法测定
收稿日期 : 2007 - 02- 12 基金项目 : 四川 省科技 厅应用 基础 重点 项目 ( 2006J13- 058 ) ; 四川省教育厅重点项目 ( 2005A 108) 。 作者简介 : 史兵方 ( 1974- ) , 硕士研究 生, 主要从事环境 污染 物监测及控制研究。
[ 2]
在 中性 胶 束介 质 中, 直 接 测定 了 3 ,
[ 4]
3, 4 , 4 - 四氯联苯, 线性范围为 5~ 500ng /mL, 检出限为 1 4ng /mL。丁力等 用常规荧光分析法 直接测定了大气飘尘中苯并 ( a) 芘的含量。但由 于自身发荧光的化合物为数不多 , 因而该方法在环 境分析应用较少, 仅用来测定一些芳香类化合物。 本文用荧光法研究了土壤中多环芳烃的总体特 征光谱; 以多环芳烃蒽作参比来估测土壤中多环芳 烃的相对 含量 1 实验部分 1 1 仪器与试剂 Perkin E l m er LS55 lu m in ecsence spectrom e ter ( 美国 PE 公司 ) ; GG17 旋转蒸发仪 (上海申生科 技有限公司 )。 萘、蒽和芘标样 (上海泉岛公司 )。萘、蒽和 芘储备液 : 准确称取 0 02g 萘、蒽和芘, 再用甲醇 定容到 100m l容 量瓶中, 配成 200 g /mL 储备 液, 避光低温存放。其它试剂均为分析纯, 水为 2 次重 蒸水。 1 2 样品采集和索氏提取 土样采样点位于南充市郊的炼油厂附近。根据 地形 , 按梅花形 法布设 4 个 采样区 , 取表 层 0 ~ 30cm 土壤 , 4 个样区的采样点数分别为 6 、9 、 13 和 8 。整个样区 范围约 4km 。土样在野外 均匀混 合, 并根据距炼油厂由近至远依次标签为土 样 I 、 、 、和 。混合样品带回实验室, 在室温条件 91 下阴干 4 ~ 5d , 研磨至 180um, 过 80 目筛 , 低温
[ 6]
保存。依次 精确称取 10g 土研 磨样品 , 各加入约 2g 无水 N a2 SO 4, 混合均匀, 用滤纸包好放到索氏 提取装置中。该装置连有 100m l的圆底烧瓶, 装有 丙酮和 正己烷 混合溶 剂 ( 体 积比为 1 1) 。恒温 60 , 索氏提取 32h 。提取液分别用旋转蒸发仪浓 缩至近干 , 用 甲醇溶解定容 至 25m l的容 量瓶中 , 并根据距炼油厂由近至远依次标签 为土壤提取液 、 I 、 和 , 低温 ( 4 ) 保存 , 备用。 1 3 测定方法 试液倒入石英液池, 置于仪器样品室 , 设置仪 器扫描参数 : 激发和发射单色仪狭缝带通宽度均为 5n m, 扫描速度 1200nm /m in。用常规荧光法测定。 2 结果与讨论 2 1 多环芳烃蒽的荧光光谱及检出限量 扫描蒽的激发和发射光谱, 结果如图 1所示。将 蒽储备液稀释成不同浓度, 在激发和发射波长分别为 358nm 和 425nm 的荧光条下进行常规荧光扫描, 在其 常规荧光发射光谱的发射波长为 425n m 处分别读取蒽 的常规荧光峰的荧光强度, 而后绘制工作曲线, 结果 线性关系良好。蒽在 0~ 2 0 g /mL 范围内呈线性关 系, 线性方程为 y= 9 97+ 618 48x , 相关系数为 R = 0 9996 。检测限为 0 61ng /mL ( S /N= 3)。
史兵方
1996 , 16
Ber m ejo M artin
Lazaro A J S en sitive spectrofluorm i etric deter m inat ion of 3 , 3, 4 , 4 - tetrach lorob iphenyl u sing a neutral m icellar med ium [ J] Ch m i A cta, 1994 , 290 ( 1) 丁力 , 王耐芬 [ a] 芘 [ J] [ 5] [ 6] [ 7] 量 [ J] 孙国 珍 1990 SanderM, S ivertsen, S, S cott G O rigin and d istribut ion of pol ycycl ic arom atic hydrocarbon s in surficial sed i m ents from th e Sa vannah R iver [ J] ( 8) A rch Environ Con tam T oxico, l 2002 , 43 张海容 , 宋浩斌 直接扫 描荧光 法定量 分析大 气飘尘 中苯并 分析化学 , 1989, 11 ( 5) 荧光 法测定 香烟烟 气中总 的多环 芳烃含 2004, 21 ( 6) 北 京: 北 京 科 学 出 版 社, A nal