氟苯的合成与应用

废 酸 贮 罐 中 主 要 成 份 是 未 参 与 反 应 的 氢 氟 酸 ，用 三 氧 化 硫 解析 法 回 收 ，得 到 的 ＨＦ纯 度 可 达 ９ ．％ ，比原 料 含 量 ９ ．％还 要 好 。回收 后 作 原 料 。 ９８ ９５
２ ２ 污 水 处 理 ．
重氮化
Ａ卜 ＮＨ２・ ＋ ＮＯ２ ￣ － Ｆ Ｎａ ＋ ０ ＨＦ Ｎａ ｍＡｒ Ｎ２＋ Ｆ Ｈ２
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第２ ２卷增 刊
Ｖ０１２２ ｓ ｐ１ ． ｕｐ ．
文 章 编 号 ： １０ ．５ ２２ ０ ） 刊一 １８０ ０ ８０ ６ （０ ３增 ０ ３ —２
辽 宁工程技 术大 学 学报
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关键 词 ：氟苯：氟化氢：合成 中图号 ：Ｏ １ ．１ ６ ３４ 文 献标 识码 ：Ｂ
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２３ 废渣处理 ．
区
Ｉ
二 一废 贮 回 固 酸入 槽 收
Ｉ
生产 过 程 中产 生 的废 渣 集 中 送入 焚 烧 炉 进 行
焚烧处 理 。
匿 圃 一废 支 水处 水 污 理站
Ｉ
匿 ｉ 围一残 放 渣排
Ｉ
３ 氟苯 的应用
首先配制 氟硼酸 在 衬 铅 釜 内加 入 硼 酸 及 水 降 低 温 度 、滴 加 ＨＦ
其次重氮 化成盐
１ 氟苯 的合 成原理
１ １ 传 统 席 曼 法 ． 反 应 分 成 二 步 进 行 ，先 将 芳 伯胺 制 成 不 容 性 氟
在 酸 溶 釜 内加 入 浓 ＨＣ１ 、滴 加 苯 胺 温 度 保 持 在
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压 蒸 馏 釜 中进 行 常 压 蒸 馏 。 ２ １ 废 酸 回收 ．
成 盐 再 与 亚 硝 酸 钠 于 低 温 下 进 行 重 氮 化 反 应 ， 然
后 进 行 热 解 放 出 氮 气 ， 再 经 过 提 纯 处 理 即得 氟 苯 产 品 ，其 反 应 式 为 ：
成 热 盐 ＡｒＮＩ２ ＨＦ — － －＋ ｔ Ａｒ ￣－ 肝 ４ Ｉ ２・
产 氟 苯 是 国 内 外 最 先 进 的 方 法 ，它 克服 了传 统 席 曼 法 的 缺 点 ，它 的显 著 优 点 是 使 成 本 降 低 、废 气 减 少 、收 率 提 高 ， 本 文 介 绍 了生 产 氟 苯 的两 种 主要 方 法 的 合 成 原 理 ，重 点介 绍 了 无 水 氟 化 氢 法 生 产 氟 苯 的生 产 工 艺 过 程 及 对 所 产 生 的废 酸 、污 水 、 废 渣 的 处 理 。实 验 结 果 表 明用 无 水 氟 化 氢 生 产 氟 苯 是 有 广 阔 前 途 的 生 产 方 法 。
硼 酸 重 氮 盐 ， 然 后 将 后 者 干 燥 后 在 适 当 条 件 下 加 热分解 而成 芳香族氟化 物 。 重 氮 化 ： Ａ ． ＋ ＨＣＩＮａ ｒＮＨ２２ ＋ ＮＯ２ Ａ卜 ． 一 Ｎ２
Ｃｌ ＋Ｎａ ＋２Ｈ， Ｃｌ Ｏ
收 稿 日期 ： ２０ —６０ ０ ３０ －９ 作者简 介：翁兴嫒 （９７） １ ６ 一 ，女 ，吉 林 吉林 人 ， 讲 师 。 本 文 编 校 ：赵
定量 的亚 硝酸钠 严 格控 制 反应温 度 。重氮 化完 毕 ，
在 同 一 釜 内 进 行 加 热 分 解 ， 热 解 结 束 后 ， 停 止 搅 拌 ， 静 止 分 层 后 ， 从 釜 底 把 废 酸 排 至 废 酸 贮 罐 以 备 回 收 ， 留 在 釜 中 的 有 机 层 用 压 缩 空 气 压 入 水 洗 釜 中 加 水 ， 开 动 搅 拌 ，水 洗 后 停 止 搅 拌 进 行 分 离 。
娜
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增
刊
翁兴媛 等： 氟苯 的合成 与应 用
１９ ３
因有 水 分 存 在 则 分解 不 易 控 制 且增 加 产 生 酚 和其 他胶 状 生 成 物倾 向，重 氮 盐 分 解 方法 很 多 ，普通 仅 需 将 干 燥 的 重 氮 盐 回 流 逐 渐 加 热 即 可 ， 即 将 重 氮 放 入 热 解 缸 中 升 温 进 行 热 解 得 液 体 蒸 馏 即 得 成 品 氟 苯 。 但 是 这 种 方 法 的 主 要 缺 点 一 是 形 成 氟 硼 酸 重 氮 盐 中 间 体 溶 解 度 比 较 大 ， 使 产 物 产 率 显 著 降 低 ， 二 是 需 要 分 离 中 间 体 盐 ，三 是 热 解 时 温 度
解 Ａｒ Ｆ — Ａｒ ＋ ｆ － Ｎ２ － Ｎ＇ Ｆ
ＡＨＦ法 生 产 氟 苯 的 工 艺 流 程 图 ，如 图 ｌ。
圈
匦圃
匝圆
匝圃
来 自洗 涤 釜 ， 水 蒸 汽 蒸 馏 釜 ， 脱 水 罐 ， 常 压
蒸馏 釜 的废 水或残 液送 入 污水 处理 站 ，进行 中和 ，
沉 降 ，过 氧 化 氢 氧 化 活 性 炭 吸 附 等 处 理 。
过 高 易使 液 体 焦 化 生成 焦 油 使 收 率 降低 。 目前 用
无 水 氟 化 氢 法 生 产 氟 苯 克 服 了上 述 缺 点 。 １ ２ Ａ Ｆ法 生 产 氟 苯 ． Ｈ 用 法 合 成 氟 苯 是 将 苯 胺 在 无 水 氟 化 氢 中
时 ， 停 止 水 汽 蒸 馏 ，排 掉 蒸 馏 釜 内残 渣 集 中处 理 。 从 釜 下 口分 离 出氟 苯 ， 加 入 脱 水 剂 无 水 氯 化 钙 进 行 脱 水 ， 经 过 分 析 含 水 量 合 格 后 ， 将 氟 苯 放 入 常
成 盐 ：Ａｒ 一 Ｉ ＨＢ ４ Ａ卜Ｎ２ ４ ＋ － Ｃ＋ Ｆ 一 Ｎ２ ＢＦ ｌ ＨＣｌ
热 解 ：ＡｒＮＥ 一 ． ＋Ｎ２ Ｆ － ＢＦ Ｆ ＋Ｂ １
氟硼 酸 可 由 Ｈ ＢＯ 与 ＨＦ作 用 而 成
Ｈ３ ＢＯ３ ４ 玎 — ＨＢＦ ＋ Ｈ２ ＋ ｝Ｆ ４ ３ Ｏ
具体操 作 ：
引 言
氟 苯 （ｌｏｏ ｅ ｚｎ ） 无 色 液 体 ， 有 苯 样 气 ｆ ｒｂ ｎ ｅｅ ， ｕ 味 ， 能 与 乙 醇 ， 乙醚 相 混 溶 ， 有 毒 。 据百度文库有 关 资 料 介 绍 ， 目前 用 ＡＨＦ （ 水 氟 化 氢 ） 法 生 产 氟 苯 是 无 国 内外 最 先 进 的 方 法 。近 年 来 ， 随 着 医 药 ，染 料 ， 氟 碳 表 面 活 性 剂 以 及 氟 塑 料 工 业 的 迅 速 发 展 。 氟 苯 作 为 有 机 氟 的基 本 原 料 得 到 了 广 泛 的应 用 。
Ａｂ ｔ ａ ｔ Ａｌ ｎ ｔ ｅ ｄ ｖ ｌ ｐ ｎ ｆ ｍｅ ｉ ｉ ｅ ｄ ｅ ｔ ｆ ， ｕ ｒ ａ ｂ ｎ ｓ ｒ ａ ｅ ｃ ｖ ｔｎ ｇ ｎ ｎ ｕ ｒ ｓｒ ｃ ： ｏ ｇ ｗｉ ｔ ｅ ｅ ｏ ｍｅ ｔ ｏ ｄ ｃ ｎ ， ｙ ｓｕ ｆ ｏ ｃ ｒ ｏ ｕ ｆ ｃ ａ ｔ ａ ｇ ａ ｏ ｔ ａ ｄ ｆ ｏ － ｈ ｈ ｌ ｉ ｉ ｌ
３ ℃～ ０ 时 间 １小 时 ，全 溶 后 降 温 至 ０ ℃ 时滴 ０ ４℃
加 ２ ％Ｎａ ０ ＮＯ２滴 毕 ， 持 １小 时 ，然 后 加 入 ＨＢＦ 保 ４ 在 ３ ℃ 时 ， 加 毕 保 持 １ ，经 吸 滤 洗 涤 干 燥 得 到 固 ０ ｈ 体 盐 。 氟 硼 酸 重 氮 盐 极 为 安 定 在 大 量 制 备 时 无 危 险 性 ，大 都有 一 定 分解 温 度 ，在 加热 时 分 解 的速 度 很容 易控 制 ，重氮 盐 在分解 前 必先 将水 分 除去 ，
上 面 的 水 层 通 过 分 水 阀 把 水 液 分 出 送 污 水 处 理 站 ，对 釜 内 的有 机 层 加 入 氢 氧 化 钠 溶 液 进 行 中和 ， 使 溶 液 为 中 性 。水 洗 后 的 粗 氟 苯 用 压 缩 空 气 压 入
水 蒸 气 蒸 馏 釜 中 进 行 水 汽 蒸 馏 。 当 馏 出 液 无 油 珠
２０ ０ ３年 ８月
Ａｕ ｇ． ２ ０ ０ ３
氟 苯 的合 成 与 应 用
翁兴媛 ，董 庆 国
（ 宁 工程 技 术 大 学 资 源 与 环 境 工程 学 院 ， 辽 宁 阜 新 １３ ０ 辽 ２ ０ ０）
摘 要 ：随着医药，染料、氟碳表面活性剂及氟塑料工业的发展，根据市场的需要，对氟苯的需求量迅速增加。用无水氟化氢法生