暨大无机化学课件第四章 配位化合物
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简明无机化学配位化合物课件
Cu2 [ SiF6 ] 六氟合硅（IV）酸亚铜
配体前面用 二、三、四 ··· ···表示该配体的个数。
[ Co（NH3）5 H2O ] Cl3 三氯化五氨•水合钴（III）
Cu2 [ SiF6 ] 六氟合硅（IV）酸亚铜
几种不同的配体之间加 ‘ • ’ 隔开。
[ Co（NH3）5 H2O ] Cl3 三氯化五氨•水合钴（III）
而乙二胺四乙酸（用 EDTA 表示）
HOOCH2C
CH2COOH
NCH2-CH2N
HOOCH2C
CH2COOH
有 2 个 N，4 个 －OH 中的
O 均可配位。
HOOCH2C
CH2COOH
NCH2-CH2N
HOOCH2C
CH2COOH
EDTA 称多基配体。
由双基配体或多基配体形成的 配位化合物经常有环
NH2
NH2
2+
CH2 Cu
CH2
CH2
CH2
NH2
NH2
NH2
NH2
2+
CH2 Cu
CH2
CH2
CH2
NH2
NH2
两个乙二胺像蟹的双螯将 Cu2+ 钳住，形成两个环。
称这种配位化合物为螯合物。
NH2
NH2
2+
CH2 Cu
CH2
CH2
CH2
NH2
NH2
形成的环以 5 元环，6 元环 为最稳定和最常见。
—— 结构异构和空间异构。
1. 结构异构
结构异构又叫构造异构。 键联关系不同，是结构异构 的特点。 中学阶段学习过的有机化合 物的异构现象多属此类。
结构异构主要有如下几种： （1） 解离异构 （2） 配位异构 （3） 键合异构
配体前面用 二、三、四 ··· ···表示该配体的个数。
[ Co（NH3）5 H2O ] Cl3 三氯化五氨•水合钴（III）
Cu2 [ SiF6 ] 六氟合硅（IV）酸亚铜
几种不同的配体之间加 ‘ • ’ 隔开。
[ Co（NH3）5 H2O ] Cl3 三氯化五氨•水合钴（III）
而乙二胺四乙酸（用 EDTA 表示）
HOOCH2C
CH2COOH
NCH2-CH2N
HOOCH2C
CH2COOH
有 2 个 N，4 个 －OH 中的
O 均可配位。
HOOCH2C
CH2COOH
NCH2-CH2N
HOOCH2C
CH2COOH
EDTA 称多基配体。
由双基配体或多基配体形成的 配位化合物经常有环
NH2
NH2
2+
CH2 Cu
CH2
CH2
CH2
NH2
NH2
NH2
NH2
2+
CH2 Cu
CH2
CH2
CH2
NH2
NH2
两个乙二胺像蟹的双螯将 Cu2+ 钳住，形成两个环。
称这种配位化合物为螯合物。
NH2
NH2
2+
CH2 Cu
CH2
CH2
CH2
NH2
NH2
形成的环以 5 元环，6 元环 为最稳定和最常见。
—— 结构异构和空间异构。
1. 结构异构
结构异构又叫构造异构。 键联关系不同，是结构异构 的特点。 中学阶段学习过的有机化合 物的异构现象多属此类。
结构异构主要有如下几种： （1） 解离异构 （2） 配位异构 （3） 键合异构
大学无机化学课件配位化合物
Mn+ + ne ≒ M
Mn Ln e M nL
MnL /M
Mn/M
配位的
型
精品课件
(4) 用磁矩判断
n(n2),n为中心离子的未成 子对 数
外轨型配合物：未成对电子数多，µ 较大，
一般为高 自旋配合物
内轨型配合物：未成对电子数减少， µ 较小，
一般为低自旋
配合物
精品课件
Co(NH3)63+，Co3+: 3d6
3d
调整
3d d2sp3杂化
4d 4p 4s
4d 4p 4s
Cu + NH3 = Cu(NH3) 2+
K稳 1
Cu(NH3) 2+ + NH3 = Cu(NH3)22+ K稳
2
KKCCKK不稳稳uu稳((=NN4 =HH33))K23K稳22不++ 1稳×++1×KNN稳HH33K2不==精×稳品CC课uu2件K((×稳NNHH333K))×不3422稳++
[Zn(NH3)4]SO4 [Ag(NH3)2](OH)
三氯化五氨 . 水合钴（III） 硫酸四氨合锌（II） 氢氧化二氨合银(I)
精品课件
§9.2 配合物的化学键理 论
9.2.1 价键理论 9.2.2 晶体场理论(自学)
精品课件
9.2.1 价键理论
解决的问题：⑴ 配合物的配位数
⑵几
何构型
一、基本要矩点及反应活性
精品课件
（2）配体（配位体）：含有孤对电子
① 无机配体：H2O、NH3、CO、CN－、X—等。 有机配体 。
② 配位原子：直接与中心原子以配位键相连的原子。
第四章配位化合物PPT课件
(吡啶) NN
多齿配体：一个配体中含两个或两个以上配位原子。
乙二胺(en)
H2N
NH2 M
二齿配体： 邻菲罗啉(phen) 草酸根 C2O42-
N
N
M
OO O－ C C
O－
M
三齿配体：二乙三胺(dien)
H2N
NH
NH2
M
六齿配体：乙二胺四乙酸(EDTA)
HOOCH2C HOOCH2C
NH2C CH2N
[Pt(NH2) (NO2)(NH3)2]
氨基•硝基•二氨合铂(II)
3. 配合物的命名
口诀：先阴离子，后阳离子， 阴阳离子之间加“化”字或“酸”字。
(1). 含配阳离子配合物，称为“某化某”，或“某酸某”。
[Cr(en)3](ClO4)3 [Cr(en)3]Cl3
高氯酸三(乙二胺)合铬(III) 氯化三(乙二胺)合铬(III)
(2). 配位体：提供孤对电子或不定域电子的分子或离子。
配位体
负离子： X－，SCN－，NCS－，C2O42－，CN－ 中性分子： H2O，NH3，CO
(3). 配位原子：与中心离子(原子)直接配合的原子。
(4). 配体的类型： 配位原子数目
单齿配体 多齿配体
一些常见的配位体及配位原子
配位体种类 含N配体 含O配体 含C配体
[Co(NH3)5(ONO)]2+ ONO－
亚硝酸根
(5). 配位数 直接与中心离子(原子)配合的配位原子总数 单齿配体： 配位数 = 配体的总数 多齿配体： 配位数 = 配体数 齿数
配离子 [Ag(NH3)2]+ [Cu(NH3)4]2+ [Cu(en)2]2+ [CoCl(NH3)5]2+
多齿配体：一个配体中含两个或两个以上配位原子。
乙二胺(en)
H2N
NH2 M
二齿配体： 邻菲罗啉(phen) 草酸根 C2O42-
N
N
M
OO O－ C C
O－
M
三齿配体：二乙三胺(dien)
H2N
NH
NH2
M
六齿配体：乙二胺四乙酸(EDTA)
HOOCH2C HOOCH2C
NH2C CH2N
[Pt(NH2) (NO2)(NH3)2]
氨基•硝基•二氨合铂(II)
3. 配合物的命名
口诀：先阴离子，后阳离子， 阴阳离子之间加“化”字或“酸”字。
(1). 含配阳离子配合物，称为“某化某”，或“某酸某”。
[Cr(en)3](ClO4)3 [Cr(en)3]Cl3
高氯酸三(乙二胺)合铬(III) 氯化三(乙二胺)合铬(III)
(2). 配位体：提供孤对电子或不定域电子的分子或离子。
配位体
负离子： X－，SCN－，NCS－，C2O42－，CN－ 中性分子： H2O，NH3，CO
(3). 配位原子：与中心离子(原子)直接配合的原子。
(4). 配体的类型： 配位原子数目
单齿配体 多齿配体
一些常见的配位体及配位原子
配位体种类 含N配体 含O配体 含C配体
[Co(NH3)5(ONO)]2+ ONO－
亚硝酸根
(5). 配位数 直接与中心离子(原子)配合的配位原子总数 单齿配体： 配位数 = 配体的总数 多齿配体： 配位数 = 配体数 齿数
配离子 [Ag(NH3)2]+ [Cu(NH3)4]2+ [Cu(en)2]2+ [CoCl(NH3)5]2+
配位化合物
[Mn(H2O)6]Cl2 氯化六水合锰（Ⅱ） 配阴离子化合物，在配阴离子与外界之间用“酸”字连接。 例如：
[Cu(NH3)4] SO4 硫酸四氨合铜（Ⅱ）
若外界为氢离子，则在配阴离子之后缀以“酸”字，即称为 “某酸”。例如： K2[PtCl6] 六氯合铂（Ⅳ）酸钾
第四章 配位化合物
二、配合物的命名
课堂互动
请你用系统命名法命名下列配合物： （1）H4[Fe(CN)6] （2）[Ag(NH3)2]+ （3）[Zn(NH3)4] 2+ （4）[NiCl(Py)(NH3)2]Cl
第四章 配位化合物
重点小结
1．配合物由内界和外界组成，内界是配合物的特征部分，是由中 心金属离子（或原子）和配位体通过配位键结合而成的配阳离子 或配阴离子；配位体有单齿配位体和多齿配位体。 2．配合物的命名遵循一般无机化合物 “阴离子在前，阳离子在后 ”的命名原则。内界为配阳离子称为“某化某”，例如， [Co(NH3)2(H2O)3Cl]Cl2命名为二氯化一氯二氨·三水合钴(Ⅲ)]或“某 酸某”，例如，[Zn(NH3)4]SO4命名为硫酸四氨合锌(Ⅱ)；内界为配 阴离子称为“某酸”，例如，H2[PtCl6]命名为六氯合铂（Ⅳ）酸。
类别 配位酸 配位碱 配位盐
中性分子
化学式 H3[PtCl6] [Ag(NH3)2]OH [Zn(NH3)4]SO4 [Co(NH3)5(H2O)]Cl3 K4[Fe(CN)6] [Fe(CO)5]
系统命名 六氯合铂(Ⅲ)酸 氢氧化二氨合银(Ⅰ) 硫酸四氨合锌(Ⅱ) 三氯化五氨·一水合钴(Ⅲ) 六氰合铁(Ⅱ)酸钾 五羰基合铁
第四章 配位化合物
第四章 配位化合物
一、配位化合物的概念 二、配位化合物的组成 三、配位化合物的命名
[Cu(NH3)4] SO4 硫酸四氨合铜（Ⅱ）
若外界为氢离子，则在配阴离子之后缀以“酸”字，即称为 “某酸”。例如： K2[PtCl6] 六氯合铂（Ⅳ）酸钾
第四章 配位化合物
二、配合物的命名
课堂互动
请你用系统命名法命名下列配合物： （1）H4[Fe(CN)6] （2）[Ag(NH3)2]+ （3）[Zn(NH3)4] 2+ （4）[NiCl(Py)(NH3)2]Cl
第四章 配位化合物
重点小结
1．配合物由内界和外界组成，内界是配合物的特征部分，是由中 心金属离子（或原子）和配位体通过配位键结合而成的配阳离子 或配阴离子；配位体有单齿配位体和多齿配位体。 2．配合物的命名遵循一般无机化合物 “阴离子在前，阳离子在后 ”的命名原则。内界为配阳离子称为“某化某”，例如， [Co(NH3)2(H2O)3Cl]Cl2命名为二氯化一氯二氨·三水合钴(Ⅲ)]或“某 酸某”，例如，[Zn(NH3)4]SO4命名为硫酸四氨合锌(Ⅱ)；内界为配 阴离子称为“某酸”，例如，H2[PtCl6]命名为六氯合铂（Ⅳ）酸。
类别 配位酸 配位碱 配位盐
中性分子
化学式 H3[PtCl6] [Ag(NH3)2]OH [Zn(NH3)4]SO4 [Co(NH3)5(H2O)]Cl3 K4[Fe(CN)6] [Fe(CO)5]
系统命名 六氯合铂(Ⅲ)酸 氢氧化二氨合银(Ⅰ) 硫酸四氨合锌(Ⅱ) 三氯化五氨·一水合钴(Ⅲ) 六氰合铁(Ⅱ)酸钾 五羰基合铁
第四章 配位化合物
第四章 配位化合物
一、配位化合物的概念 二、配位化合物的组成 三、配位化合物的命名
无机化学 配位化合物PPT课件
获1913年诺贝尔化学奖
1893年苏黎世大学维尔纳 (Werner A)教授对这类化 合物本性提出了天才见解, 被后人称为维尔纳配位学 说，成为配位化学的奠基 人。维尔纳因此而获得 1913年诺贝尔化学奖。
维尔纳 (Werner, A, 1866-1919)
配位化学的奠基人—维尔纳
配位化学是当今化学学科的前沿领域之一， 配合物在医疗、药物、分离分析、染料、化学合 成等诸多方面具有极为广泛的应用。
② 配离子的解离如同弱电解质：
[Cu(NH3)4]2+
Hale Waihona Puke Cu2++4NH3
浓度非常低
+
+ [Cu(NH3)4]2+
[Cu(NH3)4]2+
Cu2+
Cu2+ 4NH3
4NH3
配离子解离出中心原子和配体，同
时，二者C重u(新O结H合)2成配离子Cu，S是动态平
衡的过程，这种平衡就叫做配位平衡。
一、稳定常数
内界
外界
离子键
➢ 配合物的解离如同强电解质：
[Cu(NH3)4]SO4→[Cu(NH3)4]2++SO42-
[ Cu (NH3)4 ]2+
中心原子 配体 配位键
➢ 配离子的解离如同弱电解质：
[Cu(NH3)4]2+
Cu2+ + 4 NH3
配合物的解离：
① 配合物的解离如同强电解质：
[Cu(NH3)4]SO4→[Cu(NH3)4]2++SO42-
Fe4[Fe(CN)6]3 [Cu(NH3)4]SO4
K2[Ag(CN)2]
[Ag(NH3)2]OH
1893年苏黎世大学维尔纳 (Werner A)教授对这类化 合物本性提出了天才见解, 被后人称为维尔纳配位学 说，成为配位化学的奠基 人。维尔纳因此而获得 1913年诺贝尔化学奖。
维尔纳 (Werner, A, 1866-1919)
配位化学的奠基人—维尔纳
配位化学是当今化学学科的前沿领域之一， 配合物在医疗、药物、分离分析、染料、化学合 成等诸多方面具有极为广泛的应用。
② 配离子的解离如同弱电解质：
[Cu(NH3)4]2+
Hale Waihona Puke Cu2++4NH3
浓度非常低
+
+ [Cu(NH3)4]2+
[Cu(NH3)4]2+
Cu2+
Cu2+ 4NH3
4NH3
配离子解离出中心原子和配体，同
时，二者C重u(新O结H合)2成配离子Cu，S是动态平
衡的过程，这种平衡就叫做配位平衡。
一、稳定常数
内界
外界
离子键
➢ 配合物的解离如同强电解质：
[Cu(NH3)4]SO4→[Cu(NH3)4]2++SO42-
[ Cu (NH3)4 ]2+
中心原子 配体 配位键
➢ 配离子的解离如同弱电解质：
[Cu(NH3)4]2+
Cu2+ + 4 NH3
配合物的解离：
① 配合物的解离如同强电解质：
[Cu(NH3)4]SO4→[Cu(NH3)4]2++SO42-
Fe4[Fe(CN)6]3 [Cu(NH3)4]SO4
K2[Ag(CN)2]
[Ag(NH3)2]OH
经典课件：基础化学：配位化合物及配位平衡
如H2O、NH3、CN- 、 Cl-、F- 等。
3. 配位原子：在配位体中，直接与中心 离子配位的原子称为配位原子。
H2O中的O ，NH3中的 N .
.
4.配位数: 直接与中心离子配位的配位 原子的数目叫做中心离子的配位数.
例: [Cu (NH3)4]SO4 [Cu(en)2]2+ K3 [Fe (CN)6 ] [Zn(EDTA)]2-
[FeF6]3- 为正八面体结构
3d
4s 4p 4d··
Fe3+
·
[FeF6]3-
sp3d2杂化
F- F- F- F- F- F-
.
2. 内轨型配离子的形成 中心离子次外层 (n-1) d轨道参与杂化
形成的配合物称为内轨配合物。
[Ni(CN)4]2-的空间构型为平面正方形.
3d
4s 4p
Ni2+
[Ni(CN)4]2-
dsp2杂化 .
CN- CN- CN-CN-
[Fe(CN)6]3- 为正八面体结构
3d
4s 4p
Fe3+
[Fe(CN)6]3d2sp3杂化 CN-CN- CN- CN-CN-CN-
.
3. 形成外轨型或内轨型的影响因素 (1) 中心离子的价电层结构
中心离子内层d轨道已全满，只能形成 外轨型配离子。如Zn2+（3d10)、Ag+(3d10).
3. 特殊配合物: 金属羰基, 簇状配合物, 有机金 属配合物等
.
单齿配位体：配位体中只有一个原子与中心 离子配位。H2O、NH3、CN-、 Cl-、F- 等是单齿配位体。
多齿配位体：一个配位体中有两个或两个以 上的配位原子与中心离子配位, 称为多齿配位体。
3. 配位原子：在配位体中，直接与中心 离子配位的原子称为配位原子。
H2O中的O ，NH3中的 N .
.
4.配位数: 直接与中心离子配位的配位 原子的数目叫做中心离子的配位数.
例: [Cu (NH3)4]SO4 [Cu(en)2]2+ K3 [Fe (CN)6 ] [Zn(EDTA)]2-
[FeF6]3- 为正八面体结构
3d
4s 4p 4d··
Fe3+
·
[FeF6]3-
sp3d2杂化
F- F- F- F- F- F-
.
2. 内轨型配离子的形成 中心离子次外层 (n-1) d轨道参与杂化
形成的配合物称为内轨配合物。
[Ni(CN)4]2-的空间构型为平面正方形.
3d
4s 4p
Ni2+
[Ni(CN)4]2-
dsp2杂化 .
CN- CN- CN-CN-
[Fe(CN)6]3- 为正八面体结构
3d
4s 4p
Fe3+
[Fe(CN)6]3d2sp3杂化 CN-CN- CN- CN-CN-CN-
.
3. 形成外轨型或内轨型的影响因素 (1) 中心离子的价电层结构
中心离子内层d轨道已全满，只能形成 外轨型配离子。如Zn2+（3d10)、Ag+(3d10).
3. 特殊配合物: 金属羰基, 簇状配合物, 有机金 属配合物等
.
单齿配位体：配位体中只有一个原子与中心 离子配位。H2O、NH3、CN-、 Cl-、F- 等是单齿配位体。
多齿配位体：一个配位体中有两个或两个以 上的配位原子与中心离子配位, 称为多齿配位体。
暨南大学有机无机化学第四章 配位化合物课件
命名顺序：
①中心原子与配体之间用“合”字连接：配体数-配体名 称-“合”-中心原子(氧化数)。
[Co(NH3)6]3+ 六氨合钴(III)离子
②先无机配体，后有机配体，配体相互间以黑点分开。 [Pt(en)Cl2] 二氯 ·一乙二胺合铂(II)
二、配位化合物的命名
原则是先阴离子后阳离子，先简单后复杂，先无机后有 机。
配位键理论认为：配位键形成过程中，中心原子提供 的原子轨道必然发生杂化。
配 空间构型 杂化轨道
位
类型
数
实例
2 直线形
sp
Ag(NH3)2+ ，Ag(CN)2–
3 平面三角形
sp2
Cu(CN)32 –， HgI3–
4 正四面体
sp3
Zn(NH3)42+ ，Cd(CN)42–
4 平面四边形 dsp2 Pt(NH3)42+
6个 键
NH3 NH3 NH3 NH 3 NH3 NH3
Co(NH3)63+: Co3+: 3d6
3d
调整 3d
内轨型配合物，低自旋 µ = 0
4d 4p 4s
4d 4p 4s
d2 sp3杂化 3d
d2 sp3杂化轨道
6个 键
NH3 NH3 NH3 NH 3 NH3 NH3
Co(NH3)63+: Co3+: 3d6
一个人的成就越大，对他说忙的人就越少；一个人的成就越小，对 他说忙的人就越多。
对大部分人来说，工作是我们憎恨的一种乐趣，一种让我们脚步变 得轻盈的重负，一个没有它我们就无处可去的地狱。
世界上任何书籍都不能带给你好运，但是它们能让你悄悄成为你自 己。
①中心原子与配体之间用“合”字连接：配体数-配体名 称-“合”-中心原子(氧化数)。
[Co(NH3)6]3+ 六氨合钴(III)离子
②先无机配体，后有机配体，配体相互间以黑点分开。 [Pt(en)Cl2] 二氯 ·一乙二胺合铂(II)
二、配位化合物的命名
原则是先阴离子后阳离子，先简单后复杂，先无机后有 机。
配位键理论认为：配位键形成过程中，中心原子提供 的原子轨道必然发生杂化。
配 空间构型 杂化轨道
位
类型
数
实例
2 直线形
sp
Ag(NH3)2+ ，Ag(CN)2–
3 平面三角形
sp2
Cu(CN)32 –， HgI3–
4 正四面体
sp3
Zn(NH3)42+ ，Cd(CN)42–
4 平面四边形 dsp2 Pt(NH3)42+
6个 键
NH3 NH3 NH3 NH 3 NH3 NH3
Co(NH3)63+: Co3+: 3d6
3d
调整 3d
内轨型配合物，低自旋 µ = 0
4d 4p 4s
4d 4p 4s
d2 sp3杂化 3d
d2 sp3杂化轨道
6个 键
NH3 NH3 NH3 NH 3 NH3 NH3
Co(NH3)63+: Co3+: 3d6
一个人的成就越大，对他说忙的人就越少；一个人的成就越小，对 他说忙的人就越多。
对大部分人来说，工作是我们憎恨的一种乐趣，一种让我们脚步变 得轻盈的重负，一个没有它我们就无处可去的地狱。
世界上任何书籍都不能带给你好运，但是它们能让你悄悄成为你自 己。
大学无机化学--配位化合物ppt课件
12
二、配键和配位化合物分类
1. 外轨型配合物
中心原子是用最外层的ns、np或ns、np、nd组成的
杂化空轨道接受电子，与配体形成配位键.
例：[FeF6]3--中Fe3+：3d5
↑↑↑↑↑ ＿ ＿ ＿ ＿ ＿ ＿ ＿＿ ＿
3d
4s 4p
4d
sp3d2杂化，八面体构型
13
2.内轨型配合物：
配合物中心原子原有的电子层结构发生电子重排， 提供(n－1)d轨道和ns、np组成的杂化空轨道与配体 结合成配键 .
杂化类型 配位数
sp
2
sp2
3
sp3
4
dsp2
4
dsp3
5
d4s
5
Sp3d2
6
d2sp3
6
空间构型 直线形
平面三角形 正四面体
四方形 三角双锥
四方锥 八面体
实例
Ag(NH3)2+ Ag(CN)2– Cu(CN)32 – ,HgI3– Zn(NH3)42+, Cd(CN)42– Ni(CN)42–
Ni(CN)53– Fe(CO)5 TiF52–
总原则：先阴离子后阳离子，先简单后复杂
(1) 先无机配体，后有机配体。 Cis-[PtCl2(Ph3P)2] 顺－二氯 . 二(三苯基膦)合铂(II)
(2) 先阴离子，后阳离子和中性分子的名称。 K[PtCl3NH3] 三氯 . 氨合铂(II)酸钾
(3) 同类配体，按配位原子元素的英文字母顺序排列。
K
， sp，Cu（OH）2
有Cu（OH
）沉淀 2
生
成
。
29
【例2】欲完全溶解0.01mmol AgCl在1.0mL的氨 水中，则所需氨水的最低浓度是多少？ (已知AgCl的Ksp=1.56×10-10， [Ag(NH3)2+]的K稳 =1.7× 107 )
二、配键和配位化合物分类
1. 外轨型配合物
中心原子是用最外层的ns、np或ns、np、nd组成的
杂化空轨道接受电子，与配体形成配位键.
例：[FeF6]3--中Fe3+：3d5
↑↑↑↑↑ ＿ ＿ ＿ ＿ ＿ ＿ ＿＿ ＿
3d
4s 4p
4d
sp3d2杂化，八面体构型
13
2.内轨型配合物：
配合物中心原子原有的电子层结构发生电子重排， 提供(n－1)d轨道和ns、np组成的杂化空轨道与配体 结合成配键 .
杂化类型 配位数
sp
2
sp2
3
sp3
4
dsp2
4
dsp3
5
d4s
5
Sp3d2
6
d2sp3
6
空间构型 直线形
平面三角形 正四面体
四方形 三角双锥
四方锥 八面体
实例
Ag(NH3)2+ Ag(CN)2– Cu(CN)32 – ,HgI3– Zn(NH3)42+, Cd(CN)42– Ni(CN)42–
Ni(CN)53– Fe(CO)5 TiF52–
总原则：先阴离子后阳离子，先简单后复杂
(1) 先无机配体，后有机配体。 Cis-[PtCl2(Ph3P)2] 顺－二氯 . 二(三苯基膦)合铂(II)
(2) 先阴离子，后阳离子和中性分子的名称。 K[PtCl3NH3] 三氯 . 氨合铂(II)酸钾
(3) 同类配体，按配位原子元素的英文字母顺序排列。
K
， sp，Cu（OH）2
有Cu（OH
）沉淀 2
生
成
。
29
【例2】欲完全溶解0.01mmol AgCl在1.0mL的氨 水中，则所需氨水的最低浓度是多少？ (已知AgCl的Ksp=1.56×10-10， [Ag(NH3)2+]的K稳 =1.7× 107 )
无机化学第4章配位化合物
配酸：×××酸
配碱：氢氧化×××
配盐：先阴离子后阳离子，简单酸根加 “化”字，复 杂酸根加“酸”字
配体数
以二、 三、四 表示
配体名称 合 中心元素名称(氧化态值)
不同配 体“•”分 开
以罗马数
字II、III、
IV表示
10
配位体命名-顺序规则： ▲ 若含有多种配体时，先无机后有机，先简单后
复杂. ▲ 若为多种无机配体时，先阴离子后中 性分子. ▲ 若为同类配体时，按配位原子元素符号的英文
4-2-2 几何异构(顺反异构)
Cl
H3N Co NH3
H3N
Cl NH3
cis
Cl
H3N Co NH3
H3N
NH3 Cl
trans
H3N
H3N Co NH3
Cl
Cl
Cl
facial
Cl
H3N Co NH3
H3N
Cl
Cl
meridional
MA2B4 六配位化合物的顺反异构 MA3B3
MA2B2四配位化合物的顺反异构 17
(1) 六氯合锑(III)酸铵 (2) 三氯化三(乙二胺)合钴(III) (3) 溴化二溴·四水合铬(III)
14
4.2 异构现象与立体化学 组成相同而结构不同的分子或复杂离子叫做异构现 象，这样的分子和离子叫做异构体。金属配合物表 现出多种形式的异构现象，其中以几何异构和旋光 异构最重要。
cis — 二氯二氨合铂
字母顺序排列，如先NH3 后 H2O
注意：化学式相同但配位原子不同的配体，名称不 同
:NO2 硝基 :ONO 亚硝酸根
:SCN 硫氰酸根 :NCS 异硫氰酸根
11
一些习惯叫法
配碱：氢氧化×××
配盐：先阴离子后阳离子，简单酸根加 “化”字，复 杂酸根加“酸”字
配体数
以二、 三、四 表示
配体名称 合 中心元素名称(氧化态值)
不同配 体“•”分 开
以罗马数
字II、III、
IV表示
10
配位体命名-顺序规则： ▲ 若含有多种配体时，先无机后有机，先简单后
复杂. ▲ 若为多种无机配体时，先阴离子后中 性分子. ▲ 若为同类配体时，按配位原子元素符号的英文
4-2-2 几何异构(顺反异构)
Cl
H3N Co NH3
H3N
Cl NH3
cis
Cl
H3N Co NH3
H3N
NH3 Cl
trans
H3N
H3N Co NH3
Cl
Cl
Cl
facial
Cl
H3N Co NH3
H3N
Cl
Cl
meridional
MA2B4 六配位化合物的顺反异构 MA3B3
MA2B2四配位化合物的顺反异构 17
(1) 六氯合锑(III)酸铵 (2) 三氯化三(乙二胺)合钴(III) (3) 溴化二溴·四水合铬(III)
14
4.2 异构现象与立体化学 组成相同而结构不同的分子或复杂离子叫做异构现 象，这样的分子和离子叫做异构体。金属配合物表 现出多种形式的异构现象，其中以几何异构和旋光 异构最重要。
cis — 二氯二氨合铂
字母顺序排列，如先NH3 后 H2O
注意：化学式相同但配位原子不同的配体，名称不 同
:NO2 硝基 :ONO 亚硝酸根
:SCN 硫氰酸根 :NCS 异硫氰酸根
11
一些习惯叫法
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H3N Pt2+ H 3N
NH3 NH3
2、外轨型配合物和内轨型配合物
⑴中心体接受电子的二种方式 中心原子用外层轨道接纳配体电子， 例如：[FeF6]3– sp3d2杂化， 八面体构型
中心原子用部分内层轨道接纳配体电子， 例如：[Fe(CN)6]3- d2sp3杂化, 八面体构型
6个 键
[FeF6]3– sp3d2杂化， 八面体构型， 外轨型配合物
配 位 数 2 3 4 4 5 5 6 6
空间构型
杂化轨道 类型 sp sp2 sp3 dsp2 dsp3
实例
直线形 平面三角形 正四面体 平面四边形 三角双锥 四角锥 八面体 八面体
Ag(NH3)2+ ，Ag(CN)2– Cu(CN)32 –， HgI3– Zn(NH3)42+ ，Cd(CN)42– Pt(NH3)42+ Ni(CN)53– ， Fe(CO)5 d2sp2, d4s SbF52-，TiF52– sp3d2 FeF63– ，AlF63- ，SiF62d2sp3 Fe (CN)63 –， Co(NH3)6
4d 4s 3d 8
d sp2 杂化 3d
8 CN
-
4p
d sp2 杂化轨道
轨型配合物，低自旋 µ = 0 平面四方型构型
说明
价键理论虽能解释许多配合物的配位数和空间结 构，解释配离子的稳定性、磁性等某些基本性质， 但它有局限性，只能定性而不能量性，当配位体 不同时不能解释。它也不能解释配离子的颜色和 某些结构。
④盐或质子酸的负离子为配位单元，命名同含氧酸根。 K[Au(CN) 2] 二氰合金(I) 酸钾； 对比 K2SO4 硫酸钾 H2[PtCl6] 六氯合铂(IV)酸； 对比 H2SO4 硫酸
⑤先列出阴离子，后列出阳离子，中性分子。 K[PtCl3NH3] 三氯· 一氨合铂(II)酸钾
4-2 配位化合物的异构现象
[CrCl(H2O)5]Cl2.H2O
[CrCl2(H2O)4]Cl.2H2O
配位异构
键合异构
光学异构
亮绿色
顺 反 异 构 紫 色
几何顺、反异构
4-3 配位化合物的结构理论
一、价键理论
配位化合物中原子间是通过什么作用力结合在一起？ 配位原子提供电子对，中心原子提供空轨道，从 而形成配位键，用 表示。 与共价键一样，配位键也可分为 主键—— 键，副键—— 键。 配位键理论认为：配位键形成过程中，中心原子提供 的原子轨道必然发生杂化。
第4章
配合物（配位化合物）
4-1 配位化合物的基本概念
一 配合物的组成 内层:中心体(原子或离子)与配体以配位键组成的复杂 化学质点——也称为配离子 外层：与内层电荷平衡的相反离子，与内层以离子键相 连。
中心体：具有空轨道能接受孤对电子的 离子或（原子），如Fe3+、Cr3+、Zn2+、 [Cu(NH3)4]SO4 Ag+、 中心 配体 体 内层 大多为过渡元素金属阳离子，也可是中 性原子如：Ni(CO)4、Fe(CO)5 外层
配位原子
[Cu(NH3)4]SO4
中心 配体 体
外层
内层
单齿配体：配位数＝配位体数 如：[Cu(NH3)4]2+ 多齿配体：配位数＝配位体数 如：[Pt(en)2]Cl2 乙二胺(en) NH2-CH2-CH2-H2N
二、配位化合物的命名
原则是先阴离子后阳离子，先简单后复杂，先无机后有 机。 命名顺序： ①中心原子与配体之间用“合”字连接：配体数-配体名 称-“合”-中心原子(氧化数)。 [Co(NH3)6]3+ 六氨合钴(III)离子
知识补充
磁性 物质的磁性的大小可用磁矩μ来表示, 它与所含成单电子数n的近似关系如下：
B
n(n 2)B
称为Bohr(玻尔)磁子，是磁矩单位.
Co(NH3)63+: Co3+: 3d6
内轨型配合物，低自旋 µ = 0
4d 4s 4p
3d
4d 调整 3d 4s 4p
d 2 sp 杂 化 3d
NH3 NH3 NH3 NH 3 NH3 NH3
3
d 2 sp3杂 化 轨 道
6个 键
Co(NH3)62+: Co2+: 3d7
4d 4s 3d7
sp3d 2杂化轨道 3d
8 NH3 NH3 NH3 NH 3 NH3 NH3
4p
6个 键
外轨型配合物，高自旋 µ = 3.87B.M. 八面体构型
②先无机配体，后有机配体，配体相互间以黑点分开。 [Pt(en)Cl2] 二氯 · 一乙二胺合铂(II)
③盐或氢氧化物的正离子为配位单元：命名同普通盐或普 通氢氧化物。 [Co(NH3)6]Cl3 三氯化六氨合钴(III)； 对比 CoCl3 三氯化钴 [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(II)； 对比 K2SO4 硫酸钾 [Ag(NH3)2]OH 氢氧化二氨合银(I)； 对比 KOH 氢氧化钾
配位原子
配体：含孤对电子对的分子或离子，如 NH3、H2O、CN-
配位原子：配体中具有孤对电 子对的原子
含有一个配位原子的配位体— —单齿配位体，如NH3 含有多个配位原子的配位体— —多齿配位体，如CN配位键：配位原子与中心原子 结合，形成称为配位键的化学 键 配位数：中心原子周围配位原 子的数目（*不是配体）
6个 键 [Fe(CN)6]3d2sp3杂化, 八面体构型，内轨型配合物
(a)配位体场 （2）内外轨型取决于 (b)中心原子
(a)配位体场 ①强场配体（中心原子电负性小），如CN – CO NO2 –等,易形成内轨型， ②弱场配体（中心原子电负性大），如 X – 、 H2O易形成外轨型
强
配 体 的 强 弱 顺 序
1、实例 Ag(NH3)2+：2配位，直线型 Ag+ 4d105s0，5s和一个5p采取sp杂化。
H3N——Ag——NH3
Zn(NH3)42+ ：4配位，四面体构型
Zn2+，3d104s0，4s和三个4p采取sp3杂化。
Pt(NH3)42+：4配位，平面四边形 Pt2+，5d86s0，配位原子的孤对电子可使Pt2+ 的 电子强制配对，空出一个空的5d轨道，继而 发生dsp2杂化。
Ni(NH3)62+: Ni2+: 3d8
4d 4s 3d 8
sp 3d 2杂化 3d
8 NH3 NH3 NH3 NH 3 NH3 NH3
4p
sp3d 2杂化轨道
6个 键
外轨型配合物，高自旋 µ = 2.82 B.M. 八面体构型
Ni(CN)42– : Ni2+: 3d8
CN–多为内轨型配合物，NH3位于二者之间
(3) 内轨型配合物和外轨型配合物的差别
配位键的键能：内轨型 > 外轨型 配合物的稳定性：内轨型 > 外轨型（含空轨道的内轨 型配合物不稳定） 稳定常数 内轨型 > 外轨型
外轨型配合物，中心原子的电子结构不发生改变， 未成对电子数多，µ 较大。 一般为高自旋配合物 内轨型配合物，中心原子的电子结构发生了重排， 未成对电子数减少， µ 较小。 一般为低自旋配合物
异构体：化学式相同但结构和性质不同的化合物。
结构异构：
异 构
电离异构、水合异构、配位异构、键合异构
空间异构：相同配体在中心离子周围的不同分布
光学异构、几何异构 几何异构主要为 顺、反异构。
电离异构
[CoBr(NH3)5]SO4 [CoSO4(NH3)5]Br
电离异构
水合异构
[Cr(H2O)6]Cl3
(b)中心原子
① d1~ d3型, 如Cr3+，有空(n-1)d轨道，总是形成 内轨型。 (n-1)d2 ns np3 ②中心原子d8~ d10型，无空(n-1)d轨道，易形成外 轨型，如Fe2+, Ni2+,Zn2+, Cd2+, Cu+ 。 (ns) (np)3 (nd)2 ③中心原子d4~ d7型, 受配体场影响。