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四版-第六章--酸碱滴定法-习题参考答案

四版-第六章--酸碱滴定法-习题参考答案

+第六章 酸碱滴定法习题参考答案1. 写出下列各酸的共轭碱H 2O :OH -;H 2C 2O 4:-42O HC ;--2442HPO PO H :;--233CO HCO :;C 6H 5OH :C 6H 5O -;+356NH H C :C 6H 5ONH 2;HS -:S 2-;+362O)Fe(H :+252)(OH O)Fe(H ;-:COO CH NH R COOH CH NH R 2222++--2. 写出下列各碱的共轭酸H 2O :H 3O +;33HNO NO :-;424SO H HSO :-;S 2-:HS -;C 6H 5O -:C 6H 5OH ;222)(OH O)Cu(H :+)(OH O)Cu(H 32;(CH 2)6N 4:(CH 2)6N 4H +;--:COO CH NH R COO NHCH R 222+--;P 2-:HP- 3.通过MBE 和CBE 写出下列溶液的PBE (1) (NH 4)2CO 3MBE :c 2][NH ]NH [34=++ c =++--][CO ][HCO ]CO [H 23332 CBE :][OH ]2[CO ][HCO ][H ][NH 2334---++++=+ PBE :][NH ][OH ][H ]CO [H 2][HCO 3323+=++-+-(2) NH 4HCO 3MBE :c =++][NH ]NH [34 c =++--][CO ][HCO ]CO [H 23332 CBE :][OH ]2[CO ][HCO ][H ][NH 2334---++++=+ PBE :][NH ][OH ]CO [][H ]CO [H 32332++=+--+4. 写出下列物质的MBE 、CBE 和PBE (设定质子参考水准直接写出) (1)KHPMBE :c =+]K [ c =++][P ][HP P][H 22--CBE : ]OH [][P 2][HP ][K ]H [2-++++=+--质子参考水准 -HPH 3O +H 2O OH -PBE : ]OH [][P ]P [H ]H [22-++=+--H + +H + H 2P-H + +H +P 2-MBE :c =+][Na c =++][NH ]NH [34 c =+++---][PO ][HPO ]PO [H ]PO [H 34244243CBE :][PO 3][HPO 2]PO [H ][OH ][H ][NH ][Na 3424424---++++++=++- 质子参考水准+4NH NH 3-24HPO -34POH 3O + H 2O OH -PBE :][NH ][PO ][OH ]PO [H 2]PO [H ][H 3344342++=++--+-(3) NH 4H 2PO 4MBE : c =++][NH ]NH [34 c =+++---][PO ][HPO ]PO [H ]PO [H 34244243CBE :][PO 3][HPO 2]PO [H ][OH ][H ][NH 3424424---+++++=+- 质子参考水准+4NH NH 3-42PO HH 3O +H 2O OH -PBE :][NH ][PO 2]HPO [][OH ]PO [H ][H 3342443+++=+---+(4) NH 4CNMBE :c =++][NH ]NH [34 c =+][CN [HCN]-CBE : ]OH [][CN ][NH ]H [4-+++=+-质子参考水准+4NH NH 3H 3O +H 2O OH -PBE : ]OH [][NH ][HCN ]H [3-++=+-H + -H + +H + +2H + -42PO H H 3PO 4-H + +H + -H + -2H + +H +H 3PO 4 -H + +H + -H + -34PO -24HPO +H + HCN -H + +H + -H +CN -MBE : c 2][NH ]NH [34=++ c =+++---][PO ][HPO ]PO [H ]PO [H 34244243CBE :][PO 3][HPO 2]PO [H ][OH ][H ][NH 3424424---+++++=+- 质子参考水准+4NH NH 3-24HPO -34POH 3O + H 2O OH -PBE :][NH ][PO 2]HPO [][OH ]PO [H ][H 3342443+++=+---+8. 下列酸碱溶液浓度均为0.10 mol/L ,能否采用等浓度的滴定剂直接准确进行滴定?若能滴定,应选择什么标准溶液和指示剂? (1)HF K a = 7.2×10-4根据判据c sp K a = 0.10×7.2×10-4= 7.2×10-5>10-8,∴能采用等浓度的NaOH 标准溶液直接准确滴定;化学计量点为0.050 mol/L 的NaF 溶液。

分析化学第六章酸碱滴定习题答案

分析化学第六章酸碱滴定习题答案

第六章酸碱滴定萧生手打必属精品1.写出下列各酸的共轭碱:H2O,H2C2O4,H2PO4-,HCO3-,C6H5OH,C6H5NH3+,HS-,Fe(H2O)63+,R-NH+CH2COOH、答:H2O的共轭碱为OH-;;H2C2O4的共轭碱为HC2O4-;H2PO4-的共轭碱为HPO42-;HCO3-的共轭碱为CO32-;;C6H5OH的共轭碱为C6H5O-;C6H5NH3+的共轭碱为C6H5NH2;HS-的共轭碱为S2-;Fe(H2O)63+的共轭碱为Fe(H2O)5(OH)2+;R-NH2+CH2COOH的共轭碱为R-NHCH2COOH。

2、写出下列各碱的共轭酸:H2O,NO3-,HSO4-,S2-,C6H5O-,C u(H2O)2(OH)2,(CH2)6N4,R—NHCH2COO-,COO-C O O-。

答:H2O的共轭酸为H+;NO3-的共轭酸为HNO3;HSO4-的共轭酸为H2SO4;S2的共轭酸为HS-;C6H5O-的共轭酸为C6H5OHC u(H2O)2(OH)2的共轭酸为Cu(H2O)3(OH)+;(CH2)6N4的共轭酸为(CH2)4N4H+;R—NHCH2COO-的共轭酸为R—NHCHCOOH,COO-C O O-的共轭酸为COO-C O O-H3.根据物料平衡与电荷平衡写出(1)(NH4)2CO3,(2)NH4HCO3溶液的PBE,浓度为c(mol·L-1)。

答:(1)MBE:[NH4+]+[NH3]=2c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=cCBE:[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]PBE:[H+]+2[H2CO3] +[HCO3-]=[NH3]+[OH-](2)MBE:[NH4+]+[NH3]=c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=cCBE:[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]PBE:[H+]+[H2CO3]=[NH3]+[OH-]+[CO32-]$4.写出下列酸碱组分的MBE、CEB与PBE(设定质子参考水准直接写出),浓度为c(mol·L-1)。

四版-第六章酸碱滴定法-习题参考答案

四版-第六章酸碱滴定法-习题参考答案

+第六章 酸碱滴定法习题参考答案1. 写出下列各酸的共轭碱H 2O :OH -;H 2C 2O 4:-42O HC ;--2442HPO PO H :;--233CO HCO :;C 6H 5OH :C 6H 5O -;+356NH H C :C 6H 5ONH 2;HS -:S 2-;+362O)Fe(H :+252)(OH O)Fe(H ;-:COO CH NH R COOH CH NH R 2222++--2. 写出下列各碱的共轭酸H 2O :H 3O +;33HNO NO :-;424SO H HSO :-;S 2-:HS -;C 6H 5O -:C 6H 5OH ;222)(OH O)Cu(H :+)(OH O)Cu(H 32;(CH 2)6N 4:(CH 2)6N 4H +;--:COO CH NH R COO NHCH R 222+--;P 2-:HP- 3.通过MBE 和CBE 写出下列溶液的PBE (1) (NH 4)2CO 3MBE :c 2][NH ]NH [34=++ c =++--][CO ][HCO ]CO [H 23332 CBE :][OH ]2[CO ][HCO ][H ][NH 2334---++++=+ PBE :][NH ][OH ][H ]CO [H 2][HCO 3323+=++-+-(2) NH 4HCO 3MBE :c =++][NH ]NH [34 c =++--][CO ][HCO ]CO [H 23332 CBE :][OH ]2[CO ][HCO ][H ][NH 2334---++++=+ PBE :][NH ][OH ]CO [][H ]CO [H 32332++=+--+4. 写出下列物质的MBE 、CBE 和PBE (设定质子参考水准直接写出) (1)KHPMBE :c =+]K [ c =++][P ][HP P][H 22--CBE : ]OH [][P 2][HP ][K ]H [2-++++=+--质子参考水准 -HPH 3O + H 2O OH -PBE : ]OH [][P ]P [H ]H [22-++=+--H + +H + H 2P-H ++H +P 2-MBE :c =+][Na c =++][NH ]NH [34 c =+++---][PO ][HPO ]PO [H ]PO [H 34244243CBE :][PO 3][HPO 2]PO [H ][OH ][H ][NH ][Na 3424424---++++++=++- 质子参考水准+4NH NH 3-24HPO -34PO H 3O + H 2O OH -PBE :][NH ][PO ][OH ]PO [H 2]PO [H ][H 3344342++=++--+-(3) NH 4H 2PO 4MBE : c =++][NH ]NH [34 c =+++---][PO ][HPO ]PO [H ]PO [H 34244243CBE :][PO 3][HPO 2]PO [H ][OH ][H ][NH 3424424---+++++=+- 质子参考水准+4NH NH 3-42PO HH 3O +H 2O OH -PBE :][NH ][PO 2]HPO [][OH ]PO [H ][H 3342443+++=+---+(4) NH 4CNMBE :c =++][NH ]NH [34 c =+][CN [HCN]-CBE : ]OH [][CN ][NH ]H [4-+++=+-质子参考水准+4NH NH 3H 3O + H 2O OH -PBE : ]OH [][NH ][HCN ]H [3-++=+-H + -H + +H + +2H +-42PO H H 3PO 4-H + +H +-H + -2H ++H +H 3PO 4 -H ++H +-H +-34PO -24HPO +H +HCN -H ++H +-H +CN -MBE : c 2][NH ]NH [34=++ c =+++---][PO ][HPO ]PO [H ]PO [H 34244243CBE :][PO 3][HPO 2]PO [H ][OH ][H ][NH 3424424---+++++=+- 质子参考水准+4NH NH 3-24HPO -34PO H 3O + H 2O OH -PBE :][NH ][PO 2]HPO [][OH ]PO [H ][H 3342443+++=+---+8. 下列酸碱溶液浓度均为 mol/L ,能否采用等浓度的滴定剂直接准确进行滴定若能滴定,应选择什么标准溶液和指示剂 (1)HF K a = ×10-4根据判据c sp K a = ××10-4= ×10-5>10-8,∴能采用等浓度的NaOH 标准溶液直接准确滴定;化学计量点为 mol/L 的NaF 溶液。

《分析化学》练习题第6章配位滴定法

《分析化学》练习题第6章配位滴定法

一、单选题(共20小题)1.以EDTA为滴定剂,下列叙述中哪项是错误的()A.在酸度较高的溶液中,可能形成MHY络合物B.在碱度较高的溶液中,可能形成MOHY络合物C.不论形成MHY或MOHY均有利于滴定反应D.不论形成MHY或MOHY均不有利滴定反应2. 配位滴定中,关于EDTA的副反应系数αY(H)的说法中正确的是()A. αY(H)随酸度的减小而增大B. αY(H)随pH值增大而增大C. αY(H)随酸度增大而增大D. αY(H)与pH值的变化无关3. 在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时,溶液的pH值将()A. 与金属离子种类有关B. 降低C. 不变D. 升高4.以EDTA滴定同浓度的金属离子M,已经在滴定终点时∆pM'=±0.2,K'MY=109.0,若要求误差TE≤0.1%,则被测离子M的最低原始浓度是多少?A. 0.010 mol⋅L-1B. 0.020 mol⋅L-1C. 0.0010 mol⋅L-1D. 0.0020 mol⋅L-15. 当M与N离子共存时,欲以EDTA滴定其中的M离子,若C M=0.1C N,要准确滴定M(E≤0.1%,∆pM'=0.3)则要求△lgK(lgK MY-lgK NY)值至少大于()A. 6B. 5C. 7D. 46.当金属离子M、N共存时,欲以EDTA测定其中的M,若c M=10c N,E≤0.5%,∆pM'=±0.3,则要求∆lgK为多少:A. 5B. 6C. 4D. 77. 用EDTA滴定Bi3+时,可用于掩蔽Fe3+的掩蔽剂是()A. 三乙醇胺B. KCNC. 草酸D. 抗坏血酸8. 已知K CuY>K ZnY>K MgY。

EDTA的浓度采用锌作基准物标定。

若配制EDTA溶液中蒸馏水中含有少量Cu2+,并用该EDTA溶液在pH = 10的介质中滴定Mg2+,测定的结果将会()A. 不变B. 变大C. 变小D. 不确定9.采用滴定法测定Al3+的含量时,欲在pH=5.5条件下以某一金属离子的标准溶液滴定过量的EDTA,此金属离子标准溶液最好选用()A. Ca2+B. Zn2+C. Ag+D. Al3+10.Fe3+、Al3+、Mg2+和Ca2+混合溶液中,用EDTA测定Mg2+、Ca2+的含量时,为了消除Fe3+和Al3+(含量较高)的干扰,一般采用()A. 沉淀分离法B. 控制酸度法C. 络合掩蔽法D. 溶剂萃取法11.在pH=10时,以铬黑T为指示剂,用EDTA滴定Ca2+、Ma2+总量时,Al3+、Fe3+等的存在会使得指示剂失效,这种现象称为指示剂的()A. 僵化B. 封闭C. 变质D. 变性12.已知某金属指示剂(HR)的pKa=3.5,其共轭酸型体为紫红色,其共轭碱型体为亮黄色。

课后习题解析-第六章酸碱平衡与酸碱滴定法

课后习题解析-第六章酸碱平衡与酸碱滴定法

第六章 酸碱平衡和酸碱滴定法6-1根据下列反应,标出共轭酸碱对。

(1) H 2O + H 2O == H 3O + + OH -(2) HAc + H 2O == H 3O + + Ac -(3) H 3PO 4 + OH - == H 2PO 4- + H 2O(4) CN - + H 2O == HCN + OH -共轭酸碱对为:(1)H 3O +—H 2OH 2O—OH - (2)HAc—Ac -H 3O +—H 2O (3)H 3PO 4—H 2PO 4-H 2O—OH - (4)HCN—CN -H 2O—OH -6-2 指出下列物质中的共轭酸、共轭碱,并按照强弱顺序排列起来:HAc ,Ac -;NH 4+,NH 3;HF ,F -;H 3PO 4,H 2PO 4-;H 2S ,HS -。

共轭酸为:HAc 、NH 4+、HF 、H 3PO 4、H 2S共轭碱为:Ac - 、NH 3、 F -、H 2PO 4-、HS-共轭酸强弱顺序为:H 3PO 4、HF 、HAc 、H 2S 、NH 4+共轭碱强弱顺序为:NH 3、HS -、Ac -、F -、H 2PO 4-6-3已知下列各弱酸的pK a θ和弱碱的pK b θ值,求它们的共轭碱和共轭酸的pK b θ和pK a θ。

(1) pK b θ = 4.69(2) pK b θ = 4.75 (3) pK b θ = 10.25 (4) pK a θ = 4.666-4 计算0.10mol • L -1甲酸(HCOOH)溶液的pH 及其离解度。

解:c /K a θ>500134a L mol 102.41077.11.0)H (---+⋅⨯=⨯⨯==cK c pH =2.38 %2.4%10010.0102.4%100)H (3=⨯⨯=⨯=α-+c c6-5 计算下列溶液的pH 。

(1) 0.05 mol • L -1 HCl (2) 0.10 mol • L -1 CH 2ClCOOH (3) 0.10 mol • L -1 NH 3• H 2O(4) 0.10 mol • L -1 CH 3COOH (5) 0.10 mol • L -1CH 2ClCOOH (6) 0.50 mol • L -1Na 2CO 3(7) 0.10 mol • L -1 NH 4Ac (8) 0.20 mol • L -1 Na 2HPO 4(1)解:c (H +) = 0.050 mol.L -1pH =1.30 (2)解:K a θ = 1.4×10-3 c /K a θ=0.1/1.4×10-3<500123a L mol 1018.1104.11.0)H (---θ+⋅⨯=⨯⨯==cK c pH =1.93(3)解:K b θ = 1.77×10-5c /K b θ=0.1/1.77×10-5>500135b L mol 1033.11077.11.0)OH (---θ-⋅⨯=⨯⨯==cK c pOH =2.88 pH =11.12(4)解:K a θ = 1.76×10-5c /K a θ=0.1/1.76×10-5>500135a L mol 1033.11076.11.0)H (---θ+⋅⨯=⨯⨯==cK c pH =2.88(5)解: 41114a2w b11078.11061.5100.1---θθθ⨯=⨯⨯==K K Kc /K b1θ=0.20/1.78×10-4>500134b1L mol 1097.51078.12.0)OH (---θ-⋅⨯=⨯⨯==cK c pOH =2.22 pH =11.78(6)解:191172a 1a L mol 1091.41061.51030.4)H (----θθ+⋅⨯=⨯⨯⨯=⋅=K K cpH =8.31 (7)解:17510a 4a L mol 100.11076.11064.5)HAc ()NH ()H (----θ+θ+⋅⨯=⨯⨯⨯=⋅=K K c pH =7.00(8)解:1101383a 2a L mol 102.1102.21023.6)H (----θθ+⋅⨯=⨯⨯⨯=⋅=K K cpH=9.926-6 计算室温下饱和CO 2水溶液(即0.04 mol • L -1 HCl )中c (H +), c (HCO 3-), c (CO 32-)。

分析化学第六章酸碱滴定习题解答

分析化学第六章酸碱滴定习题解答

第六章酸碱滴定萧生手打必属精品1.写出下列各酸的共轭碱:H2O,H2C2O4,H2PO4-,HCO3-,C6H5OH,C6H5NH3+,HS-,Fe(H2O)63+,R-NH+CH2COOH.答:H2O的共轭碱为OH-;;H2C2O4的共轭碱为HC2O4-;H2PO4-的共轭碱为HPO42-;HCO3-的共轭碱为CO32-;;C6H5OH的共轭碱为C6H5O-;C6H5NH3+的共轭碱为C6H5NH2;HS-的共轭碱为S2-;Fe(H2O)63+的共轭碱为Fe(H2O)5(OH)2+;R-NH2+CH2COOH的共轭碱为R-NHCH2COOH。

2. 写出下列各碱的共轭酸:H2O,NO3-,HSO4-,S2-,C6H5O-,C u(H2O)2(OH)2,(CH2)6N4,R—NHCH2COO-,COO-C O O-。

答:H2O的共轭酸为H+;NO3-的共轭酸为HNO3;HSO4-的共轭酸为H2SO4;S2的共轭酸为HS-;C6H5O-的共轭酸为C6H5OHC u(H2O)2(OH)2的共轭酸为Cu(H2O)3(OH)+;(CH2)6N4的共轭酸为(CH2)4N4H+;R—NHCH2COO-的共轭酸为R—NHCHCOOH,COO-C O O-的共轭酸为COO-C O O-H3.根据物料平衡和电荷平衡写出(1)(NH4)2CO3,(2)NH4HCO3溶液的PBE,浓度为c(mol·L-1)。

答:(1)MBE:[NH4+]+[NH3]=2c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=cCBE:[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]PBE:[H+]+2[H2CO3] +[HCO3-]=[NH3]+[OH-](2)MBE:[NH4+]+[NH3]=c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=cCBE:[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]PBE:[H+]+[H2CO3]=[NH3]+[OH-]+[CO32-]$4.写出下列酸碱组分的MBE、CEB和PBE(设定质子参考水准直接写出),浓度为c(mol·L-1)。

分析化学第六章酸碱滴定习题答案

分析化学第六章酸碱滴定习题答案

第六章酸碱滴定萧生手打必属精品1.写出下列各酸的共轭碱:H2O,H2C2O4,H2PO4-,HCO3-,C6H5OH,C6H5NH3+,HS-,Fe(H2O)63+,R-NH+CH2COOH.答:H2O的共轭碱为OH-;;H2C2O4的共轭碱为HC2O4-;H2PO4-的共轭碱为HPO42-;HCO3-的共轭碱为CO32-;;C6H5OH的共轭碱为C6H5O-;C6H5NH3+的共轭碱为C6H5NH2;HS-的共轭碱为S2-;Fe(H2O)63+的共轭碱为Fe(H2O)5(OH)2+;R-NH2+CH2COOH的共轭碱为R-NHCH2COOH。

2. 写出下列各碱的共轭酸:H2O,NO3-,HSO4-,S2-,C6H5O-,C u(H2O)2(OH)2,(CH2)6N4,R—NHCH2COO-,COO-C O O-。

答:H2O的共轭酸为H+;NO3-的共轭酸为HNO3;HSO4-的共轭酸为H2SO4;S2的共轭酸为HS-;C6H5O-的共轭酸为C6H5OHC u(H2O)2(OH)2的共轭酸为Cu(H2O)3(OH)+; (CH2)6N4的共轭酸为(CH2)4N4H+;R—NHCH2COO-的共轭酸为R—NHCHCOOH,COO-C O O-的共轭酸为COO-C O O-H3.根据物料平衡和电荷平衡写出(1)(NH4)2CO3,(2)NH4HCO3溶液的PBE,浓度为c (mol·L-1)。

答:(1)MBE:[NH4+]+[NH3]=2c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=cCBE:[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]PBE:[H+]+2[H2CO3] +[HCO3-]=[NH3]+[OH-](2)MBE:[NH4+]+[NH3]=c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=cCBE:[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]PBE:[H+]+[H2CO3]=[NH3]+[OH-]+[CO32-]$4.写出下列酸碱组分的MBE、CEB和PBE(设定质子参考水准直接写出),浓度为 c (mol·L-1)。

分析化学各章节习题(含答案)

分析化学各章节习题(含答案)

第一章误差与数据处理1-1 下列说法中,哪些是正确的?(1)做平行测定的目的是减小系统误差对测定结果的影响。

(2)随机误差影响精密度,对准确度无影响。

(3)测定结果精密度高,准确度不一定高。

(4)只要多做几次平行测定,就可避免随机误差对测定结果的影响。

1-2 下列情况,将造成哪类误差?如何改进?(1)天平两臂不等长(2)测定天然水硬度时,所用蒸馏水中含Ca2+。

1-3填空(1)若只作两次平行测定,则精密度应用表示。

(2)对照试验的目的是,空白试验的目的是。

(3)F检验的目的是。

(4)为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异,应用检验。

(5)对一样品做六次平行测定,已知d1~d5分别为0、+0.0003、-0.0002、-0.0001、+0.0002,则d6为。

1-4用氧化还原滴定法测定纯品FeSO4·7H2O中铁的质量分数,4次平行测定结果分别为20.10%,20.03%,20.04%,20.05%。

计算测定结果的平均值、绝对误差、相对误差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差及变异系数。

1-5有一铜矿样品,w(Cu) 经过两次平行测定,分别为24.87%和24.93%,而实际w(Cu)为25.05%,计算分析结果的相对误差和相对相差。

1-6某试样5次测定结果为:12.42%,12.34%,12.38%,12.33%,12.47%。

用Q值检验法和4d检验法分别判断数据12.47%是否应舍弃?(P = 0.95)1-7某分析人员测定试样中Cl的质量分数,结果如下:21.64%,21.62%,21.66%,21.58%。

已知标准值为21.42%,问置信度为0.95时,分析结果中是否存在系统误差?1-8 在不同温度下测定某试样的结果如下:10℃::96.5%,95.8%,97.1%,96.0%37℃:94.2%,93.0%,95.0%,93.0%,94.5%试比较两组数据是否有显著性差异?(P = 0.95)温度对测定是否有影响?1-9某试样中待测组分的质量分数经4次测定,结果为30.49%,30.52%,30.60%,30.12%。

第六章 酸碱滴定法答案

第六章 酸碱滴定法答案

第六章酸碱滴定法答案第六章酸碱滴定法答案第六章酸碱滴定练习参考答案1.凡是能(给出)质子的物质是酸;凡是能(接受)质子的物质是碱。

2.各类酸碱反应共同的实质是(两对共轭酸碱对之间的质子转移反应)。

3.h2po4-的共轭碱是(b)(a) H3PO4(b)hpo42-(c)PO43-(d)oh-4的共轭酸。

nh3是(c)(a)nh2-(b)nh2oh2-(c)nh4+(d)nh4oh5.按质子理论,na2hpo4是(d)(a)中性物质(b)酸性物质(c)碱性物质(d)两性物质6下列物质中,两性物质为(c)(a)h2co3(b)氨基乙酸盐(c)氨基乙酸(d)氨基乙酸钠7.根据酸碱质子理论,物质给出质子的能力越强,酸性就越(强),其共轭碱的碱性就越(弱)。

8.相同浓度的CO32-、S2-和C2O42-水溶液的碱度(从大到小)顺序为(c)(已知h2co3pka1=6.38pka2=10.25h2spka1=6.88pka2=14.15h2c2o4pka1=1.22pka2=4.19)(a) CO32->S2->C2O42-(b)S2->C2O42->CO32-(c)S2->CO32->C2O42-(d)C2O42->S2->CO32-9。

共轭酸碱对的Ka和KB之间的关系为(b)(a)kakb=1(b)kakb=kw(c)ka/kb=kw(d)kb/ka=kw10.对于三元酸,ka1.(kb3)=kw。

11.nh3的kb=1.8×10-5,则其共轭酸为(nh4+)的ka为(5.6×10-10)。

12.以下平衡式的英文缩写分别是(请填a,b,c)。

(1)物质平衡公式(b)(a)PBE(2)电荷平衡公式(c)(b)MBE(3)质子平衡公式(a)(c)CBE13.给出nah2po4溶液的质子条件式时,一般以(h2po4-)和(h2o)为零水准。

14.在给定的弱酸(碱)平衡体系中,每种存在形式的平衡浓度由(溶液H+浓度)确定。

第六章酸碱平衡和酸碱滴定法习题测验答案

第六章酸碱平衡和酸碱滴定法习题测验答案

第六章酸碱平衡和酸碱滴定法习题测验答案第六章酸碱平衡和酸碱滴定法习题6-1 根据下列反应,标出共轭酸碱对(1) H2O + H 2O = H 3。

+ + OH-(2) HAc + H 2O = H3O+ + Ac-(3) H 3PO4 + OH- = H2PO4- + H2O(4) CN- + H2O = HCN + OH -解:共轭酸碱对为H3O+—H2O H2O—OH-HAc —Ac-H3O+—H2OH3PO4—H2PO4-H2O—OH-HCN —CN-H2O —OH-HAc,Ac-;NH3;HF,习题6-2指出下列物质中的共轭酸、共轭碱,并按照强弱顺序排列起来:F-;H3PO4, H2PO4 ;H2S, HS-解:共轭酸为:HAc、NH 4、HF、H3PO4、H2S共轭碱为:Ac-、NH3、F-、H2PO4、HS-共轭酸强弱顺序为:H3PO4、HF、HAc、H2S、NH 4共轭碱强弱顺序为:NH3、HS-、Ac-、F-、H2PO4习题6-3已知下列各弱酸的pK;和弱碱pK b e的值,求它们的共轭碱和共轭酸的pK b e和PK;(1) HCN pK =9.31 (2)NH4+pK;=9.25A A(3)HCOOH pK ;=3.75 (4)苯胺pK ;= 9.34解:(1) PK:= =4.69(2) pK;= =4.75(3) PK:= =10.25(4) PK a =4.66习题6-4计算0.10 mol L-1甲酸(HCOOH)溶液的pH及其离解度。

解:c/K;e>500c(H ) cK;e0.10 1.77 10 4 4.2 10 3(mol L 1)pH = 2.38c(H )/c (4.2 10 3)/0.10 100% 4.2%习题6-5计算下列溶液的pH(1) 0.050 mol .L-1 HCl (3) 0.10 mol L-1 NH3 H2O (2) 0.10 mol .L-1 CH2CICOOH⑷ 0.10 mol.L-1 CH3COOH(5) 0.20 mol L-1W2CO3 (7) 0.10 mol L-1 NH4A C (6) 0.50 mol .L-1 NaHCO 3 (8) 0.20 mol L-1 Na2HPO4解:(1) C(H+) = 0.050 mol L-1pH = 1.30⑵K a9= 1.4 W-3C(H+) =1.2 1Q-2 mol L-1pH = 1.92⑶C(OH-) = 1.3 10-3 mol.LpOH =2.89 pH=11.11⑷C(H+) = 1.3 1W3 mol.L-1pH = 2.899K b1= 1.78 W-4C(OH-) = 6.0 1W3 mol.L-pOH =2.22 pH =11.78(6)C(H+) = 4.9 1W9 mol.L-1pH = 8.31(7)pH=7.00(8)C(H+)=**************pH = 9.92习题6-6 计算室温下饱和CO2 水溶液(即0.0400 mol.L-1)中,C(H+), C(HCO 3 ),C(C O3-)A解: H2CO3 = H + + HCO 3 K a1= 4.30 10-7C(H+) =1.31 10-3 (mol.L-1)C( HCO 3) ~ C(H+) =1.31 10^ (mol.L-1)HCO 3= H+ +CO 3" K a;=5.61 氷0-11C(CO I")?K a;= 5.61 10-11 (mol.L-1)习题6-7欲配制pH=3的缓冲溶液,有下列三组共轭酸碱对(1)HCOOH-HCOO- (2)HA C-A C-(3) NH 4 -NH3问哪组较为合适?解: (1) HCOOH -HCOO- (pK;= 3.75)较为合适习题6-8往100.0mL0.10mol L-1H A C溶液中加入50.0mL0.10mol L-1NaOH溶液,求此混合液的pH。

第六章 酸碱平衡和酸碱滴定法习题及答案

第六章 酸碱平衡和酸碱滴定法习题及答案

第六章 酸碱平衡和酸碱滴定法习题1.是非判断题1-1在水溶液中解离度大的物质,其溶解度也大。

1-2由于乙酸的解离平衡常数)()()(HAc c Ac c H c K a -+=θ,所以只要改变乙酸的起始浓度即c(HAc),a K θ必随之改变。

1-3在浓度均为0.01 mol ·L -1的HCl ,H 2SO 4,NaOH 和NH 4Ac 四种水溶液中,H + 和OH -离子浓度的乘积均相等。

1-4弱碱溶液越稀,其解离度越大,因而酸度也越大。

1-5将10mL 0.1 mol ·L -1NH 3·H 2O 溶液稀释至100mL ,则NH 3·H 2O 的解离度增大,OH -离子浓度也增大。

1-6在一定温度时,稀释溶液,解离常数不变而解离度增大。

1-7将氨水的浓度稀释一倍,溶液中OH - 离子浓度就减小到原来的一半。

1-8弱酸浓度越小,解离度越大,因此溶液中H + 离子浓度也就增大。

1-9根据稀释定律,弱碱溶液越稀,其解离度就越大,故溶液中(OH -)越大,溶液pH 值越大。

1-10 NaHCO 3中含有氢,故其水溶液呈酸性。

1-11 pH 值小于7的溶液一定是酸。

1-12水的离子积在18℃时为6.4×10-15,25℃时为1.00×10-14,即在18℃时水的pH 值大于25℃时的pH 值。

1-13浓度为1.0×10-7 mol ·L -1的盐酸溶液的pH 值=7.0。

1-14稀释10mL 0.1 mol ·L -1HAc 溶液至100mL ,则HAc 的解离度增大,平衡向HAc 解离方向移动,H +离子浓度增大。

1-15两种酸溶液HX 和HY ,其pH 值相同,则这两种酸溶液浓度也相同。

1-16在0.1 mol ·L -1 H 2C 2O 4溶液中,c(H +)=2c(C 2O 42-)。

1-17凡是多元弱酸,其酸根的浓度近似等于其最后一级的解离常数。

第六章 酸碱均衡和酸碱滴定法习题答案

第六章 酸碱均衡和酸碱滴定法习题答案

(3)
pK
pK
pK
(4) pKθa = 4.66
θ b
θ b
θ b
=
=
=
4.69
4.75
10.25
pKθa 和弱碱
习题 6-4 计算 0.10 mol·L-1 甲酸(HCOOH)溶液的 pH 及其离解度。
解: c/ Kaθ >500
c(H )
pH = 2.38
cK
θ a

pK
θ b
NH
+ 4
的值,求它们的共轭碱和共轭酸的
pOH =2.89 pH =11.11 (4) c(H+) = 1.3×10-3 mol.L-1
pH = 2.89
(5)
K
θ b1
=
1.78×10-4
c(OH-) = 6.0×10-3 mol.L-1
pOH =2.22 pH =11.78
(6)c(H+) = 4.9×10-9 mol.L-1
pH = 8.31
H3O+—H2O HAc—AcH3PO4—H2PO4HCN—CN-
;NH3;HF,F-;H3PO4, H2P:HAc、
习题 6-3
解:(1)
H2O—OHH3O+—H2O H2O—OHH2O—OH-
指出下列物质中的共轭酸、共轭碱,并按照强弱顺序排列起来:HAc,Ac-
pK
θ b

pKθa
(5) 0.20 mol.L-1 Na2CO3 (7) 0.10 mol.L-1 NH4Ac 解:(1) c(H+) = 0.050 mol.L-1
pH = 1.30
(2) Kaθ = 1.4×10-3

第六章酸碱滴定 习题课

第六章酸碱滴定  习题课

7.2 10 4
pH=2.09
例4、 某弱酸HY的Ka为8.5×10-6。在50.00mL 0.1000mol/L 该酸溶液中需加入多少毫升0.1000mol/L NaOH溶液方能使
溶液的pH为5.00?
pK a 5.07 x 5.00 5.07 lg 50 x x 23.0mL
4.6 ,HA-与A2-曲线交点的pH为 上H2A与HA-曲线交点pH为___ 6.5 。 ____ 8.4 ,H2A与A2-的交点pH为___ 6.5,HA- 达最大的pH 是____ 5. 今有三种溶液分别由两组分组成: (a) 0.10mol/L HCl ~ 0.20mol/L NaAc (b) 0.20mol/L HAc ~ 0.10mol/L NaOH (c) 0.10mol/L HAc ~ 0.10mol/L NH4Ac
分析化学
第六章 练习题
填空题:
1. 120℃干燥过的分析纯CaO
不可以
(可以或不可以)
作滴定分析的基准物, 其原因是: CaO置于空气中吸收水份生成Ca(OH)2 2. 共轭体系:HB –B- 的缓冲容量的计算公式为: 。
HA –A- = 2.3· c· HA· A当pH为 pKa
,
时,最大缓冲容量为 0.575c 。
(H3PO4的pKa1 ~pKa3分别为2.12、
6、 今有pH = 5.00的HAc-Ac-缓冲溶液300mL,已知其总浓 度c(HAc + Ac-) = 0.50mol/L,今加入300mL 0.040mol/L NaOH溶液,计算其pH。
解:原HAc-Ac-溶液中
4.74 10 [ Ac ] 5.00 0.50 0.323( mol / L) 4.74 10 10

第六章 酸碱滴定法答案

第六章    酸碱滴定法答案

第六章酸碱滴定法练习题参考答案1.凡是能(给出)质子的物质是酸;凡是能(接受)质子的物质是碱。

2.各类酸碱反应共同的实质是(两对共轭酸碱对之间的质子转移反应)。

3.H2PO4-的共轭碱是(B)(A)H3PO4(B)HPO42-(C)PO43-(D)OH-4.NH3的共轭酸是(C)(A)NH2-(B)NH2OH2-(C)NH4+(D)NH4OH5.按质子理论,Na2HPO4是(D)(A)中性物质(B)酸性物质(C)碱性物质(D)两性物质6. 下列物质中属于两性物质的是 ( C )(A) H2CO3 (B) 氨基乙酸盐 (C) 氨基乙酸(D) 氨基乙酸钠7.根据酸碱质子理论,物质给出质子的能力越强,酸性就越(强),其共轭碱的碱性就越(弱)。

8. 相同浓度的CO32-、S2-、C2O42-三种碱性物质水溶液, 其碱AHA12GAGGAGAGGAFFFFAFAF性强弱(由大至小)的顺序是 ( C )(已知 H2CO3p K a1 = 6.38 p K a2 = 10.25H2S p K a1 = 6.88 p K a2 = 14.15H2C2O4p K a1 = 1.22 p K a2 = 4.19 )(A) CO32->S2->C2O42- (B) S2->C2O42->CO32-(C) S2->CO32->C2O42- (D) C2O42->S2->CO32-9.共轭酸碱对的K a与K b的关系是(B)(A)K a K b = 1 (B)K a K b =K w(C)K a/K b =K w(D)K b /K a =K w 10.对于三元酸,K a1.(K b3)=K w。

11.NH3的K b=1.8×10-5,则其共轭酸为(NH4+)的K a为( 5.6×10-10)。

12. 以下平衡式的英文缩写分别是(请填A,B,C)。

(1) 物料平衡式(B)(A) PBE(2) 电荷平衡式(C)(B) MBE(3) 质子平衡式(A)(C) CBE 13.给出NaH2PO4溶液的质子条件式时,一般以(H2PO4-)和(H2O)为零水准。

(完整版)第六章酸碱滴定思考题与习题答案

(完整版)第六章酸碱滴定思考题与习题答案

第6章 思考题与习题1.写出下列各酸的共轭碱:H 2O ,H 2C 2O 4,H 2PO 4-,HCO 3-,C 6H 5OH ,C 6H 5NH 3+,HS -。

答:H 2O 的共轭碱为OH -;;H 2C 2O 4的共轭碱为HC 2O 4-; H 2PO 4-的共轭碱为HPO 42-; HCO 3-的共轭碱为CO 32-;; C 6H 5OH 的共轭碱为C 6H 5O -; C 6H 5NH 3+的共轭碱为C 6H 5NH 3; HS -的共轭碱为S 2-;2. 写出下列各碱的共轭酸:H 2O,NO 3-,HSO 4-,S 2-,C 6H 5O -。

答:H 2O 的共轭酸为H +; NO 3-的共轭酸为HNO 3; HSO 4-的共轭酸为H 2SO 4; S 2的共轭酸为HS -;C 6H 5O -的共轭酸为C 2H 5OH3.为什么一般都用强酸(碱)溶液作酸(碱)标准溶液?为什么酸(碱)标准溶液的浓度不宜太浓或太稀?答:用强酸或强碱作滴定剂时,其滴定反应为:H ++OH -=H 2OK c =]][[1-+OH H =WK 1=1.0×1014 (25℃) 此类滴定反应的平衡常数K t 相当大,反应进行的十分完全。

但酸(碱)标准溶液的浓度太浓时,滴定终点时过量的体积一定,因而误差增大;若太稀,终点时指示剂变色不明显,故滴定的体积也会增大,致使误差增大。

故酸(碱)标准溶液的浓度均不宜太浓或太稀。

4.HCl 与HAc 的混合溶液(浓度均为0.10 mol·L -1),能否以甲基橙为指示剂,用0.1000 mol·L -1 NaOH 溶液直接滴定其中的HCl ?此时有多少HAc 参与了反应? 解:C 1=0.10mol •L -1 , K a2=1.8×10-5 ,所以 (1)不能以甲基橙为指示剂准确滴定HCl(2)因为 甲基橙的变色范围为3.1~4.4 所以 当pH=4.0时为变色转折点pH=pKa+lg HAA -4.0=4.74+lg%1.0%x x -x%=15%5.判断下列情况对测定结果的影响:(1)用混有少量的邻苯二甲酸的邻苯二甲酸氢钾标定NaOH 溶液的浓度;(2)用吸收了CO 2的NaOH 标准溶液滴定H 3PO 4至第一计量点;继续滴定至第二计量点时,对测定结果各如何影响? 答:(1)使测定值偏小。

四版-第六章 酸碱滴定法-习题参考答案

四版-第六章  酸碱滴定法-习题参考答案

+第六章 酸碱滴定法习题参考答案1. 写出下列各酸的共轭碱H 2O :OH -;H 2C 2O 4:-42O HC ;--2442HPO PO H :;--233CO HCO :;C 6H 5OH :C 6H 5O -;+356NH H C :C 6H 5ONH 2;HS -:S 2-;+362O)Fe(H :+252)(OH O)Fe(H ;-:COO CH NH R COOH CH NH R 2222++--2. 写出下列各碱的共轭酸H 2O :H 3O +;33HNO NO :-;424SO H HSO :-;S 2-:HS -;C 6H 5O -:C 6H 5OH ;222)(OH O)Cu(H :+)(OH O)Cu(H 32;(CH 2)6N 4:(CH 2)6N 4H +;--:COO CH NH R COO NHCH R 222+--;P 2-:HP- 3.通过MBE 和CBE 写出下列溶液的PBE (1) (NH 4)2CO 3MBE :c 2][NH ]NH [34=++ c =++--][CO ][HCO ]CO [H 23332 CBE :][OH ]2[CO ][HCO ][H ][NH 2334---++++=+ PBE :][NH ][OH ][H ]CO [H 2][HCO 3323+=++-+-(2) NH 4HCO 3MBE :c =++][NH ]NH [34 c =++--][CO ][HCO ]CO [H 23332 CBE :][OH ]2[CO ][HCO ][H ][NH 2334---++++=+ PBE :][NH ][OH ]CO [][H ]CO [H 32332++=+--+4. 写出下列物质的MBE 、CBE 和PBE (设定质子参考水准直接写出) (1)KHPMBE :c =+]K [ c =++][P ][HP P][H 22--CBE : ]OH [][P 2][HP ][K ]H [2-++++=+--质子参考水准-HPH 3O +H 2O OH --H ++H + H2P -H + +H +P 2-PBE : ]OH [][P ]P [H ]H [22-++=+-(2) NaNH 4HPO 4MBE :c =+][Na c =++][NH ]NH [34 c =+++---][PO ][HPO ]PO [H ]PO [H 34244243CBE :][PO 3][HPO 2]PO [H ][OH ][H ][NH ][Na 3424424---++++++=++-质子参考水准+4NH NH 3-24HPO -34POH 3O +H 2O OH -PBE :][NH ][PO ][OH ]PO [H 2]PO [H ][H 3344342++=++--+-(3) NH 4H 2PO 4MBE : c =++][NH ]NH [34 c =+++---][PO ][HPO ]PO [H ]PO [H 34244243CBE :][PO 3][HPO 2]PO [H ][OH ][H ][NH 3424424---+++++=+-质子参考水准+4NH NH 3-42PO HH 3O +H 2O OH -PBE :][NH ][PO 2]HPO [][OH ]PO [H ][H 3342443+++=+---+(4) NH 4CNMBE :c =++][NH ]NH [34 c =+][CN [HCN]-CBE : ]OH [][CN ][NH ]H [4-+++=+-质子参考水准+4NH NH 3H 3O +H 2O OH -PBE : ]OH [][NH ][HCN ]H [3-++=+-H + -H + +H + +2H + -42PO H H 3PO 4-H + +H + -H + -2H + +H +H 3PO4 -H + +H +-H +-34PO -24HPO +H + HCN -H + +H +-H +CN -(5) (NH 4)2HPO 4MBE : c 2][NH ]NH [34=++ c =+++---][PO ][HPO ]PO [H ]PO [H 34244243CBE :][PO 3][HPO 2]PO [H ][OH ][H ][NH 3424424---+++++=+-质子参考水准+4NH NH 3-24HPO-34POH 3O +H 2O OH -PBE :][NH ][PO 2]HPO [][OH ]PO [H ][H 3342443+++=+---+8. 下列酸碱溶液浓度均为0.10 mol/L ,能否采用等浓度的滴定剂直接准确进行滴定?若能滴定,应选择什么标准溶液和指示剂? (1)HF K a = 7.2×10-4根据判据c sp K a = 0.10×7.2×10-4 = 7.2×10-5>10-8,∴能采用等浓度的NaOH 标准溶液直接准确滴定;化学计量点为0.050 mol/L 的NaF 溶液。

(完整版)酸碱滴定答案

(完整版)酸碱滴定答案

酸碱滴定习题答案一、单项选择1. 用HCl标准液滴定碳酸盐混合碱液。

V1为滴定到酚酞终点时所用的HCl溶液容积,V2是从酚酞终点滴定到甲基橙终点时所用的HCl溶液容积。

若混合液中所含的Na2CO3和NaHCO3的浓度(单位:mol/l)相等,则( C )A .V1=2V2 B. V1=V2 C. 2V1=V2 D. V1=02. 下列数据中有效数字不是四位的是( B )A. 0.2400B. 0.024C. 2.004D. 20.403. 用0.1 mol·L-1的HCl滴定0.1 mol·L-1NaOH的pH突跃范围9.7-4.3, 用0.01 mol·L-1的HCl滴定0.01 mol·L-1NaOH的pH突跃范围是( D )A. 8.7~4.3B. 5.3~8.7C. 4.3~8.7D. 8.7~5.34. 标定HCl溶液常用的基准物有( A )A . 无水Na2CO3 B. 草酸(H2C2O4·2H2O) C. CaCO3 D. 邻苯二甲酸氢钾5. 在纯水中加入一些酸,则溶液中(C )A. [H+][OH-]的乘积增大B. [H+][OH-]的乘积减小C. [H+][OH-] 的乘积不变D. [OH-] 浓度增加6. 某酸碱指示剂的K HIn=1.0×10-5,则从理论上推算,其pH变色范围是( C )A. 4~5B. 5~6C. 4~6D. 5~77.对某试样进行多次平行测定,获得其中硫的平均含量为3.25%,则其中某个测定值与此平均值之差为该次测定的 ( D )A. 绝对误差B. 相对误差C. 相对偏差D. 绝对偏差8. 用HCl Na2CO3( A )A. [H+B. [H+C. [H+] =D. [H+]=K aθC酸/C碱9. ( DA . 对照实验 B. 空白实验 C. 校正仪器 D. 增加平行测定次数10. NaOH溶液从空气中吸收了CO2,现以酚酞为指示剂,用HCl标液滴定时,其NaOH的含量分析结果将(C )A. 无影响B. 偏高C. 偏低D.不能确定11. 中和等体积的同浓度HCl和HAc溶液,用酚酞做指示剂,所需相同浓度的NaOH溶液的体积如何?(D )A. 体积无法比较B. 中和HCl所需的NaOH溶液的体积明显要多C. 中和HAc所需的NaOH溶液的体积明显要多D. 体积基本相同12 . 在滴定分析中,一般用指示剂颜色的突变来判断化学计量点的到达,在指示剂变色时停止滴定。

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第六章酸碱滴定萧生手打必属精品1.写出下列各酸的共轭碱:H2O,H2C2O4,H2PO4-,HCO3-,C6H5OH,C6H5NH3+,HS-,Fe(H2O)63+,R-NH+CH2COOH.答:H2O的共轭碱为OH-;;H2C2O4的共轭碱为HC2O4-;H2PO4-的共轭碱为HPO42-;HCO3-的共轭碱为CO32-;;C6H5OH的共轭碱为C6H5O-;C6H5NH3+的共轭碱为C6H5NH2;HS-的共轭碱为S2-;Fe(H2O)63+的共轭碱为Fe(H2O)5(OH)2+;R-NH2+CH2COOH的共轭碱为R-NHCH2COOH。

2. 写出下列各碱的共轭酸:H2O,NO3-,HSO4-,S2-,C6H5O-,C u(H2O)2(OH)2,(CH2)6N4,R—NHCH2COO-,COO-C O O-。

答:H2O的共轭酸为H+;NO3-的共轭酸为HNO3;HSO4-的共轭酸为H2SO4;S2的共轭酸为HS-;C6H5O-的共轭酸为C6H5OHC u(H2O)2(OH)2的共轭酸为Cu(H2O)3(OH)+;(CH2)6N4的共轭酸为(CH2)4N4H+;R—NHCH2COO-的共轭酸为R—NHCHCOOH,COO-C O O-的共轭酸为COO-C O O-H3.根据物料平衡和电荷平衡写出(1)(NH4)2CO3,(2)NH4HCO3溶液的PBE,浓度为c(mol·L-1)。

答:(1)MBE:[NH4+]+[NH3]=2c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=cCBE:[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]PBE:[H+]+2[H2CO3] +[HCO3-]=[NH3]+[OH-](2)MBE:[NH4+]+[NH3]=c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=cCBE:[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]PBE:[H+]+[H2CO3]=[NH3]+[OH-]+[CO32-]$4.写出下列酸碱组分的MBE、CEB和PBE(设定质子参考水准直接写出),浓度为c(mol·L-1)。

(1)KHP (2)NaNH4HPO4(3)NH4H2PO4(4)NH4CN答:(1)MBE:[K+]=c[H 2P]+[HP -]+[P 2-]=cCBE :[K +]+[H +]=2[P 2-]+[OH -]+[HP -] PBE :[H +]+[H 2P]=[P 2-]+[OH -](2)MBE :[Na +]=[NH 4+]=c[H 2PO 4-]+[H 3PO 4]+[HPO 42-]+[PO 43-]=cCBE :[Na +]+[NH 4+]+[H +]=[OH -]+[H 2PO 4-]+2[HPO 42-]+3[PO 43-] PBE :[H +]+[H 2PO 4-]+2[H 3PO 4]=[OH -]+[NH 3]+[PO 43-] (3)MBE :[NH 4+]=c[H 3PO 4]+[H 2PO 4-]+[HPO 42-]+[PO 43-]=cCBE :[NH 4+]+[H +]=[H 2PO 4]+2[HPO 42-]+3[PO 43-]+[OH -] PBE :[H +]+[H 3PO 4]=[OH -]+[NH 3]+[HPO 42-]+2[PO 43-] (4)MBE :[NH 4+]=c[CN -]+[HCN]=cCBE :[NH 4+]+[H +]=[OH -]+[CN -] PBE :[HCN]+[H +]=[NH 3]+[OH -]5. (1)讨论两种一元弱酸混合溶液的酸碱平衡问题,推导其H +浓度计算公式。

(2)0.10 mol·L -1NH 4Cl 和 0.10 mol·L -1H 3BO 3混合液的pH 值。

答:(1)设HB 1和HB 2分别为两种一元弱酸,浓度分别为C HB1和C HB2 mol·L -1。

两种酸的混合液的PBE 为[H +]=[OH -]+[B 1-]+[B 2-]混合液是酸性,忽略水的电离,即[OH -]项可忽略,并代入有关平衡常数式得如下近似式][][][][][2121++++=H K HB H K HB H HB HB21][][][21HB HB K HB K HB H +=+ (1)当两种都较弱,可忽略其离解的影响,[HB 1]≈C HB1 ,[HB 2]≈C HB2 。

式(1)简化为 2211][HB HB HB HB K C K C H +=+ (2)若两种酸都不太弱,先由式(2)近似求得[H +],对式(1)进行逐步逼近求解。

(2) 5108.13-⨯=NH K 10514106.5108.1/100.1/34---⨯=⨯⨯==+NH W NH K K K10108.533-⨯=BO H K根据公式2211][HB HB HB HB K C K C H +=+得:Lmol K C K C H HB HB HB HB /1007.1108.51.0106.51.0][510102211---+⨯=⨯⨯+⨯⨯=+=pH=lg1.07×10-5=4.976.根据图5—3说明NaH 2PO 4—Na 2HPO 4 缓冲溶液适用的pH 范围。

答:范围为7.2±1。

7.若要配制(1)pH=3.0,(2)pH=4.0 的缓冲溶液,现有下列物质,问应该选那种缓冲体系?有关常数见附录一之表1。

(1)COO -C O O- (2)HCOOH (3)CH 2ClCOOH (4)NH 3+CH 2COOH(氨基乙酸盐)答:(1) pK a1=2.95 pK a2=5.41 故pH=(pK a1+pK a2)/2=(2.95+5.41)/2=4.18(2) pK a =3.74 (3) pK a =2.86(4)pK a1=2.35 pK a2=9.60 故pH=( pK a1+pK a2)/2=(2.35+9.60)/2=5.98 所以配制pH=3.0的溶液须选(2),(3);配制pH=4.0须选(1),(2)。

$8.下列酸碱溶液浓度均为0.10 mol·L -1,能否采用等浓度的滴定剂直接准确进行滴定? (1)HF (2)KHP (3)NH 3+CH 2COONa (4)NaHS (5)NaHCO 3 (6)(CH 2)6N 4 (7) (CH 2)6N 4·HCl (8)CH 3NH 2 答:(1) K a =7.2×10-4 ,C sp K a =0.1×7.2×10-4=7.2×10-5>10-8(2) K a2=3.9×10-6 ,C sp K a2=0.1×3.9×10-6=3.9×10-7>10-8(3) K a2=2.5×10-10 ,C sp K a2=0.1×2.5×10-10=2.5×10-11<10-8(4) K a1=5.7×10-8 ,K b2=K w /K a1=1.0×10-14/5.7×10-8=1.8×10-7,C sp K b2=0.1×1.8×10-7=1.8×10-8>10-8(5) K a2=5.6×10-11 , K b1=K w /K a2=1.0×10-14/5.6×10-11=1.8×10-4,C sp K b1=0.1×1.8×10-4=1.8×10-5>10-8(6) K b =1.4×10-9 ,C sp K b =0.1×1.4×10-9=1.4×10-10<10-8(7) K b =1.4×10-9 , K a =K w /K b =1.0×10-14/1.4×10-9=1.7×10-6,C sp K a =0.1×1.7×10-6=1.7×10-7>10-8(8) K b =4.2×10-4 ,C sp K b =0.1×4.2×10-4=4.2×10-5>10-8 根据C sp K a ≥10-8可直接滴定,查表计算只(3)、(6)不能直接准确滴定,其余可直接滴定。

$9.强碱(酸)滴定一元弱酸(碱),c sp K a (K b )≥10-8就可以直接准确滴定。

如果用K t 表示滴定反应的形成常数,那么该反应的c sp K t 应为多少? 解:因为C sp K a ≥10-8,K a =K t •K w ,故:C sp K t ≥10610.为什么一般都用强酸(碱)溶液作酸(碱)标准溶液?为什么酸(碱)标准溶液的浓度不宜太浓或太稀?答:用强酸或强碱作滴定剂时,其滴定反应为:H ++OH -=H 2OK t =]][[1-+OH H =WK 1=1.0×1014 (25℃) 此类滴定反应的平衡常数K t 相当大,反应进行的十分完全。

但酸(碱)标准溶液的浓度太浓时,滴定终点时过量的体积一定,因而误差增大;若太稀,终点时指示剂变色不明显,故滴定的体积也会增大,致使误差增大。

故酸(碱)标准溶液的浓度均不宜太浓或太稀。

11.下列多元酸(碱)、混合酸(碱)溶液中每种酸(碱)的分析浓度均为0.10 mol·L -1(标明的除外),能否用等浓度的滴定剂准确进行分布滴定或分别滴定?如能直接滴定(包括滴总量),根据计算的pH sp 选择适宜的指示剂。

(1)H 3AsO 4 (2)H 2C 2O 4 (3)0.40 mol·L -1乙二胺 (4) NaOH+(CH 2)6N 4 (5)邻苯二甲酸 (6)联氨(7)H 2SO 4+H 3PO 4 (8)乙胺+吡啶答:根据C sp K a (K b )≥10-8,p C sp +pK a (K b )≥8及K a1/ K a2>105,p K a1-p K a2>5可直接计算得知是否可进行滴定。

(1)H 3AsO 4 K a1=6.3×10-3, pK a1=2.20 ; K a2=1.0×10-7 , pK a2=7.00; K a3=3.2×10-12, pK a3=11.50.故可直接滴定一级和二级,三级不能滴定。

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