电位滴定测定石油产品中硫醇性硫

电位滴定测定石油产品中硫醇性硫

高雪琳王林

摘要：本方法系将无硫化氢试样溶解在乙酸钠的异丙醇溶剂中，用硝酸银醇标准溶液进行电位滴定，采用瑞士万通Metrohm仪器有限公司制造的809—Titrando型滴定仪，通过电极电位突越指示滴定终点。实验表明，反应采用Metrohm公司制造的现代复合银帽电极（6.0430.100）比传统的双电极系统更为简捷、快速、准确。为石油产品检验硫醇硫提供了更好的科学技术依据。

关键词：石油产品硫醇性硫电位滴定复合银帽电极

前言：随着社会发展和环境保护要求，石油产品的硫醇硫含量指标越来越被人们重视。严格控制硫醇硫含量，既保证了石油产品质量，也减少了环境污染。关于油品中硫醇硫的测定方法有博士试验法、氨-硫酸铜法和电位滴定法。在上述方法中，博士试验法是用于硫醇硫的定性检测；后两个方法是定量法，氨-硫酸铜法优点操作简便、分析时间短，缺点是准确性较差，对不同结构的脂肪族硫醇硫，尤其是分子量较大测定的结果往往偏低。电位滴定法的终点是电位突跃来确定，是目前普遍采用的方法，该方法消除了氨-硫酸铜法存在的不足。我们现在采用目前较先进瑞士万通公司的Metrohm809—Titrando滴定仪和复合银帽电极，对石油产品中硫醇硫检测，不仅对成品汽柴油中硫醇硫测定，还对汽柴油半成品油、石脑油及气体中的硫醇硫检测都有大量实践测试，并探讨最佳检测条件。

1、实验

1.1仪器及试剂，

（1）瑞士万通公司的Metrohm809—Titrando滴定仪；

（2）复合银帽电极(6.0430.100)。

（3）硝酸银、异丙醇、结晶乙酸钠或无水乙酸钠、冰乙酸、氯化钠均为分析纯，硫酸镉为

化学纯。

（4）滴定溶剂的配制：a、碱性滴定溶剂的配制：称取2.7g结晶乙酸钠或1.6g无水乙酸钠，溶解于25ml无氧水中，注入到975ml异丙醇中；b、酸性滴定溶剂的配制：称取2.7g结晶乙酸钠或1.6g无水乙酸钠，溶解于20ml无氧水中，注入到975ml异丙醇中，并加入4.6ml 冰乙酸。（注：汽油样品采用碱性滴定溶剂；煤油和轻柴油样品采用酸性滴定剂。）

1.2实验方法

1.2.1量取5ml试样于试管中，加5ml酸性硫酸镉溶液后摇动，定性检查硫化氢。若无沉淀出现，则按1.2.5条分析试样；若有黄色沉淀出现，按下法脱除。

1.2.2把3～4倍分析所需量的试样加到装有等于试样体积一半的酸性硫酸镉溶液的分液漏斗中，剧烈摇荡。分离并放出含有黄色沉淀的水相，再有另一份酸性硫酸镉溶液抽提。再放出水相，并用三份30ml水洗试样。每次洗后将水排出。

1.2.3用快速滤纸过滤洗过的试样。此后，再于试管中进一步检查洗过的试样中有无硫化氢。若无沉淀出现，按1.2.5条所述进行分析，否则再用酸性硫酸镉溶液进行抽提，直至硫化氢脱尽。

1.2.4称取无硫化氢试样1.2～50g，置于装有100ml滴定剂的200ml髙型烧杯中，放入电磁搅拌子，立即将烧杯放置在滴定台上的,下移复合银帽电极和滴定头，使二者均浸入溶剂液面以下。（注意：调整电极高度使之与搅拌子保持一定距离，防止电极受损。）单击“开始”，输入样品编号、样品量等信息，单击“确定”，仪器开始自动滴定，等待试验完成。

1.2.5滴定到电位终点，显示电位滴定曲线（见下图）及所用滴定剂体积数，给出测定结果。

也可点击数据库查看此次及以往测试结果的数据。

滴定曲线图

硫醇硫电位滴定方法

点击Method方法编辑器，测硫醇硫的方法适合选择DET—U动态快速滴定模式，方法即被选定，出现方法串联框示意图。Main track设置：stataistics项打钩，输入平行测定次数5。点击DET U主要滴定参数设置：

generai hardware：

Device name 809 1

divici type Titrado

solution AgNO3

sensor 6.0430.100

stirrer 3

stirring 8

start conditions：Dosing rate maxmum ml/min

pause 30s

Titration parameters：signal drift 20.0mv/min

min-waiting time 0s

max -waiting time 25s

volume increment 0.01ml

Dosing rate 5ml/min

stop condition：stop volume 100.00ml

stop measured value off

stop EP 1

volume after EP 0.02ml

filing rate maxmum ml/min

potentionmetrc evaluation：EP criterion 20

EP recognition greatest

双击CAL calculations计算框，编辑计算公式：

RS1（%，m/m）=DET U.EP(1).VOL*DET U.CONC*DET U.TITTER*3.206/MV.Sample size 。选择结果单位为（%m/m），小数点后位数 4 。还可为方法多加一通道，

这样一个方法两个通道，滴定模块放在主通道上，数据处理模块放在退出通道上，使两部分独立进行，即使使手动停止滴定实验，后面的退出模块也同样能根据当前接受到的数据进行计算，从而大大增加了方法的灵活性。双通道的另一个优点，如果因为样品量或计算公式出错，不需重新滴定，只需进入results，将正确数据输入后，点击recalcalate，仪器将自动重新计算。

试验结果表2 （石脑油）

No. ID Sample size and rseults

1、 7.20g R1=30.1*10-6(m/m)

2、 7.23 g R1=30.3*10-6(m/m)

3、 7.22 g R1=31.0*10-6(m/m)

4、 7.25g R1=29.7*10-6(m/m)

5、 7.24 g R1=30.2*10-6(m/m)

平均值：R0=30.3*10-6(m/m)

2、结果与讨论

2.1电位滴定参数的确定

电位滴定如何进行自动滴定，建立有效的滴定方法是一个重要的环节。电位滴定方法是由样