进口化肥中有害元素砷_镉_铅_铬的普查分析

Ｃｄ 含 量 ／（ ｍｇ·ｋｇ－１）
５０
５０
４０
４０
３０
３０
２０
２０
１０
１０
０ １００ ２００ ３００
４００
分析样的数量 ／个
ａ） Ａｓ
０ １００ ２００ ３００ ４００ 分析样的数量 ／个 ｂ） Ｃｄ
Ｐｂ 含 量 ／（ ｍｇ·ｋｇ－１）
Ｃｒ 含 量 ／（ ｍｇ·ｋｇ－１）
３００
２５００
２５０
２０００
２００７ 年 ３ 月
磷肥与复肥
第 ２２ 卷第 ２ 期
Ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ＆ Ｃｏｍｐｏｕｎｄ Ｆｅｒｔｉｌｉｚｅｒ
７７
进口化肥中有害元素砷、镉、铅、铬的普查分析
刘志红， 刘 丽， 李 英
（ 深圳出入境检验检疫局， 广东 深圳 ５１８０４５） ［ 中图分类号］ ＴＱ ４４； ＴＱ ０８６； Ｆ ７６０．６ ［ 文献标识码］ Ｃ ［ 文章编号］ １００７ － ６２２０（ ２００７） ０２ － ００７７ － ０２
表 １ 我国对肥料中有害元素的限量要求
肥料品种
不同肥料中有害元素限量 ／（ ｍｇ·ｋｇ－１）
Ａｓ
Ｃｄ
Ｐｂ
Ｃｒ
有机－ 无机复合（ 混） 肥料 ５０
１０
１５０
５００
含氨基酸叶面肥
２０
２０
１００
微量元素叶面肥
２０
２０
１００
微生物肥料
３０
３
６０
７０
笔者对进口化肥中有害元素砷、镉、铅、铬含 量水平进行普查并对结果进行了分析。从普查结果 可大体了解进口化肥中这几种有害元素的含量水 平。 １ 进口化肥重金属的分析 １．１ 样品
１ ２５ ０ １３．６ ３９．１ ０
０
１３．４ １．１
各种肥料占分率 ／％
２ ２７ ０ １４．７ ５９．１ ０
０
１３．５ ０
ＤＡＰ 所 占 分 率 ／ ％
３ ２７ ０ ４ ３０ ０
０
０ ２９．３ ４２．２
１６．３ ４６．９ ８．２
０
１３．５ ２．３ １５．０ ０．９
５ ３４ ０ １８．５ ３１．９ １８．５ ０
进口复合肥（ 包括复混肥） 、磷酸二铵、钾肥 （ 硫酸钾、氯化钾等） 和尿素。
１．２ 样品消解 样 品 称 量 前 研 磨 成 直 径 小 于 １ ｍｍ 的 粉 末 。
磷酸二铵、钾肥（ 硫酸钾、氯化钾等） 和尿素样品 直 接用水溶解， 复合肥（ 包括复混肥） 样品采用 ＧＢ ／ Ｔ １４５３９．１ 方法溶样。 １．３ 重金属的测定
养分被吸收首先必须穿过叶子表面的角质层， 而蜡
质是半疏水性的脂肪酸聚合物， 致使叶子不易被溶
液浸润， 这是叶面喷施时养分被吸收的一个重要障
碍， 助剂 Ａ 作为铺展剂和润滑剂， 使喷施于叶面
的养分可透过角质层很快被吸收。助剂 Ａ 的加入
量一般在 ０．１％以下。
（ 待续）
２００４ － ０３ － １６． ｈｔｔｐ： ／／ ｗｗｗ． ａｆｐｃ．ｎｅｔ ／ Ｍｅｔａｌ１％２０ Ｒｅｇｕｌａｔｉｏｎｓ．
０
ｈｔｍｌ．
０
［ ２］ ＧＢ １８８７７－ ２００２， 有机－ 无机复混肥料［ Ｓ］ ．
０
［ ３］ ＧＢ ／ Ｔ １７４１９－ １９９８， 含氨基酸叶面肥料［ Ｓ］ ．
０
［ ４］ ＧＢ ／ ห้องสมุดไป่ตู้ １７４２０－ １９９８， 微量元素叶面肥料［ Ｓ］ ．
我国每年进口大量化肥， 近 ３ 年通过主要港口 共 进 口 化 肥 约 ３ ０００ 万 ｔ， 贸 易 金 额 约 ５４ 亿 美 元 。 我国进口化肥主要品种为氯化钾、复合肥和磷酸二 铵。在人们日益关注生态环境的今天， 大量施用化 肥对环境的负面影响和食品安全问题已引起各国的 关注。一些发达国家， 如加拿大、澳大利亚、日 本、美国、欧盟制定了相关法规对化肥中有害重金 属含量进行了限量［１］， 我国国家标准也规定了不同肥 料中有害元素限量， 以防止化肥中重金属对土壤和 食物链的污染。砷、镉、铅、铬是其中 ４ 个受到限 制的重金属。我国对化肥中砷、镉、铅、铬的规定 见表 １。
２００
１５００
１５０
１００
１０００
５０
５００
０ １００
２００
３００
４００
分析样的数量 ／个
ｃ） Ｐｂ
０ １００ ２００ ３００ ４００ 分析样的数量 ／个 ｄ） Ｃｒ
图 １ 进口化肥中 Ａｓ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｃｒ 含量的普查数据
２．２ 数据分析 本文依据有机－ 无机复混肥料（ 复合肥料） 标
准对砷、镉、铅、铬的要求（ 见表 １） 来分析普查 数据。所抽查的进口化肥按不同品种不符合砷、 镉、铅、铬要求的情况见表 ２。
１７．８ ０．６
６ ４０ ０ ７ ２３ ０
０ １３．２ ３２．６ ２２．３ １８．７ ０．５
０
０ １８．３ ０
１１．５ １．０
８ ３２ ９ ３４
９．１ １０．６ ４３．１ １０．７ １３．８ ９．６ １１．２ ３２．８ １７．１ １４．６
０
０
０
２．０
Ｂ
１０ ３８ １０．７ １２．５ ２２．０ ２５．４ １６．４
本文共对 １９１ 批复合（ 混） 肥料、１３０ 批磷酸二 铵、５８ 批钾肥和 １７ 批尿素共 ３９５ 批化肥进行了检 验， 获得 Ａｓ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｃｒ 检测数据分别为 ３９６ 个、 ３９２ 个、３８２ 个和 ３８７ 个。全部检测数据按照含量 从高到低排列， 其结果见图 １。
Ａｓ 含 量 ／（ ｍｇ·ｋｇ－１）
０
［ ５］ ＮＹ ２２７－ １９９４， 微生物肥料［ Ｓ］ ．
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（ 上接第 ６６ 页）
表 ７ 蔬菜专用肥配方 Ｂ
硫酸钾。
Ａ
序号 ｗ（ 总养
原材料用量 ／ ｋｇ
分） ／％ 硝酸钾 磷酸一铵 硫酸铵 尿 素 磷酸二氢钾 硫酸钾 惰性物质
肥料名称 复合（ 混） 肥
品种
Ａｓ Ｃｄ Ｐｂ
检测数 ／ 个
１９１ １９１ １９１
最大值 ／ （ｍｇ· ｋｇ－ １）
４４．４ ２２．０ ２４８
超标数 ／ 超标比例 ／
个
％
－
－
４
２．１
１
０．５
钾肥和尿素中砷、镉、铅、铬含量超过标准限量。但在 复合（ 混） 肥料中发现镉、铅、铬超过限量的样品， 在 磷酸二铵中发现镉和铬超过限量的样品。尤其是磷 酸二铵中镉含量超过限量的比例较高， 为 ２７．７％， 应
０
０．３
注 ： 微量元素用量均为 １２．６ ｋｇ， 助剂用量均为 ０．１ ｋｇ， 序号 ７ 需加入 ３５．９ ｋｇ 过磷酸钙， 序号 １、７ 需分别加入 ２０．１ ｋｇ 和 ２０．６ ｋｇＮａＮＯ３。
各种肥料占分率 ／％
ＤＡＰ 所 占 分 率 ／ ％
由于计算以各种原料（ 含微量元素和助剂） 的总
图 １ 以磷酸二铵用量为自变量的其它组分用量图
Ｃｒ
１９１
２ ３３２
１
０．５
引起高度关注。
磷酸二铵
Ａｓ
１３０
２７．３
－
－
Ｃｄ １３０ Ｐｂ １３０
４１．６
３６
２７．７
３３．５
－
－
［ 参考文献］
Ｃｒ
１２４
２ １０６
７
钾肥
Ａｓ
５８
３．０
０
Ｃｄ
５４
２．４
０
Ｐｂ
４９
１７．０
０
Ｃｒ
５０
８．０
０
尿素
Ａｓ
１７
０．１３
０
Ｃｄ
１７
０．７５
０
Ｐｂ
１７
４．１
０
Ｃｒ
１７
５．５
０
５．６
０
［ １］ 美 国 肥 料 与 磷 酸 盐 化 学 家 协 会 网 站 信 息． Ｓｅｌｅｃｔｅｄ Ｅｕｒｏｐｅａｎ
０
Ｆｅｒｔｉｌｉｚｅｒ Ｃａｄｍｉｕｍ Ｌｅｖｅｌ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ［ Ｓ ／ ＯＬ］ ／／ Ｃｈｉｎｅｓｅ， Ｃａｎａｄｉａｎ，
０
Ａｕｓｔｒａｌｉａｎ ａｎｄ Ｊａｐａｎｅｓｅ Ｆｅｒｔｉｌｉｚｅｒ Ｍｅｔａｌ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｓｕｍｍａｒｙ．
［ 收稿日期］ ２００６ － ０９ － ０７ ［ 作 者 简 介 ］ 刘 志 红 （ １９６６ － ） ， 女 ， 湖 南 衡 阳 人 ， 高 级 工 程 师， 从事进出口化矿产品检验工作。
２００７ 年
７８
磷肥与复肥
第 ２２ 卷第 ２ 期
表 ２ 进口化肥中砷、镉、铅、铬含量不合格情况
从表 ２ 可见， 在抽查的这些进口化肥中， 未发现
采 用 等 离 子 体 原 子 发 射 光 谱 法 （ ＩＣＰ－ ＡＥＳ） 。 仪 器 为 美 国 Ｖａｒｉａｎ 公 司 Ｖｉｓｔａ－ Ｐｒｏ 型 。 仪 器 工 作 条件： ９９．９９％以上高纯 Ａｒ， 等离子体气、辅助气（ 载
气） 流量分别为 １５、１．５ Ｌ ／ ｍｉｎ， 雾化器压力 ２００ ｋＰａ， 积分时间 １ ｓ， 射频功率 １．０ ｋＷ。蠕动泵自动进样 装置。在标准溶液和待测溶液中均加入钇（ Ｙ） 作 为内标元素， 溶液中 Ｙ 的质量浓度为 １０ ｍｇ ／ Ｌ， 采 用内标法定量。各元素分析谱 线 ： Ａｓ １９３．６９６ ｎｍ， Ｃｄ ２１４．４３９ ｎｍ， Ｐｂ ２２０．３５３ ｎｍ， Ｃｒ ２０６．１５８ ｎｍ， Ｙ ３７１．０２９ ｎｍ。 ２ 结果与讨论 ２．１ 数据归纳
０
１．０
２２．５ １．６
６．２ ０．９
２４．８ ３．４
２７．８ １．２
５．５ １．８
５．０ ０．８
０
０．１
０
０．５
０
０
注： 微量元素用量均为 １２．６ ｋｇ， 助剂用量均为 ０．１ ｋｇ。
为重要， 因为他们能激活硝酸还原酶， 故施用钼、
锰有利于降低蔬菜中硝酸盐含量。
４ 助剂的选择
叶面喷施的效果主要决定于叶子的吸收作用，
量 １００ ｋｇ 为基准， 故各原料肥在总量中所占分率如 为 ２２．４％， 则其用量为 ２２．４ ｋｇ。
经过作图及计算， 得出按表 ４ 每一序号所设计 ３ 微量元素的配入
的复合肥有效养分氮、磷、钾的配比和 ３ 种氮形态
蔬菜喷施硼肥、钼肥、锌肥、锰肥均能有效地
比例作设计的配方（ 见表 ６、表 ７） 。
降低硝酸盐含量。在本研究中， 钼、锰微量元素尤
表 ６ 蔬菜专用肥配方 Ａ
序号
ｗ（总 养 分） ／％
硝酸钾 磷酸一铵
原料用量 ／ ｋｇ 硫酸铵 尿 素 磷酸二氢钾
硫酸钾
惰性物质
１ ３５ ２ ３０ ３ ４２ ４ ３３ ５ ３７ ６ ３７ ７ ３４ ８ ３３ ９ ３５ １０ ３７
２２．４ １９．０
０ １６．３
０
０
０ １７．９
０ ２０．１
０
０
２３．４ ０
７．０ １．５
７．４ １．６
８．０ １．７
３９．５ ０
０
４６．９ ０
０
０ ３４．２ ４６．０
３５．１ ６．７ ０
２３．１ １５．１ ０
１７．３ ２２．６ ４０．１
０ ２０．８ ３７．３
３７．２ ８．３ ３３．２
２９．４ １３．２ ３５．２
２０．８ １８．９ ３７．９