进口化肥中有害元素砷_镉_铅_铬的普查分析

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利用电感耦合等离子体质谱法测定肥料重金属砷、镉、铅、铬含量

利用电感耦合等离子体质谱法测定肥料重金属砷、镉、铅、铬含量

中国土壤与肥料 2024 (2)doi:10.11838/sfsc.1673-6257.23088利用电感耦合等离子体质谱法测定肥料重金属砷、镉、铅、铬含量李亚丽1,2,3,刘 蜜1,2,3,郭 伟1,2,3,王孝钢4*,汪 洪1,2,3*[1.北方干旱半干旱耕地高效利用全国重点实验室/中国农业科学院农业资源与农业区划研究所, 北京 100081;2.国家化肥质量检验检测中心(北京),北京 100081; 3.农业农村部农产品质量安全肥料源性因子风险评估实验室(北京), 北京 100081;4.青岛市农业科学研究院,山东 青岛 266109]摘 要:选取7个不同的肥料样品,采用硝酸-盐酸(王水)消解,消解液中砷(As)、镉(Cd)、铅(Pb)、铬(Cr)重金属元素含量采用电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法氦碰撞模式测定。

 结果显示,根据固体称重量为0.2 g,定容体积50 mL,Cr、As、Cd、Pb方法检出限分别为0.018、0.008、0.005、0.021 mg/kg,定量限分别为0.061、0.025、0.016、0.069 mg/kg,根据液体称重量1.0 g,定容体积50 mL,Cr、As、Cd、Pb方法检出限分别为0.004、0.002、0.001、0.004 mg/kg,定量限分别为0.012、0.005、0.003、0.014 mg/kg,待测样品分别进行6组重复测定,结果显示Cr相对标准偏差(RSD)在3.8%~16.8%之间,As的RSD为3.9%~56.5%,Cd的RSD为0.0%~25.7%,Pb的RSD为4.2%~24.5%,样品加标回收率为67.4%~122.0%。

4家实验室对不同肥料种类抽取样品进行实验室比对测定,分析显示所有参与实验室测试值之间存在一致性,经柯克伦检验剔除离群值,保留歧离值后,将格拉布斯检验应用于通过柯克伦检验后的单元平均值,各元素均未发现有单个或成对歧离值或离群值存在。

有机肥中铅、镉、铬、镍、铜、锌、砷和汞的测定电感耦合等离子体质谱法

有机肥中铅、镉、铬、镍、铜、锌、砷和汞的测定电感耦合等离子体质谱法

有机肥中铅、镉、铭、银、铜、锌、碑和汞的测定电感耦合等离子体质谱法1范围本标准规定了有机肥中铅(Pb)、镉(Cd),铭(Cr)、锲(Ni)、铜(Cu),锌(Zn)、神(AS)和汞(Hg)测定的电感耦合等离子体质谱法。

本标准适用于有机肥中Pb、Cd、Cr.NixCu.Zn.AS和Hg含量的测定。

本方法定量限:Pb、Cr.Ni、AS为O.10mg/kg;Cd、Hg为O.OlOmg/kg;Cu、Zn为O.50mg∕kg,>2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。

凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。

凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3原理样品经硝酸-盐酸-过氧化氢微波消解后,测试液经过雾化由教气导入等离子体质谱仪,对于一定质荷比的待测离子,质谱信号响应值与进入质谱仪的离子数成正比,通过测量质谱信号计数确定样品中各元素浓度,根据标准曲线计算出各元素含量。

4试剂或材料除非另有说明,在分析中仅使用确认为优级纯或以上的试剂,水为GB/T6682规定的一级水。

4.1硝酸(HNO3)O4.2盐酸(HeL)。

4.3过氧化氢(30%)。

4.4硝酸溶液:取50疝硝酸(4.1)加水定容至IoOOmL04.5标准储备液:Pb、Cd、Cr.Ni、Cu、Zn.AS有证ICP-MS专用多元素混合标准溶液或有证单元素标准溶液,Hg.金(Au)有证单元素标准溶液。

4.6内标储备液:铳(SC)、锢(In)、钮(Bi)、错(Ge)有证单元素标准溶液。

4.7Pb、Cr、Ni、As、Cd、Cu、Zn混合标准工作溶液:分别准确移取适量标准储备液(4.5),用硝酸溶液(4.4)逐级稀释至以下浓度:Pb、Cr、Ni、AS均为500.Oug/L;Cd为100.Oug/L;Cu、Zn均为5000ug∕L<,4.8Hg、AU混合标准工作溶液:分别准确移取适量标准储备液(4.5),用硝酸溶液(4.4)逐级稀释至以下浓度:Hg›AU均为50.0ug/Lo4.9混合内标工作溶液:分别准确移取适量内标储备液(4.6),用硝酸溶液(4.4)逐级稀释至以下浓度:Sc、In、Bi、Ge均为100Oug∕L<,4.10质谱调谐液:仪器自备调谐液。

肥料中砷、镉、铅、铬、汞生态指标

肥料中砷、镉、铅、铬、汞生态指标
实验室样 品制备
按相应产 品标准 制备 实验室样 品 。
试剂 和材料 盐 酸; 硝 酸
通常实验 室用仪 器和 电热 板 ,功率为 1 wh2 w。 .k 8 .k 4
试样溶液的制备
做两份试 料 的平 行测定 。 称取试样 5  ̄8 精 确至 0 1 )于 4 0 g g( .g 0 mL高型烧杯 中,将烧 杯置 于通风橱 中,加入 3 mL盐 酸 0
2 5
化肥标准化与质繁监测
5 mL盐酸溶 液 ,加 热溶 解 ,冷却 至 室温后 转移 到 2 0 L容量 瓶 中,用 水稀 释至 刻度 ,混匀 ,干过滤 , 0 5m 弃去最初 几毫 升滤 液 ,待用 。 空 白溶 液的 制备 除不加试 样外 ,其 它步 骤 同试样溶 液 的制备 。 砷 含 量测定 砷 含 量测定 二 乙基二硫 代 氨基 甲酸 银分光 光度 法 ( 裁法) 仲
原理
在 酸性 介质 中 ,五 价砷 通过 碘化 钾 、氯化 亚锡及初 生态 氢还 原 为砷 化 氢 ( H3,用 二 乙基 二硫 AS ) 代 氨基 甲酸 银 的吡 啶溶 液吸 收 ,生成 红色 可溶性胶 态银 ,在波 长 5 0 m 处测 定其 吸光度 ,吸光度 的 4n
大小 与砷含 量成正 比。 试剂和 材料 盐酸 ; 抗坏 血酸 ;
下列 文件 中的条 款通 过本标准 的引用而成 为本标准 的条 款 。凡 是注 日期的 引用文件 ,其 随后所有 的修改 单 ( 包括勘 误 的内容 )或 修订版均 不适用 于本标准 ,然 而 ,鼓 励根 据本标 准达成协 议 的各方 不 研 究是 否可使用这 些文件 的最 新版本 。凡是不注 日期 的引用文件 ,其最 新版本 适用于 本标准 。 G / 10 数值修 约规则 与极 限数 值 的表 示和判定 BT87 H / 83化肥 产 品 GT24

依次测定粮食中铅_镉_砷和硒等元素含量技术方法总结

依次测定粮食中铅_镉_砷和硒等元素含量技术方法总结
先将样品称至设计好的密闭容器后, 放至微波 消解炉中密闭,或控制一定的压力,利用电脑控制程 序升温,缓慢消化,取出冷却,赶酸,转移定容。 此方 法的优点与压力消解罐消化一样, 消化过程不易受 损失,但微波消解炉设备成本高,国产仪器约需五至 八万不等,而进口仪器需三、四十万。 如过程压力控 制不好,依然会有爆炸的风险存在。
此时,比色管 2# 剩下约有 5 mL,可进行硒的测
表3
样品吸光值及其总 As 含量(载流空白荧光值 106.21)
序号
样品编号
荧光光值 A
浓度
稀释倍数
样品中 As 含量
/(ng·mL-1)
/(mg·kg-1)
1
As1
242.00
2.0


2
As2
522.44
4.0


3
As3
833.97
6.0


2011 年第36 卷第6 期
粮食加工
77
2 技术创新
2.2 采用湿法消解依次测定铅、镉、砷和硒 4 种元素
根据粮食重金属检测的工作岗位经验, 总结了 一种样品的湿法消解前处理技术,一次湿法消解,两 次定容, 可通过原子吸收分光光度计和原子荧光光 度计依次测定粮食中铅、镉、砷和硒 4 种元素含量的 方法。 2.1 采用湿法消解依次测定铅、镉、砷和硒 4 种元素
当前, 有关重金属污染的恶性事件已是屡见不 鲜。 在日本,发生过世界最著名的“痛痛病”和“水俣 病” 污染事件。 泰国米以品质和口感好世界弛名,其 出口量为全世界第一,2009 年 8 月, 泰国来兴府夜 速县生产大米查出镉含量超过 0.4 mg/kg, 事后,当 地政府不得不将所有含镉的大米全部销毁。在国内, 近几年报道有“湖南浏阳河地区村民尿镉”,“广东清 远儿童血铅超标”, “陕西凤翔儿童血铅超标”,“ 福 建上杭血铅超标”和“河南济源儿童血铅超标”等重 金属污染危害身体健康的事件。 粮食作为众多食品 生产的原料源头, 包括有害重金属元素在内的卫生 检测项目日益受人们关注。

常用肥料重金属含量的调查分析

常用肥料重金属含量的调查分析

常用肥料重金属含量的调查分析作者:胡明勇等来源:《湖南农业科学》2014年第24期摘要:采用室内分析方法,对长沙市常用尿素、氯化钾、过磷酸钙、钙镁磷肥、复合(混)肥、有机肥进行市场抽样检测。

结果表明,各类肥料中Cd、Pb、Cr、As、Hg的含量范围分别为0.18~2.94 mg/kg、2.80~67.00 mg/kg、17.00~141.18 mg/kg、0.08~97.00 mg/kg、0.02~0.72 mg/kg 。

其中含量均值以有机肥中Cd含量最高,钙镁磷肥Pb含量最高,过磷酸钙Cr含量最高,复合(混)肥As含量最高,氯化钾 Hg最高,尿素中各重金属含量较低。

根据《肥料中砷、镉、铅、铬、汞生态指标》(GB/T 23349-2009)的限值标准,本次调查仅有1个复合(混)肥样品As含量超标,其余19个调查样品5项重金属指标均未超标,说明长沙市所使用的肥料中重金属含量基本处于安全范围内。

关键词:肥料;重金属;调查;长沙中图分类号:S158.3 文献标识码:A 文章编号:1006-060X(2014)24-0027-03肥料是植物的粮食[1],农作物的高产离不开肥料的施用。

不论是发达国家还是发展中国家,施肥都是最有效的粮食增产措施[2]。

近年来,随着农业经济的快速发展,我国肥料的使用量急剧增加,然而,有机肥的生产原料——规模化养殖场的畜禽粪便、生活垃圾、污泥、工农业废弃物等存在有害重金属[3],部分化肥因生产工艺限制也存在重金属残留风险,使得重金属随着肥料的施用渗入土壤中,容易造成环境污染,耕地质量下降,可能导致土壤及农作物重金属超标,甚至通过食物链危害人类健康。

为贯彻落实国家可持续发展战略,解决当前日益严重的农田污染状况,我国于2009年底发布了《肥料中砷、镉、铅、铬、汞生态指标》(GB/T 23349-2009)国家标准,该标准对肥料中的有害重金属含量进行了严格限制。

目前,国内已有少量关于肥料中的重金属对土壤环境污染的研究报道[4-10],然而缺少针对不同区域肥料使用安全现状的研究资料。

usp232_233原文 - 翻译

usp232_233原文 - 翻译

232元素杂质—限度介绍本通则明确了药品中各元素杂质的限度。

元素杂质包括催化剂、环境污染物,可能存在于原料药、赋形剂、制剂中。

这些杂质或自然产生,或有意添加,或由于不注意而引入(例如,与处理设备相互作用)。

当知道元素杂质存在,或有意添加,或有引入的可能性,应当保证这些杂质符合限度要求。

可以采用基于风险的控制策略来确保产品满足限度标准。

由于砷、镉、铅和汞普遍存在的特性,风险控制策略至少应考虑这四种元素。

不管采用什么分析方法,所有药品均应满足元素杂质限度标准。

本章提出的限度标准不适用于赋形剂与原料药,除非本章或各论中明确说明。

然而赋形剂与原料药中元素杂质水平必须报告。

本章提出的限度标准同样不适用于兽用产品和常规疫苗。

饮食补充剂和它们的成份的相关规定见于《饮食补充剂中的元素杂质》2232 .1形态分析对于元素氧化态、有机络合态、化合态的测定,称为形态分析。

每种元素可能存在不同的氧化态或络合态。

然而,砷和汞应特别关注,因为它们的无机态和络合有机态具有不同的毒性。

砷的限度标准是基于无机态(毒性最大)。

假定样品中所有砷都是无机态,可用总砷测定法检测。

当总砷法结果超过限度标准,应当使用能够对不同形态砷定量的分析方法,以确定无机态砷是否满足法定要求。

汞的限度标准是基于无机(2+)氧化态。

甲基汞(毒性最强),但对于药品,通常不是问题。

这样,汞限度标准的确定是基于汞最常见的无机形态。

对于可能含有甲基汞的产品(例如,从鱼中得到的物质),相应的汞限度标准将在各论中提及。

接触途径元素杂质的毒性跟接触程度(生物利用度)有关。

对于每一种元素杂质接触程度取决于给药途径:口服、肠外注射、吸入。

这些限度确定是基于慢性接触。

为建立标准需要,另两种给药途径,黏膜和局部接触可认为跟口服相同,而表1中的PDE值也适用于这些产品[注意—药品的给药途径在制剂通则中介绍制剂通则1151. ]Change to read:药品表1的第二至第四栏给出的限度值是一些元素杂质的基本日剂量PDE值(病人按指定给药途径服用)。

重金属砷的危害分析

重金属砷的危害分析

重金属砷1.砷的性质及危害1.1砷的性质砷,俗称砒,是一种非金属元素,在化学元素周期表中位于第4周期、第VA族,原子序数33,元素符号As,单质以灰砷、黑砷和黄砷这三种同素异形体的形式存在。

砷元素广泛的存在于自然界,共有数百种的砷矿物是已被发现。

砷与其化合物被运用在农药、除草剂、杀虫剂,与许多种的合金中。

在古代,三氧化二砷被称为砒霜,但是少量的砷对身体有益。

1.2砷的危害肠胃道、肝脏、肾脏毒性:肠胃道症状通常是在食入砷或经由其它途径大量吸收砷之后发生。

肠胃道血管的通透率增加,造成体液的流失以及低血压。

肠胃道的黏膜可能会进一步发炎、坏死造成胃穿孔、出血性肠胃炎、带血腹泻。

砷的暴露会观察到肝脏酵素的上升。

慢性砷食入可能会造成非肝硬化引起的门脉高血压。

急性且大量砷暴露除了其它毒性可能也会发现急性肾小管坏死,肾丝球坏死而发生蛋白尿。

心血管系统毒性:因自杀而食入大量砷的人会因为全身血管的破坏,造成血管扩张,大量体液渗出,进而血压过低或休克,过一段时间后可能会发现心肌病变。

至于流行病学研究显示慢性砷暴露会造成血管痉挛及周边血液供应不足,进而造成四肢的坏疽,或称为乌脚病,在台湾饮用水含量为10-1820ppb 的一些地区曾有此疾病盛行。

有患乌脚的人之后患皮肤癌的机会也较高,不过研究也显示这些饮用水中也有其它造成血管病变的物质,应该也是引起疾病的一部份原因。

神经系统毒性:砷在急性中毒24-72小时或慢性中毒时常会发生周边神经轴突的伤害,主要是末端的感觉运动神经,异常部位为类似手套或袜子的分布。

中等程度的砷中毒在早期主要影响感觉神经可观察到疼痛、感觉迟钝,而严重的砷中毒则会影响运动神经,可观察到无力、瘫痪,皮肤毒性:砷暴露的人最常看到的皮肤症状是皮肤颜色变深,角质层增厚,皮肤癌。

全身出现一块块色素沈积是慢性砷暴露的指标 ( 曾在长期饮用 >400ppb 砷的水的人身上发现 ) ,较常发生在眼睑、颞、腋下、颈、乳头、阴部,严重砷中毒的人可能在胸、背及腹部都会发现,这种深棕色上散布白点的病变有人描述为「落在泥泞小径的雨滴」。

分析ICP-MS法快速检测农产品中微量有害元素铅镉砷

分析ICP-MS法快速检测农产品中微量有害元素铅镉砷

分析ICP-MS法快速检测农产品中微量有害元素铅镉砷作者:章路刘岩来源:《农业与技术》2018年第22期摘; 要:文章主要对ICP-MS法详细研究,以农产品中微量有害元素铅、镉、砷为研究对象,详细规划试验操作步骤,保证实验准确性,目的是准确掌握农产品中微量有害元素铅、镉、砷。

关键词:ICP-MS法;微量有害元素;质谱仪中图分类号:TS207; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; 文献标识码:A; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; DOI:10.11974/nyyjs.20181132033人们生活品质提升对农产品质量的要求越来越高。

农产品生产过程中,为了获得更高的生产质量,会选择各种肥料进行灌溉,但是这会造成农产品出现有害元素铅、镉、砷。

这些元素主要是污染所致,对人们的身体健康产生直接影响。

农产品生产与销售期间,必须关注重金属污染控制情况,保障农产品的安全。

利用ICP-MS法快速检测农产品重金属元素,可保证检测的精准性。

1; ; ;ICP-MS法试验材料对于ICP-MS法快速检测农产品中的微量有害元素铅、镉、砷,需要准备如下设备与试剂:质谱仪。

型号为X Series Ⅱ,属于电感耦合等立体体制;微波处理设备。

具体仪器为微波消解仪(Berghof speedwave four),试验需要的所有器皿都必须使用硝酸(20%)比例浸泡与清洗;超纯水。

使用条件为电阻率必须控制在18.2MΩ·cm-1,硝酸、盐酸、过氧化氢。

其中硝酸必须保证优级纯,并且需要利用聚四氟乙烯酸纯化仪蒸馏纯化,次数为2次,盐酸也需要保证优级纯,同硝酸相同条件纯化2次。

过氧化氢必须为优级纯;混合标准储备液。

混合标准储备液具体包含砷、镉、铅元素,浓度都为500mg/L,标准储备液必须在国家标准物质研究中心购买;测定样品。

测定样品主要是送检样品为主。

水溶肥料中有毒有害重金属含量状况调查

水溶肥料中有毒有害重金属含量状况调查

水溶肥料中有毒有害重金属含量状况调查原标题:我国水溶肥料中重金属含量、来源及安全现状摘要:【目的】研究我国水溶肥料中有毒有害重金属As、Pb、Cd、Cr、Hg的含量及超标情况,调查超标重金属的来源,探讨有关肥料标准中重金属安全限量问题,旨在充分了解水溶肥料的安全现状,减小重金属环境风险,保障农产品质量安全。

【方法】样品全部来自国家化肥质量监督检验中心(北京)肥料登记产品,重金属含量采用农业行业标准NY/T 1978 -2010《肥料汞、砷、镉、铅、铬含量的测定》方法检测,超标重金属来源分析采用企业调研方法,原料中重金属的含量研究采用公开发表文献数据进行分析。

【结果】5种水溶肥料中As、Pb、Cd、Cr、Hg平均含量均符合NY/T 1110 -2010《水溶肥料汞、砷、镉、铅、铬的限量要求》,且远远低于标准限量值。

部分水溶肥料重金属出现超标情况,但超标率较低,主要集中在As和Cd上,As和Cd超标率分别为3. 50%和1. 27%,Pb、Cr和Hg超标率均小于1% .Cd超标样品的重金属含量是标准限量值的几至几百倍,As、Pb和Cr 超标程度接近,一般是限量值的1至几倍。

超标样品调查结果显示,水溶肥料中重金属主要来自生产原料,原料中的重金属一半以上来自磷肥和微量元素肥料。

大量元素水溶肥料中重金属主要来自磷酸二氢钾、磷酸一铵等磷肥,其次来源于硫酸锌等微量元素肥料;微量元素水溶肥料中重金属多来自硫酸锌和硫酸亚铁;含氨基酸水溶肥料中As 和Cd主要来自硫酸锌、硫酸亚铁和氨基酸;含腐植酸水溶肥料中重金属超标集中在As 上,As多来自腐植酸钠、腐植酸钾和磷肥。

生产原料中重金属含量分析表明,氮肥和钾肥中重金属含量极低,作为水溶肥料的原料比较安全,而磷肥和微量元素肥料中重金属含量普遍较高,作为生产原料,必需严格检验,否则容易导致产品中重金属超标。

通过相关标准分析发现,我国现行肥料标准中As、Pb、Cd、Cr、Hg安全限量或没有限制或制订的普遍较宽泛,且缺乏针对性。

我国进口化肥质量分析及检验技术的应用

我国进口化肥质量分析及检验技术的应用
江西农业学报
2 0 1 3 , 2 5 ( 3 ) : 6 4~ 6 6
Ac t a Ag r i c u l t u r a e J i a n g x i
我 国 进 口化 肥 质 量分 析 及 检 验 技 术 的应 用
任春生, 周盛强, 廖海平, 余 清, 鲍惠君
( 北仑出人境检验检疫局 , 浙江 宁波 3 1 5 8 0 0 )
Ab s t r a c t :S i n c e o u r c o u n t y r i mp o ts r l a r g e q u a n t i t i e s o f c h e mi c a l f e r t i l i z e r e v e y r y e a r ,t h e t a s k a n d r e q u i r e me n t o f s a mp l e d e - t e c t i o n a r e i n c r e a s e d c o n t i n u o u s l y .T o t a k e q u a l i t y a n a l y s i s o f t h e i mp o t r e d c h e mi c a l f e r t i l i z e r a t Ni n g b o p o r t a s a n e x a mp l e. t h i s a r _
此了解现行 的检测方法和进一步加强快捷有效 的检测 方法研究十分必要 。
总氮、 氨态氮 、 硝态氮、 总磷 、 水溶磷、 有效磷、 氧化钾 、 微
量元素等 。近几年来 , 随着科 学技术 的发展 及化肥贸
2 物理指标检测
2 . 1 水分 的测定 化肥水 分测定 的标准 方法有检验 检疫行业标准( S N / T 0 7 3 6 . 2 —1 9 9 7进出 口化肥检验方 法——水分的测定》 …, 其 中规定 了烘箱干燥法 、 真 空 烘箱干燥法和干燥 剂真空干燥法等 3种规程 , 分别 针 对性能稳定不含结 晶水 的化学 肥料 、 受热性能不 太稳 定的化学肥料 和受热性能极不稳定 的化学肥料 , 该 标

检疫11-化学元素检测(铅、汞、砷、铬)

检疫11-化学元素检测(铅、汞、砷、铬)
第五章 水产品中化学元素 的测定
无机污染物质
无机污染物质主要有锌、铜、铅、镉、 镍、铬、汞、砷、氟等重金属和非金属元素。 它们大多来源于工业三废排放、施用肥料及 农药等农业生产活动。
无 机 常规比色法 污 染 物 原子吸收分 质 光光度法 的 分 析 等离子体发
射光谱法
比色分析法有较高的灵敏度与准确 度,能满足一般分析要求。但操作手续 繁杂,测定干扰因素多。
铬的测定
(1)二苯基碳酰二肼比色法
样品经干灰化处理后,使其中的铬全 部氧化为六价铬,在0.2mol·L-1的酸度内, 与二苯基碳酰二肼作用,生成紫红色配合物, 在540nm波长处进行比色测定,溶液中的铬 在一定范围内符合比尔定律。
铬的测定
(2)火焰原子吸收光谱法
样品中的铬经湿消化成离子状态,用高锰 酸 钾 氧 化 成 六 价 铬 离 子 (Cr6+) , 再 用 DDTCMIBK萃取,使六价铬全部富集到有机溶液中, 以MIBK调零,在357.9nm吸收波长,用火焰 原子吸收分光光度计测定有机相中铬的浓度或 吸收值,测定样品中铬的含量。
铅、镉、镍的污染
镉和镍的污染主要来源于冶炼、电镀、颜料、印刷 和磷肥工业中的废水、废气和废碴。
毒性危害: 镉的毒性很强,镉慢性中毒主要造成肝、肾和骨组 织损害,表现为疲劳、嗅觉失灵和血红蛋白降低, 中毒严重者患骨痛病。
铅的测定
(1)双硫腙比色法
样 品 经 干 灰 化 后 , 在 pH8.5~9.0 时 , Pb2+与双硫腙生成红色配合物。 该配合物溶于氯仿(或四氯化碳)中。在 pH8.5~9.0范围内可以被氯仿(或四氯化碳) 完全萃取。 其 红 色 深 浅 与 铅 离 子 浓 度 在 0.08~3.2 ug·ml-1内符合Beer定律,可用比色法测定。

ICP光谱仪测定磷矿石中微量有毒元素铅、砷和镉

ICP光谱仪测定磷矿石中微量有毒元素铅、砷和镉

ICP光谱仪测定磷矿石中微量有毒元素铅、砷和镉ICP光谱仪测定磷矿石中微量有毒元素铅、砷和镉铅、砷和镉是对人体和畜禽生长有害的重金属元素,在人体内过量积累会引起心力衰竭、动脉硬化、血管痉挛、腹绞痛、高血压、神经衰弱症侯群、末梢神经炎等疾病。

磷矿石是磷化工行业最基本的原材料,可用于生产农用磷肥、饮料和制造食品添加剂等。

磷矿石中的有毒微量元素将直接影响产品的质量,因此准确测定磷矿石中的微量有毒元素铅、砷和镉具有重要意义。

目前的磷矿石和磷精矿的国家标准方法中只有测定镉元素的方法,对于测定其中的铅和砷还没有相关的标准方法。

目前砷的测定主要有化学法(如砷斑法、银盐法),氢化物-原子吸收光谱法和氢化物-原子荧光光谱法。

化学法操作繁琐,灵敏度低,对于微量元素很难准确测定。

而氢化物-原子荧光光谱法常会出现仪器测定空白荧光强度过高或不稳定、干扰严重、精密度和重现性受基体影响大等问题,并且上述方法需要各个项目分别测定,耗时多,使用试剂量大,检验周期长。

电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)分析样品具有操作简单、方便、灵敏度高、检出限低、线性范围宽、重现性好、精密度高、准确度好等优点,能够实现一次溶样多元素同时测定,节省时间和人力;并且能对多元素和元素的多个分析线同时测定,快速优化仪器测试条件,消除基体和共存元素谱线干扰。

本文针对磷矿石和磷精矿基体复杂、前处理麻烦、干扰元素多、重金属含量低等特点,优化了溶样条件和仪器测试条件,用ICP-AES法一次溶样同时测定磷矿石中微量有毒元素铅、砷和镉,结果令人满意。

1 实验部分1.1 仪器及工作条件HK-9600电感耦合等离子体发射光谱仪,功率1.3kW;冷却气流量1.5L/min,辅助气流量2.0L/min,试样流量1.5mL/min;积分时间2s;轴向方式观测,观测距离15.0 mm;待测元素的分析线分别为Pb 220.353nm,As 193.696nm,Cd 228.802nm;纯水发生器;所用容器均预先用稀HCl浸泡24 h。

有机-无机复混肥料中铅镉铬镍砷和汞的测定电感耦合等离子体

有机-无机复混肥料中铅镉铬镍砷和汞的测定电感耦合等离子体

《有机-无机复混肥料中铅、镉、铬、镍、砷和汞的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法》行业标准编制说明一、标准制定的背景及意义随着我国经济的迅猛发展,化肥作为进口大宗资源类商品之一,涉及金额高,它的质量直接影响我国的经济安全与市场稳定。

国家质检总局一直非常重视进口化肥的安全、卫生、环保问题,曾于2002年进行化肥中有毒有害物质普查。

肥料中铅、镉、镍、砷、汞和镍等重金属可以通过作物直接经过食物链进入人体。

这些重金属在人体内容易累积,其危害主要是损害人体的重要器官肾脏和肝脏、损伤DNA和神经系统,有些还有可能诱发恶性肿瘤。

因此,许多国家对肥料中可能存在的有毒有害元素都制定了相应的限量标准。

有机-无机复混肥是指含有一定量有机肥料的复混肥料,具有有效成分高,养分种类多;副成分少,对土壤不良影响小,生产成本低,物理性状好[1]等优点,因此近年来得到越来越广泛的应用。

我国有机-无机复混肥料国家标准(GB 18877-2002)规定了砷、铬、铅、镉和汞的最大限量,见表1。

表1目前,国际上发布的关于肥料中有害元素分析方法标准还是以我国发布的一些标准为主。

如上述提到的国家标准GB 18877-2002中就规定了砷、铬、铅、镉和汞的测定方法,除了砷采用分光光度法外,其余四种元素均采用原子吸收法;2010年12月23日我国农业部发布的《肥料汞、砷、镉、铅、铬含量的测定》(NY/T 1978-2010),也规定了砷、铬、铅、镉和汞的测定方法,该方法中砷和汞的测定主要采用原子荧光光谱法,铬、铅、镉的测定则分别采用原子吸收光谱法和等离子发射光谱法;此外,国家质检总局于2009年2月20日发布的检验检疫行业标准《进出口化肥检验方法电感耦合等离子体质谱法测定有害元素砷、铬、镉、汞、铅》(SN/T 0736.12-2009),则是采用ICP-MS的方法对化肥中砷、铬、镉、汞、铅元素进行检测。

国外发布的相关分析方法标准主要有美国磷化肥协会(AFPC)利用等离子发射光谱与质谱联用(ICP-MS)分析肥料中汞、砷、镉、铅及钴、镍、锌、硒、钼等,利用电感耦合等离子光谱仪(ICP-AES)分析肥料中的砷、铬、镁、钙、钾、硅等元素。

肥料中重金属元素含量测定方法的分析

肥料中重金属元素含量测定方法的分析

Analysis of Methods for Determining the Content of Heavy Metals in FertilizersWANG Renshan ,MO Xinpu ,LUO Lina ,WANG Wei ,XU Bin(Xianning Product Quality Inspection and Testing Institute,Xianning 437011,China)Abstract :Soil plays a crucial role not only in the growth of crops but also in purifying the air,mitigating climate change,and maintaining the balance of ecosystems.However,with the rapid development of industrialization,urbanization,and agricultural modernization in our country,the levels of heavy metals in cultivated soil have been increasing year by year.Excessive use of fertilizers and other agricultural inputs is one of the main causes of soil heavy metal pollution.This article analyzes the limitations and detection methods of heavy metal content in fertilizers based on national and industry standards and predicts the future development trends of detection methods for heavy metal content in fertilizers.With the promotion of high-quality development in the fertilizer industry and standardized improvement plans,new types of fertilizers will gradually become industrialized,and the requirements for fertilizer standards will become more reasonable and standardized.Keywords :fertilizer;heavy metal;high-quality development肥料中重金属元素含量测定方法的分析汪任山,莫新谱,罗丽娜,王伟,徐斌(咸宁市产品质量检验检测所,湖北咸宁437011)【摘要】土壤不仅对农作物的生长起到重要作用,同时还能净化空气、减缓气候变化和维护生态系统平衡。

肥料中砷、镉、铬、铅、汞含量的测定

肥料中砷、镉、铬、铅、汞含量的测定

肥料中砷、镉、铬、铅、汞含量的测定肥料是农业生产中不可或缺的重要物质,它能够提供植物所需的养分,促进作物生长和增产。

然而,肥料中可能含有一些有害物质,如砷、镉、铬、铅和汞等重金属元素,它们对植物生长和人体健康都具有潜在的危害。

因此,对肥料中这些有害物质的含量进行准确测定至关重要。

砷是一种常见的有害重金属元素,它在肥料中的含量可以通过多种方法进行测定。

其中,常用的方法有原子吸收光谱法(AAS)、电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)和质谱法等。

这些方法可以快速准确地测定肥料中砷的含量,帮助农民选择合适的肥料,避免砷对作物和土壤的污染。

镉是另一种常见的有害重金属元素,它对植物生长的抑制作用尤为显著。

因此,准确测定肥料中镉的含量对于保护土壤和作物健康至关重要。

常用的测定方法有原子荧光光谱法(AFS)、电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)和原子吸收光谱法(AAS)等。

这些方法能够快速、准确地测定肥料中镉的含量,为农民提供合适的肥料选择建议。

铬是一种对植物生长有一定影响的重金属元素,其在肥料中的含量也需要进行准确测定。

常用的测定方法有原子吸收光谱法(AAS)、电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)和荧光光谱法等。

这些方法能够快速、准确地测定肥料中铬的含量,帮助农民选择合适的肥料,保护土壤和作物的健康。

铅是一种对人体健康具有潜在危害的重金属元素,其在肥料中的含量需要严格控制。

常用的测定方法有原子吸收光谱法(AAS)、电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)和电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)等。

这些方法能够准确测定肥料中铅的含量,保护农民和消费者的健康。

汞是一种极具毒性的重金属元素,其在肥料中的含量必须被严格控制。

常用的测定方法有原子吸收光谱法(AAS)、电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)和原子荧光光谱法(AFS)等。

这些方法可以快速准确地测定肥料中汞的含量,保护农民和消费者的健康。

微波消解-_电感耦合等离子体质谱法测定有机肥中镉、砷、汞、铅、铬含量

微波消解-_电感耦合等离子体质谱法测定有机肥中镉、砷、汞、铅、铬含量

中国土壤与肥料 2024 (1)doi:10.11838/sfsc.1673-6257.22784微波消解-电感耦合等离子体质谱法测定有机肥中镉、砷、汞、铅、铬含量官 迪,陈 山,田发祥,纪雄辉,龙世平,吴家梅*(湖南省农业科学院/农业农村部长江中游平原农业环境重点实验室/农田土壤重金属污染防控与 修复湖南省重点实验室,湖南 长沙 410125)摘 要:采用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定,比较湿法消解30 min,湿法消解至近干和微波消解等不同前处理方法对有机肥料中镉、砷、汞、铅、铬元素的提取效果,建立了一种基于ICP-MS测定有机肥料多种重金属元素含量的方法。

结果表明:湿法消解至近干和微波消解法对有机肥多元素成分分析标准物质(RMH-F001)中5项重金属含量的测试结果均满足标准要求,方法定量值、标准值偏差分别低于6.3%、5.7%;硝酸/过氧化氢体系-微波消解处理下,样品结果稳定性最佳,相对标准偏差为0.8%~6.8%,相对偏差为1.1%~9.0%,相对相差为2.2%~18.0%,加标回收率为99.4%~102.9%。

硝酸/过氧化氢体系-微波消解-ICP-MS法可作为有机肥中5项重金属统一化测定的常规方法。

关键词:湿法消解;微波消解;重金属;有机肥;统一化测定有机肥含有作物所必需的营养元素,以及对作物根际营养起特殊作用的微生物群落和大量有机物质及其降解产物[1]。

有机肥的施用有利于土壤团聚体的形成,改善土壤理化性质;同时大量可溶性有机质与土壤金属离子的螯合作用提高了重金属的活性和在土壤中的迁移能力[2]。

研究表明,我国农用地土壤中超一半以上的重金属来源于包括猪粪在内的畜禽粪便,其中有机肥对菜地重金属的贡献占80%[3-4]。

同时,随机对663个商品有机肥养分、重金属等指标进行监测,产品不合格率为25%,其中重金属镉(Cd)、铅(Pb)、砷(As)超标情况较为突出[5]。

由此可见,科学合理地选择和施用有机肥,对作物安全高效生产至关重要。

无机污染(有害)物质分析

无机污染(有害)物质分析

2020/12/19
8
土壤铅、镉的测定 王水-过氧化氢消煮 无焰原子吸收光谱法(石墨炉)
对于铅、镉含量较低的土壤样品,经王水-过氧化氢消煮,消煮液用无焰原子吸收光 谱法(石墨炉)测定。由于样品消煮液基体干扰对测定有较大影响,采用加入磷酸作抑制剂, 既可提高石墨炉原子化温度避免铅、镉的损失,又可消除基体干扰。

含有胺类有机溶剂萃取后比色测定为单色法。

离子选择 电极法
是根据氟化镧单晶对氟离子有选择性对数响应的电化学分 析方法,加入离子强度缓冲剂后,几乎无离子干扰,操作简便。 但此法不适用于测脂肪含量高而又未经灰化的农产品样 氟离子选择电极法
土壤水溶态氟以纯水提取后,将氟离子选择电极及参比电极插入浸提液中,组成测 量电池,电位差可随溶液中氟离子活度的变化而改变,电位变化规律符合能斯特(Nernst) 方程,在稀溶液中,氟离子的活度近似等于浓度。通过离子计读出电位值,从工作曲线 上查出待测液中氟离子浓度,求出待测样品中含氟量。
2020/12/19
23
土壤铬的测定 氢氟酸-高氯酸-硝酸消煮
原子吸收光谱法
土壤经氢氟酸-高氯酸-硝酸消煮,消煮液中的铬用原子吸收光谱法测定,铬的最 灵敏吸收线波长为357.9nm。样品待测液中铬含量较高时,可用焦硫酸钾作抑制剂,直 接用火焰原子吸收光谱法测定;铬含量低时可用石墨炉原子吸收光谱法测定.
2020/12/19
10
农产品中铅、镉的测定 碘化钾-甲基异丁酮萃取
原子吸收光谱法
样品经消化后,在酸性溶液中铅、镉、铜离子与碘离子形成铅、镉、铜的碘化物(配 合物),以甲基异丁酮将铅、镉的碘化物萃取后,MIBK(甲基异丁酮)溶液喷人空气-乙炔 火焰中原子化,其吸收值分别与铅、镉含量成正比,与标准系列比较,求出溶液中铅、 镉的含量。
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采 用 等 离 子 体 原 子 发 射 光 谱 法 ( ICP- AES) 。 仪 器 为 美 国 Varian 公 司 Vista- Pro 型 。 仪 器 工 作 条件: 99.99%以上高纯 Ar, 等离子体气、辅助气( 载
气) 流量分别为 15、1.5 L / min, 雾化器压力 200 kPa, 积分时间 1 s, 射频功率 1.0 kW。蠕动泵自动进样 装置。在标准溶液和待测溶液中均加入钇( Y) 作 为内标元素, 溶液中 Y 的质量浓度为 10 mg / L, 采 用内标法定量。各元素分析谱 线 : As 193.696 nm, Cd 214.439 nm, Pb 220.353 nm, Cr 206.158 nm, Y 371.029 nm。 2 结果与讨论 2.1 数据归纳
进口复合肥( 包括复混肥) 、磷酸二铵、钾肥 ( 硫酸钾、氯化钾等) 和尿素。
1.2 样品消解 样 品 称 量 前 研 磨 成 直 径 小 于 1 mm 的 粉 末 。
磷酸二铵、钾肥( 硫酸钾、氯化钾等) 和尿素样品 直 接用水溶解, 复合肥( 包括复混肥) 样品采用 GB / T 14539.1 方法溶样。 1.3 重金属的测定
Cd 含 量 /( mg·kg-1)
50
50
40
40
30
30
20
20
10
10
0 100 200 300
400
分析样的数量 /个
a) As
0 100 200 300 400 分析样的数量 /个 b) Cd
Pb 含 量 /( mg·kg-1)
பைடு நூலகம்
Cr 含 量 /( mg·kg-1)
300
2500
250
2000
2004 - 03 - 16. http: // www. afpc.net / Metal1%20 Regulations.

html.

[ 2] GB 18877- 2002, 有机- 无机复混肥料[ S] .

[ 3] GB / T 17419- 1998, 含氨基酸叶面肥料[ S] .

[ 4] GB / T 17420- 1998, 微量元素叶面肥料[ S] .
200
1500
150
100
1000
50
500
0 100
200
300
400
分析样的数量 /个
c) Pb
0 100 200 300 400 分析样的数量 /个 d) Cr
图 1 进口化肥中 As、Cd、Pb、Cr 含量的普查数据
2.2 数据分析 本文依据有机- 无机复混肥料( 复合肥料) 标
准对砷、镉、铅、铬的要求( 见表 1) 来分析普查 数据。所抽查的进口化肥按不同品种不符合砷、 镉、铅、铬要求的情况见表 2。

[ 5] NY 227- 1994, 微生物肥料[ S] .
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
( 上接第 66 页)
表 7 蔬菜专用肥配方 B
硫酸钾。

序号 w( 总养
原材料用量 / kg
分) /% 硝酸钾 磷酸一铵 硫酸铵 尿 素 磷酸二氢钾 硫酸钾 惰性物质
降低硝酸盐含量。在本研究中, 钼、锰微量元素尤
表 6 蔬菜专用肥配方 A
序号
w(总 养 分) /%
硝酸钾 磷酸一铵
原料用量 / kg 硫酸铵 尿 素 磷酸二氢钾
硫酸钾
惰性物质
1 35 2 30 3 42 4 33 5 37 6 37 7 34 8 33 9 35 10 37
22.4 19.0
0 16.3
[ 收稿日期] 2006 - 09 - 07 [ 作 者 简 介 ] 刘 志 红 ( 1966 - ) , 女 , 湖 南 衡 阳 人 , 高 级 工 程 师, 从事进出口化矿产品检验工作。
2007 年
78
磷肥与复肥
第 22 卷第 2 期
表 2 进口化肥中砷、镉、铅、铬含量不合格情况
从表 2 可见, 在抽查的这些进口化肥中, 未发现

1.0
22.5 1.6
6.2 0.9
24.8 3.4
27.8 1.2
5.5 1.8
5.0 0.8

0.1

0.5


注: 微量元素用量均为 12.6 kg, 助剂用量均为 0.1 kg。
为重要, 因为他们能激活硝酸还原酶, 故施用钼、
锰有利于降低蔬菜中硝酸盐含量。
4 助剂的选择
叶面喷施的效果主要决定于叶子的吸收作用,
表 1 我国对肥料中有害元素的限量要求
肥料品种
不同肥料中有害元素限量 /( mg·kg-1)
As
Cd
Pb
Cr
有机- 无机复合( 混) 肥料 50
10
150
500
含氨基酸叶面肥
20
20
100
微量元素叶面肥
20
20
100
微生物肥料
30

60
70
笔者对进口化肥中有害元素砷、镉、铅、铬含 量水平进行普查并对结果进行了分析。从普查结果 可大体了解进口化肥中这几种有害元素的含量水 平。 1 进口化肥重金属的分析 1.1 样品
量 100 kg 为基准, 故各原料肥在总量中所占分率如 为 22.4%, 则其用量为 22.4 kg。
经过作图及计算, 得出按表 4 每一序号所设计 3 微量元素的配入
的复合肥有效养分氮、磷、钾的配比和 3 种氮形态
蔬菜喷施硼肥、钼肥、锌肥、锰肥均能有效地
比例作设计的配方( 见表 6、表 7) 。
1 25 0 13.6 39.1 0

13.4 1.1
各种肥料占分率 /%
2 27 0 14.7 59.1 0

13.5 0
DAP 所 占 分 率 / %
3 27 0 4 30 0

0 29.3 42.2
16.3 46.9 8.2

13.5 2.3 15.0 0.9
5 34 0 18.5 31.9 18.5 0


0 17.9
0 20.1


23.4 0
7.0 1.5
7.4 1.6
8.0 1.7
39.5 0

46.9 0

0 34.2 46.0
35.1 6.7 0
23.1 15.1 0
17.3 22.6 40.1
0 20.8 37.3
37.2 8.3 33.2
29.4 13.2 35.2
20.8 18.9 37.9
Cr
191
2 332

0.5
引起高度关注。
磷酸二铵
As
130
27.3


Cd 130 Pb 130
41.6
36
27.7
33.5


[ 参考文献]
Cr
124
2 106

钾肥
As
58
3.0

Cd
54
2.4

Pb
49
17.0

Cr
50
8.0

尿素
As
17
0.13

Cd
17
0.75

Pb
17
4.1

Cr
17
肥料名称 复合( 混) 肥
品种
As Cd Pb
检测数 / 个
191 191 191
最大值 / (mg· kg- 1)
44.4 22.0 248
超标数 / 超标比例 /





2.1

0.5
钾肥和尿素中砷、镉、铅、铬含量超过标准限量。但在 复合( 混) 肥料中发现镉、铅、铬超过限量的样品, 在 磷酸二铵中发现镉和铬超过限量的样品。尤其是磷 酸二铵中镉含量超过限量的比例较高, 为 27.7%, 应
2007 年 3 月
磷肥与复肥
第 22 卷第 2 期
Phosphate & Compound Fertilizer
77
进口化肥中有害元素砷、镉、铅、铬的普查分析
刘志红, 刘 丽, 李 英
( 深圳出入境检验检疫局, 广东 深圳 518045) [ 中图分类号] TQ 44; TQ 086; F 760.6 [ 文献标识码] C [ 文章编号] 1007 - 6220( 2007) 02 - 0077 - 02
我国每年进口大量化肥, 近 3 年通过主要港口 共 进 口 化 肥 约 3 000 万 t, 贸 易 金 额 约 54 亿 美 元 。 我国进口化肥主要品种为氯化钾、复合肥和磷酸二 铵。在人们日益关注生态环境的今天, 大量施用化 肥对环境的负面影响和食品安全问题已引起各国的 关注。一些发达国家, 如加拿大、澳大利亚、日 本、美国、欧盟制定了相关法规对化肥中有害重金 属含量进行了限量[1], 我国国家标准也规定了不同肥 料中有害元素限量, 以防止化肥中重金属对土壤和 食物链的污染。砷、镉、铅、铬是其中 4 个受到限 制的重金属。我国对化肥中砷、镉、铅、铬的规定 见表 1。
17.8 0.6
6 40 0 7 23 0
0 13.2 32.6 22.3 18.7 0.5

0 18.3 0
11.5 1.0
8 32 9 34
9.1 10.6 43.1 10.7 13.8 9.6 11.2 32.8 17.1 14.6
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