甲醇生产工艺原理
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一氧化碳加氢为多方向反应,随反应条件及所用催化剂的不同,可生成醇、烃、醚等产物,因而在甲醇合成过程中可能发生以下反应:
●主反应:CO+H2≒CH3OH+Q
CO2+3 H2≒CH3OH+H2O+Q
●副反应:CO+3H2≒CH4+H2O+Q
2CO+4H2≒C2H5OH(乙醇)+H2O+Q
2CO+4H2≒CH3OCH3(甲醚)+H2O+Q
一、甲醇合成反应影响因素有哪些?
1、温度
2、压力
3、空速
4、惰性气
5、CO2含量:CO2也能参加合成甲醇的反应,但对锌铬系催化剂,对于铜系催化剂,CO2的作用比较复杂,即有动力学方面的作用,还可能具有化学助剂的作用,归纳起来,其有利的方面为:
1)含有一定量的CO2可促进甲醇的提高
2)提高催化剂的选择性,可降低醚类等副反应的发生
3)可更有利于调节温度,防止超温,延长催化剂使用寿命
4)防止催化剂结炭
其不利方面:
1)与CO合成甲醇相比,每生成1kg甲醇多消耗0.7m3的H2
2)使粗醇中水含量增加,甲醇浓度降低
总之,在选择操作条件时,应权衡CO2作用的利弊。通常,在使用初期,催化剂活性较好时,应适当提高原料气中CO2的浓度使合成甲醇反应不致于过分剧烈,以得于床层温度的控制;在使用后期,可适当降低原料气中的CO2浓度,促进合成甲醇反应的进行,控制与稳定床层温度。
二、铜基甲醇催化剂还原方法有几种,优缺点?
铜基甲醇催化剂掺入使用前,必须用氢小心还原使其活化。其还原过程是一个强放热反应,每消耗1%的H2,引起绝热漫长约28℃,反应式如下:
CuO+H2=Cu+86.7kj/mol
在工作业上,可采用低氢和高氢还原两种方法。
低氢还原特点:床层温度便于控制,有利于提高催化剂的活性,缺点:时间较长(80-100小时)。
高氢还原特点:还原时间较短40小时,缺点:操作必须十分细心严格,稍有不慎,将引起催化剂床层剧烈超温,导致催化剂失活报废。另外操作不当,催化剂强度易受到损害,造成催化剂部分粉化而引起床层压差大。有文献认为,在高浓度氢气下,容易发生深度还原,使CuO全部还原成金属铜而引起活性与选择性的下降。
三、何为醇净值?怎样进行估算?
甲醇合成塔出入品甲醇含量的差,被称为醇净值。一般用下列经验公式进行估算:
△E=(T出-T入)/32×100%