有机波谱分析参考题库及答案

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第二章:紫外吸收光谱法一、选择

81. 频率(MHz)为4.47×10的辐射，其波长数值为

(1)670.7nm (2)670.7μ (3)670.7cm (4)670.7m 2. 紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差的大小决定了 (1)吸收峰的强度 (2)吸收峰的数目 (3)吸收峰的位置 (4)吸收峰的形状 3. 紫外光谱是带状光谱的原因是由于

(1)紫外光能量大 (2)波长短 (3)电子能级差大

(4)电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因

4. 化合物中，下面哪一种跃迁所需的能量最高

**** (1)ζ?ζ (2)π?π (3)n?ζ (4)n?π

*5. π?π跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸收波长最大

(1)水 (2)甲醇 (3)乙醇 (4)正己烷

6. 下列化合物中，在近紫外区(200,400nm)无吸收的是

(1) (2) (3) (4)

7. 下列化合物，紫外吸收λ值最大的是 max

(1) (2) (3) (4)

二、解答及解析题

1. 吸收光谱是怎样产生的,吸收带波长与吸收强度主要由什么因素决定,

2. 紫外吸收光谱有哪些基本特征,

3. 为什么紫外吸收光谱是带状光谱,

4. 紫外吸收光谱能提供哪些分子结构信息,紫外光谱在结构分析中有什么用途又有何局限性,

,

5. 分子的价电子跃迁有哪些类型,哪几种类型的跃迁能在紫外吸收光谱中反映出来?

6. 影响紫外光谱吸收带的主要因素有哪些,

7.有机化合物的紫外吸收带有几种类型,它们与分子结构有什么关系,

8. 溶剂对紫外吸收光谱有什么影响,选择溶剂时应考虑哪些因素,

9. 什么是发色基团,什么是助色基团,它们具有什么样结构或特征,

**10.为什么助色基团取代基能使烯双键的n?π跃迁波长红移,而使羰基n?π跃迁波长蓝移,

*11. 为什么共轭双键分子中双键数目愈多其π?π跃迁吸收带波长愈长,请解释其因。 12. 芳环化合物都有B吸收带，但当化合物处于气态或在极性溶剂、非极性溶剂中时，B吸收带的形状有明显的差别，解释其原因。

13. pH对某些化合物的吸收带有一定的影响，例如苯胺在酸性介质中它的K吸收带和B吸收带发生蓝移，而苯酚在碱性介质中其K吸收带和B吸收带发生红移,为什么,羟酸在碱性介质中它的吸收带和形状会发生什么变化,

14. 某些有机化合物，如稠环化合物大多数都呈棕色或棕黄色，许多天然有机化合物也具有颜色，为什么, 15. 六元杂环化合物与芳环化合物具有相似的紫外吸收光谱,请举几个例子比较之，并解释其原因。 16. 紫外光谱定量分析方法主要有哪几种,各有什么特点,

17. 摩尔吸光系数有什么物理意义,其值的大小与哪些因素有关,试举出有机化合物各种吸收带的摩尔吸光系数的数值范围。

18. 如果化合物在紫外光区有K吸收带、B吸收带和R吸收带，能否用同一浓度的溶液测量此三种吸收带, 19. 紫外分光光度计主要由哪几部分所组成,它是怎样工作的,

-120. 计算波长为250nm、400nm的紫外光频率、波数及其所具有的能量(以eV 和kJ?mol为单位表示)。 21. 计算具有1.50eV和6.23eV能量光束的波长及波数。

**22. 已知丙酮的正己烷溶液有两吸收带，其波长分别为189nm 和280nm，分别属π?π跃迁和n?π跃迁，

* 计算π，n，π轨道之间的能量差。

*23. 画出酮羰基的电子轨道(π，n，π)能级图，如将酮溶于乙醇中，其能级和跃迁波长将发生什么变化,请在图上画出变化情况。

24. 化合物A在紫外区有两个吸收带，用A的乙醇溶液测得吸收带波长

λ=256nm，λ=305nm，而用A的己烷12

溶液测得吸收带波长为λ=248nm、λ=323nm，这两吸收带分别是何种电子跃迁所产生,A属哪一类化合物, 12

,

425. 异丙叉丙酮可能存在两种异构体，它的紫外吸收光谱显示 (a)在

λ=235nm有强吸收,ε=1.20×10,(b)在λ,220nm区域无强吸收，请根据两吸收带数据写出异丙丙酮两种异构体的结构式。

4 26. 某化合物的紫外光谱有B吸收带,还有λ=240nm,ε=13×10及

λ=319nm，ε=50两个吸收带，此化合物中含有什么基团,有何电子跃迁,

27. 1，2-二苯乙烯()和肉桂酸()这一类化合物，在一定条件下可能出现不同的K吸收带，试证明其原因。

3 乙酰丙酮在极性溶剂中的吸收带λ=277nm,ε=1.9×10,而在非极性溶剂中的28.

4吸收带λ=269nm,ε=1.21×10，请解释两吸收带的归属及变化的原因。

29. 下列化合物的紫外吸收光谱可能出现什么吸收带,并请估计其吸收波长及摩尔吸光系数的范围。(1)

(2)

(3) (4)

430. 化合物A和B在环己烷中各有两个吸收带，A:λ=210nm，ε=1.6×10，λ=330nm，ε=37。B:λ=190nm，112213ε=1.0×10，λ=280nm，ε=25，判断化合物A和B各具有什么样结构,它们的吸收带是由何种跃迁所产生, 2 *31. 下列4种不饱和酮，已知它们的n?π跃迁的K吸收带波长分别为

225nm，237nm，349nm和267nm，请找出它们对应的化合物。

(1) (2)

(3) (4)

32. 计算下列化合物在乙醇溶液中的K吸收带波长。

,

(1)(2)

(3)

33. 推测下列二取代苯的K吸收带波长。

(2)(3) (4) (1)

34. 已知化合物的分子式为CHO，可能具有α，β不饱和羰基结构,其K吸收带波长λ=257nm(乙醇中),请710

确定其结构。

4 35. 对甲胺基苯甲酸在不同溶剂中吸收带变化如下，请解释其原因。在乙醇中λ=288nm,ε=1.9×10在乙醚

44λ=277nm，ε=2.06×10中在稀HCl中λ=230nm，ε=1.06×10

5-6-1 36. 某化合物的ε=2.45×10,计算浓度为2.50×10mol?L的乙醇溶液的透过率和吸光度(吸收池厚度1cm)。

437. 已知氯苯在λ=265nm处的ε=1.22×10，现用2cm吸收池测得氯苯在己烷中的吸光度A=0.448，求氯苯的浓度。

38. 将下列化合物按K吸收带波长大小次序排列起来，并证明排列的理由。