高分子化学试题及参考答案

高分子化学试题及参考答案

一、填空题

1.尼龙66的重复单元是-NH（CH2）6NHCO（CH2）4 CO- 。

2.聚丙烯的立体异构包括全同（等规）、间同（间规）和无规立构。

3.过氧化苯甲酰可作为的自由基聚合的引发剂。

4.自由基聚合中双基终止包括岐化终止和偶合终止。

5.聚氯乙烯的自由基聚合过程中控制聚合度的方法是控制反应温度。

6.苯醌可以作为自由基聚合以及阳离子聚合的阻聚剂。

7.竞聚率是指单体均聚和共聚的链增长速率常数之比(或

r1=k11/k12, r2=k22/k21) 。

8.邻苯二甲酸和甘油的摩尔比为1.50 : 0.98，缩聚体系的平均官能

度为 2.37 ；邻苯二甲酸酐与等物质量的甘油缩聚，体系的平均官能度为 2 （精确到小数点后2位）。

9.聚合物的化学反应中，交联和支化反应会使分子量变大

而聚合物的热降解会使分子量变小。

10.1953年德国K.Ziegler以TiCl4/AlCl3为引发剂在比较温和的条件下制得了少支链的高结晶度的聚乙烯。

11.己内酰胺以NaOH作引发剂制备尼龙-6 的聚合机理是阴离子聚合。

二、选择题

1.一对单体共聚时，r1=1，r2=1，其共聚行为是（A ）? A、理想

共聚；B、交替共聚；C、恒比点共聚；D、非理想共聚。2.两对单体可以共聚的是（AB ）。A、Q和e值相近；B、Q值

相近而e值相差大；C、Q值和e值均相差大；D、Q值相差大而e 值相近。

3.能采用阳离子、阴离子与自由基聚合的单体是（ B ）？A、MMA；

B、St；

C、异丁烯；

D、丙烯腈。

4.在高分子合成中，容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是（B ）？

A、配位阴离子聚合；

B、阴离子活性聚合；

C、自由基共聚合；

D、阳离子聚合。

5.乳液聚合的第二个阶段结束的标志是（B ）？A、胶束的消失；

B、单体液滴的消失；

C、聚合速度的增加；

D、乳胶粒的形成。

6.自由基聚合实施方法中，使聚合物分子量和聚合速率同时提高，可

采用（ A ）聚合方法？A、乳液聚合；B、悬浮聚合；C、溶液聚合；D、本体聚合。

7.在缩聚反应的实施方法中对于单体官能团配比等物质量和单体纯

度要求不是很严格的缩聚是（ C ）。A、熔融缩聚；B、溶液缩聚；C、界面缩聚；D、固相缩聚。

8.合成高分子量的聚丙烯可以使用以下（C ）催化剂？A、

H2O+SnCl4；B、NaOH；C、TiCl3+AlEt3；D、偶氮二异丁腈。

9.阳离子聚合的特点可以用以下哪种方式来描述（ B ）？A、慢

引发，快增长，速终止；B、快引发，快增长，易转移，难终止；

C 快引发，慢增长，无转移，无终止；D、慢引发，快增长，易

转移，难终止；

10.下面哪种组合可以制备无支链高分子线形缩聚物（ B ）A、

1-2官能度体系；B、2-2官能度体系；C、2-3官能度体系；D、

3-3官能度体系。

三、判断题

1.典型的乳液聚合，配方中使用的乳化剂用量要大于其临界胶束浓

度。（√）

2.引发剂的分解半衰期越长引发剂的活性越高。（×）

3.用烷基锂作引发剂，可使异戊二烯进行阳离子聚合。（×）

4.采用引发活性适当的引发剂可以使正常聚合速率的衰减与自动加

速部分互补而获得匀速反应。（√）

5.悬浮聚合宜采用油溶性引发体系。（√）

6.乙丙橡胶可采用配位聚合制备，属于定向聚合。（×）

7.利用单体转化率可以求取缩聚反应产物的分子量。（×）

8.利用缩聚反应可以将用HOCH2COOH单体制备高分子量线型聚

酯（×）

9.聚加成反应从机理上讲是连锁聚合（×）

10.一对单体共聚时，r1=0.001，r2=0.001，则生成的共聚物接近交替

共聚物（√）

四、简答题

1.分析采用本体聚合方法进行自由基聚合时，聚合物在单体中的溶

解性对自动加速效应的影响。（7分）

解答：链自由基较舒展，活性端基包埋程度浅，易靠近而反应终止；

自动加速现象出现较晚，即转化率C%较高时开始自动加速。

在单体是聚合物的劣溶剂时，链自由基的卷曲包埋程度大，双基终止困难，自动加速现象出现得早，而在不良溶剂中情况则介于良溶剂和劣溶剂之间，

2.写出二元共聚物组成微分方程并讨论其适用的范围？（8分）

解答：

2

1112

122

111222

2

r f f f

F

r f f f r f

+

=

++

，

（或d[M1]/d[M2]=[m1]/[M2]·{r1[M1]+[M2]}/{r2[M2]+[M1]}）

1122

12

1221

,

k k

r r

k k

==

使用范围：适用于聚合反应初期，并作以下假定。

假定一：体系中无解聚反应。

假定二：等活性。自由基活性与链长无关。

假定三：无前末端效应。链自由基前末端（倒数第二个）单体单元对自由基活性无影响

假定四：聚合度很大。引发和终止对聚合物组成无影响。

假定五：稳态假定。体系中总自由基浓度和两种自由基浓度都不变

3.工业上为制备高分子量的涤纶和尼龙66常采用什么措施？（7分）解答：原料不纯很难做到等摩尔比，工业上为制备高分子量的涤纶先制备对苯二甲酸甲酯，与乙二醇酯交换制备对苯二甲酸乙二醇酯，随后缩聚。工业上为制备高分子量的尼龙66先将两单体己二酸和己二胺中和成66盐，利用66盐在冷热乙醇中的溶解度差异可以重结晶提纯，保证官能团的等当量。然后将66盐配成60％的水溶液前期进行水溶液聚合，达到一定聚合度后转入熔融缩聚。

4.将下列单体和引发剂进行匹配，并说明聚合反应类型。单体：

CH2=CHC6H5；CH2=CHCl；CH2=C(CH3)2；CH2=C(CH3)COOCH3

引发剂：(C6H5CO2)2；萘钠；BF3 + H2O；Ti(OEt)4+AlEt3（8分）