胺的制备方法

卤代烷的氨解盖布瑞尔合成法腈的还原硝基化合物的还原酰胺的降

一，卤代烷与氨反应可生成1°胺，但反应并不到此停止，生成的1°胺还可继续与卤代烷作用生成2°胺以至3°胺，所以这一反应总是生成三种胺的混合物。

调节原料的配比以及控制反应温度、时间等其他条件，可以命名其中的一种胺为主要产物。当R为较大烃基时，可采用分馏的方法将三种胺分离；当R为较小烃基时，由于生成的三种胺沸点接近，需要高效精馏才能将它们分开而得到纯品。

芳卤烃不活泼，需要高温高压等剧烈条件才能进行反应。例如：

这是工业上生产苯胺的方法之一。

芳香环上有硝基等强吸电子基取代的芳卤烃可在温和的条件下反应：

二，

这是一个用于制备纯1°脂肪胺的方法。首先用邻苯二甲酸酐与氨反应生成邻苯二甲酰亚胺，再利用酰亚胺氮上氢原子的酸性使之与氢氧化钾成盐，然后再与卤烃进行亲核反应。由于氮上只有一个氢，所以只能引入一个烃基，水解后便得到纯的1°胺。

三，

腈的还原也可用于制备1°胺，即可用催化氢化，也可使用化学还原剂。例如：

四，

由硝基化合物还原可制备1°胺，但此法一般只用于合成芳香胺，因为脂肪族硝基化合物不易获得。硝基的还原可采用催化氢化或使用化学还原剂。常用的化学还原剂是金属加酸，金属多用铁、锌、锡等，酸用硫酸、盐酸或醋酸。例如：

若分子中同时有醛基存在又不想使醛基也还原，可采用氯化亚锡作还原剂：

用化学还原剂还原硝基有时会产生对环境造成污染的废弃物，所以近年来已有逐步被催化氢化法取代的趋势。催化氢化法中常用的催化剂是镍、铂和钯，一般是在中性条件下反应。例如：

五，

酰胺在次卤酸钠的作用下可发生降解而失去羰基，生成比原来酰胺少一个碳原子的1°胺（参见第十二章第二节）。

RCONH＋Br＋4NaOH RNH＋2NaBr＋Na CO＋2H O

用这一方法制备1°胺，产物纯度高，收率也较好。但使用8个碳原子以上的脂肪酰胺为原料时，应改用醇作溶剂，并以醇钠代替氢氧化钠，以免发生副反应。反应中可使用的原料为带有脂肪、脂环、芳香烃基的单酰胺。例如：