分析化学模拟试题1
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分析化学模拟试题1一、单选题(每小题2分,共50分)
1、下列论述中正确的是( D )
A系统误差呈正态分布B偶然误差具有单向性C置信度可以自由度来表示D标准偏差用于衡量测定结果的分散程度2、下列论述中,有效数字位数错误的是( C )
A [H+] = 1.50×10-2(3位)
B c = 0.1007mol·L-1(4位)
C lgK Ca-Y = 10.69(4位)
D pH = 8.32(2位)
3、可以减少偶然误差的方法是( B )
A 作空白实验
B 增加平行测定次数
C 进行仪器校正
D 作对照实验
4、在用NaOH标准溶液滴定HCl溶液时,滴定过程中出现了气泡,会导致( A )
A 滴定体积减小
B 滴定体积增大
C 对测定无影响
D 偶然误差
5、在对一组分析数据进行显著性检验时,若已知标准值,则应采用( A )
A t 检验法
B F 检验法
C Q 检验法
D u检验法
6、H2A的pK a1 = 3.0, pK a2 = 7.0。
溶液中当[H2A] = [A2-]时的pH值是( C )
A 2.5
B 4.0
C 5.0
D 10.0
7、用强碱滴定弱酸时,应选用的指示剂是( B )
A 甲基橙
B 酚酞
C 甲基红
D 溴酚蓝
8、下列各组酸碱物质中,属于共轭酸碱对的是( C )
A H3PO4 - Na2HPO 4
B H2CO3 - CO32-
C (CH2)6N4H+ - (CH2)6N
4 D NH3
+CH
2COOH – NH2CH2COO
-
9、下列0.10mol·L-1的碱能用HCl作直接滴定的是( D )
A 六次甲基四胺(pK b = 8.85)
B 三乙醇胺(pK b = 6.24)
C 苯甲酸钠(pK a = 4.21)
D 氨水(pK b = 4.74)
10、在pH = 10.0 的氨性缓冲溶液中,已知lgK MY = 18.0,且已计算出aM(NH3) = 105.2,aM(OH) = 102.4,aY(H) = 100.5,则在此条件下,lgK'MY为( D )
A 9.9
B 12.3
C 15.1
D 12.8
11、用含有少量Ca2+离子的蒸馏水配制EDTA溶液,于pH = 5.0时,用Zn2+标准溶液标定EDTA溶液的浓度,然后用上述EDTA溶液滴定试样中Fe3+的含量。
对测定结果的影响是( C )
A 偏高
B 偏低
C 基本上无影响
12、已知lgK MnY = 13.87和下表数据
若用0.01mol·L-1 EDTA滴定0.01mol·L Mn溶液,则滴定时最高允许酸度为( C )
A pH ≈ 4
B pH ≈ 5
C pH ≈ 6
D pH ≈ 7
13、用EDTA测定含有Ca2+、Fe3+、Zn2+、Mg2+离子的混合溶液中的Fe3+、Zn2+含量时,为了消除Ca2+、Mg2+的干扰,最简单
一
的方法是( D )
A 沉淀分离法
B 溶剂萃取法
C 络合掩蔽法
D 控制酸度法
14、用0.020mol·L-1EDTA溶液滴定20.00mL的M溶液时,消耗EDTA溶液20.00mL,已知lgK MY=16.5,lga M=1.5,lg a Y=5.0,终点时pM=8.5,则终点误差为( B )
A 0.1%
B 3%
C -0.1%
D -3%
15、已知,pH = 2.0 时,该电对的条件电位为( A )
1.32 B
2.64 C 5.28 D 10.56
16、在pH = 1.0的0.1 mol·L-1EDTA介质中,Fe3+/Fe2+的条件电位与其标准电极电位相比( A )
A
B
C D 无法比较
17、已知,,那么Fe3+与Sn2+反应的平衡常数的对数值(lgK)为( C )
A -21.02
B 31.53
C 21.02
D 10.51
18、某含MnO的矿石,用Na2O2溶解后得到Na2MnO4,以水浸取之,煮沸浸取液以除去过氧化物,然后酸化,此时,MnO42-岐化为MnO4-和MnO2,滤液用标准Fe2+溶液滴定,nMnO : nFe2+为( B )
A 2 : 3
B 10 : 3
C 3 : 10
D 3 : 5
19、当希望得到晶形沉淀时,在沉淀形成的初期应该控制沉淀条件为( B )
A 均相成核作用为主
B 异相成核作用为主
C 定向聚集
D 不定向聚集
20、下列说法中,违反晶形沉淀条件的是( A )
A 沉淀可在浓溶液中进行
B 沉淀应在不断搅拌下进行
C 在沉淀后放置陈化
D 沉淀在热溶液中进行
21、下列说法中,不引起偏离朗伯-比尔定律的是( C )
A 非单色光
B 介质的不均匀性 C
检测器的光灵敏范围 D 溶液中的化学反应
22、在光度分析中,若试剂溶液有颜色,则参比溶液应选择( B )
A 蒸馏水
B 试剂溶液
C 被测试液
D 退色溶液
23、在A = abc 方程式中,当c以mol·L-1表示,b以cm表示时,a称为( A )
A 摩尔吸光系数
B 吸光系数
C 桑德尔指数
D 比例系数
24、紫外及可见吸收光谱由( C )
A 原子外层电子跃迁产生
B 分子振动和转动产生
C 价电子跃迁产生
D 电子能级振动产生
25、下列说法中,不引起偏离朗伯-比尔定律的是( B )
A 非单色光
B 介质的不均匀性 C
检测器的光灵敏范围 D 溶液中的化学反应
二、填空题(每小题2分,共20分)
二
三
1、 1、若试样的分析结果的精密度很好,但准确度不好,说明分析过程中——偶然误差小,系统误差大——。
2、K 2Cr 2O 7滴定Fe 2+的反应式为:Cr 2O 72++6Fe 2++14H + = 6Fe 3++2Cr 3+
+7H 2O ,该滴定反应的计量点电位的正确的计
算式为————。
3、以溴酸钾—碘量法测定苯酚纯度时,有Br 2逃逸,则测定结果将偏——偏高——(答偏低、偏高或不变)
4、pH = 5.0时,用EDTA 溶液滴定含有Zn 2+、Al 3+、Mg 2+和大量F -等离子的溶液,已知lgK AlY = 16.3,lgK ZnY
=
16.5,lgK MgY = 8.7,
pH = 5.0时,lgaY(H) = 6.5,则测得的是——Zn
2+的含量——离子的浓度
5
、Ag 2S 的K sp = 2.0×10-48
,其在纯水中的溶解度计算式为————。
6、偶然误差正态分布曲线的两个重要参数是——总体平均值和标准偏差
——。
7、浓度为0.01mol.L -1
的硼砂水溶液的质子条件是——[H +] = [OH -] + [H 2BO 3-] – [Na +]——。
8、EDTA 的酸效应是指——由于H +的存在而导致
EDTA 参加主反应能力降低的现象——。
9、在比色分析中,用1cm 的比色皿测得的透光率为T ,若改用2cm 的比色皿测得的透光率为——
——。
10、在重量分析中,洗涤无定形沉淀的洗涤液应当是——热,稀,慢,搅,陈——。
三、计算题(每小题10分,共30分)
1、分别用4d 法、格鲁布斯法(P=95%)和Q 检验法(P=90%)判断下面这组数据(%)中的60.27是否应予舍去?60.22,60.23,60.15,60.24,60.21,60.20,60.27,60.20,60.25,60.23。
(P = 95% 时,T 表= 2.18;P = 90% 时,Q 表= 0.41)
1、解:(1)4d 法: 除去可疑值60.27后,剩余9个数据:
; s=0.03; ; ; ;
故60.27应予保留。
(2)格鲁布斯法
将这组数据从小到大排列为:60.15,60.20,60.20,60.21,60.22,60.23,
60.23,60.24,60.25,60.27。
s=0.033;
;
P = 95% 时,T 表= 2.18>T ,故60.27应予保留。
(3)Q 检验法
将这组数据从小到大排列为:60.15,60.20,60.20,60.21,60.22,60.23,60.23,60.24,60.25,60.27 ;
四
;
P = 90% 时,Q 表= 0.41>Q ,故60.27应予保留。
2、计算0.10mol·L -1
CH 2ClCOOH (pKa=2.86)溶液的pH 值和0.10mol·L -1
NH 4Ac 溶液的pH 值(HAc 的pKa=4.76,NH 3的pKb=4.75)
2、解:
(1)CH 2ClCOOH 的pKa=2.86 C Ka =0.10×10
-2.68
=10
-3.68
≥25K W
用近似式求解:
=1.11×10-2
mol·L -1
故:pH=1.96。
(2)HAc 的pKa=4.76,NH 4+
的pKa= 9.25
所以:pH=7.00。
3、称取制造油漆的填料红丹(Pb 3O 4)0.1000g, 用盐酸的溶解,调节溶液至弱酸性,在热时加入0.01667mol·L -1
K 2Cr 2O 7
标准溶液25.00ml, 析出PbCrO 4沉淀: 2Pb 2++Cr 2O 72-+H 2O =2PbCrO 4↓+2H +
冷却、过滤后,沉淀用稀盐酸溶解,加入过量
KI ,用0.1000mol·L -1 Na 2S 2O 3标准溶液12.00ml 滴定至终点,求试样中Pb 3O 4的百分含量。
(MPb 3O 4 = 685.6g·mol -1
)
3、解:
Pb3O4 + 8H+ = 3Pb2+ + 4H2O
2Pb2+ + Cr2O72- + H2O = 2PbCrO4↓+2H+
2PbCrO4↓+ 2H+ = 2Pb2+ + Cr2O72- + H2O
Cr2O72- + 6I- + 14H+ = 3I2 + 2Cr3+ + 7H2O
I2 + 2S2O32- = S4O62- + 2I-
故:1Pb3O 4~3Pb2+~3PbCrO4~3/2Cr2O72-~9/2I2~9S2O32-
模拟试题2一、单选题(每小题2分,共50分)
1、根据滴定管的读数误差(0.02mL)和测量的相对误差(0.1%),要求滴定时所消耗的滴定剂体积V应满足( C )
A V≤10mL
B 10mL<V<15Ml
C V≥20mL
D V<20mL
2、下列情况中,使分析结果产生负误差的是(A)
A 测定H2C2O4·H2O摩尔质量时,H2C2O4·H2O失水
B 用NaOH标准溶液滴定HCl溶液时,滴定管内壁挂有水珠
C 滴定前用标准溶液荡洗了锥形瓶
D 用于标定溶液的基准物质吸湿
3、下列叙述中正确的是(D)
A 偏差是测定值与真实值之间的差值
B 算术平均偏差又称相对平均偏差
C 相对平均偏差的表达式为
D 相对平均偏差的表达式为
4、下列有关平均值的置信区间的论述中,错误的是(C)
A 在一定置信度和标准偏差时,测定次数越多,平均值的置信区间包括真值的可能性越大
B 其他条件不变时,给定的置信度越高,平均值的置信区间越宽
C 平均值的数值越大,置信区间越宽
D 当置信度与测定次数一定时,一组测量值的精密度越高,平均值的置信区间越小
5、二乙胺五乙酸(H5L)的pK a1~pK a5分别1.94、2.87、4.37、8.69、10.56。
其溶液中H2L3-组分浓度最大时的pH值(B)
A 2.87
B 6.53
C 9.62
D 3.62
6、用三乙醇胺(pKb = 6.24)配成的缓冲溶液,其pH缓冲范围是(D)
A 3~5
B 4~6
C 5~7
D 7~9
7、用0.10mol·L-1的NaOH滴定0.10mol·L-1,pKa=3.0的弱酸,其pH突跃范围是7.0~9.7,用同浓度的NaOH滴定
0.10mol·L-1,pKa=4.0的弱酸时,其pH突跃范围将是(A)
A 8.0~9.7
B 7.0~10.0
C 6.0~9.7
D 6.0~10.7
8、用纯水把下列溶液稀释10倍时,其中pH值变化最大的是(A)
五
A 0.1mol·L-1 HCl溶液
B 0.1mol·L-1 NH3·H2O
C 0.1mol·L-1 HAc溶液
D 1mol·L-1 HAc + 1mol·L-1 NaAc溶液
9、当M与Y反应时,溶液中有另一络合物L存在,若aM(L)>1,则表示(C)
A M与Y没有副反应
B 可以忽略M与Y的副反应
C M与Y有副反应
D [M] = [M']
10、当用EDTA直接滴定无色金属离子时,终点呈现的颜色是( B )
A 游离指示剂的颜色
B EDTA - 金属离子络合物的颜色
C 指示剂 - 金属离子络合物的颜色
D 上述A与B的混合色
11、于25.00mL 0.020mol·L-1Zn2+溶液中,准确加入0.020mol·L-1EDTA溶液25.00mL,当溶液pH=5.0时,pZn为(已知lgK ZnY = 16.50,pH=5.0时,lgaY(H) = 6.45)( A )
A 6.03
B 8.25
C 5.03
D 7.25
12、用络合滴定法测定M离子的浓度时,若E≤0.1%,ΔpM = ±2,且M浓度为干扰离子N浓度的1/10,欲用控制酸度滴定M,则要求lgK MY - lgK NY应大于( C )
A 5
B 6
C 7
D 8
13、以甲基橙为指示剂,用NaOH标准溶液滴定FeCl3溶液中少量游离盐酸,Fe3+将产生干扰,为了消除Fe3+的干扰,直接滴定盐酸,应加入的试剂是( B )
A 沉淀分离法
B 溶剂萃取法
C 络合掩蔽法
D 控制酸度法
14、在强酸性介质中,以二甲酚橙为指示剂,测定Zn-EDTA配合物中EDTA组分,需使用的标准溶液是( B )
A Pb(NO3)2溶液
B Bi(NO3)3溶液
C CdSO4溶液
D CaCl2溶液
15、在氢离子浓度1mol·L-1的酸性溶液中,,则0.1000mol·L-1 K2Cr2O7的半还原电位为( D )
A 1.00V
B 1.01V
C 1.45V
D 0.98V
16、用K2Cr2O7标准溶液测定铁含量时,以TiCl3还原Fe3+后加入钨酸钠,其作用是( C )
A 氧化过量的SnCl 2
B 氧化过量的TiCl 3
C 指示Fe3+已全部还原
D 催化过量Ti3+的氧化反应
17、某对称氧化还原反应为:2A+ + 3B4+ = 2A4+ + 3B2+,,,当反应达到计量点时的电位值是( B )
A 1.20
B 1.41
C 1.34
D 1.27
18、影响沉淀聚集速度大小的主要的因素是( D )
A 离子大小
B 物质的极性
C 溶液的浓度
D 相对过饱和度
19、在重量分析中,洗涤晶形沉淀的洗涤液应是( A )
A 冷水
B 含沉淀剂的稀释液
C 热的电解质溶液
D 热水
20、下列有关沉淀转化的叙述中错误的是( C )
A 同类型沉淀,由K sp大的转化为K sp小的很容易进行
六
B 沉淀转化常用于将不溶于酸的沉淀转化为易溶于酸的沉淀
C AgI可用浓NaCl溶液转化为AgCl沉淀
D BaSO4可用Na2CO3转化为可溶于酸的BaCO3
21、入射光的波长会影响有色络合物的( D )
A 稳定常数
B 浓度
C 活度
D 摩尔吸光系数
22、比色分析中,用2cm的比色皿测得透光率为T,若改用1cm的比色皿测得的透光率为( A )
A 2T
B
C T 2 D
23、已知某些显色体系的桑德尔灵敏度S为0.022g/cm2,Cu的相对原子质量为63.35,则吸光系数(L/g·cm)为( B )
A 45.5
B 55.5
C 110
D 11.0
24、可见光分子光谱法中可选用的光源是( D )
A 氟灯
B 空心阴极灯
C 硅碳棒
D 钨灯
25、若分光光度计的仪器测量误差T = 0.01,当测得透光率T = 70%时,其测量引起的浓度相对误差为( B )
A 2%
B 4%
C 6%
D 8%
二、填空题(每小题2分,共20分)
6、标定NaOH的溶液的基准物质是——邻苯二甲酸氢钾——。
7、浓度为0.10 mol.L 的NH2OH·HCl(pKb=8.04)溶液的pH是——3.45——。
8、在金属离子M和N的等浓度的混合溶液中,用EDTA标准溶液直接滴定其中的M,要求——lgCK'my≥6——。
9、用草酸钠标定高锰酸钾溶液的浓度时,溶液的酸度过低,会导致测定结果——偏低——。
(答偏低、偏高或不变)
10、用EDTA滴定Bi时,消除Fe3+的干扰宜采用加入——抗坏血酸——。
三、计算题3、在pH = 10的氨性缓冲溶液中,[NH3]为0.20 mol·L-1,以2.0×10-2mol·L-1EDTA溶液滴定2.0×10-2mol·L-1 Cu2+,计算化学计量点时的pCu'sp。
(已知Cu-NH3的lgβ1~β5分别为4.31,7.98,11.02,13.32,12.86;lgK CuY=18.80;pH=10时,lgaY(H)=0.45,lgaCu(OH)=1.7)
3、解:sp时,c sp Cu = cCu/2 = 1.0×10-2(mol·L-1)
[NH3]sp = 0.10 mol·L-1
aCu(NH3) = 1 + β1[NH3] + β2[NH3]2+β3[NH3]3+β4[NH3]4 + β5[NH3]5
= 1 + 104.31×10-1.00 +107.98×10-2.00 +1011.02×10-3.00 +1013.32×10-4.00+1012.86×10-5.00
= 1 + 103.31 +105.98+108.02 +109.32 +107.86≈109.36
故:aCu = aCu(NH3) + aCu(OH) – 1 = 109.36 + 101.7–1≈109.36
lgK'CuY = lgK'CuY - lgaCu - lgaY(H) = 18.80 – 9.36 – 0.45 = 8.99
所以:pCu’ = 1/2 (lg'CuY + p c sp Cu ) = 1/2 (8.99+2.00) = 5.50
七
模拟试题3一、单选题(共20题,2分/题,共40分)
1、偏差是衡量( A )
A 精密度
B 置信度
C 准确度
D 精确度
2、下列论述中最能说明系统误差小的是( D )
A 高精密度
B 标准偏差大
C 仔细校正过所有砝码和容量仪器
D 与已知含量的试样多次分析结果的平均值一致
3、算式的有效数字位数为( A )
A 2位
B 3位
C 4位
D 5位
4、欲将两组测定结果进行比较,看有无显著性差异,则应当用( B )
A 先用t检验,后用F 检验
B 先用F检验,后用t检验
C 先用Q检验,后用t 检验
D 先用u检验,再用t检验
5、已知1.00ml Na2S2O3溶液相当于0.0100mmol KH(IO3)2物质的量,则(mol·L-1)为( D )
A 0.2400
B 0.03000
C 0.06000
D 0.1200
6、用0.10mol·L-1的NaOH滴定0.10mol·L-1,pKa=4.0的弱酸,其pH突跃范围是7.0-9.7。
用同浓度的NaOH滴定pKa=3.0的弱酸时,其突跃范围将是( B )
A 6.0~7.0
B 6.0~9.7
C 7.0~10.7
D 8.0~9.7
7、0.10mol·L-1的NaH2PO4(pH1)和NH4H2PO4(pH2)两种溶液pH关系是( A )
A pH1=pH 2
B pH1>pH 2
C pH1<pH2
8、用0.10mol·L-1HCl滴定0.10mol·L-1 NH3水至计量点的质子条件是( C )
A [H+]=[OH-]+0.05-[NH3]
B [H+]=[OH-]-0.05+[NH4+]
C [H+]=[OH-]+[NH3]
D [H+]=[OH-]+0.05-[NH4+]
9、浓度为0.10mol·L-1的NH2OH·HCl(pKb=8.04)溶液的pH是( B )
A 4.45
B 3.48
C 10.58
D 12.58
10、NaOH滴定H3PO4(pK a1~pK a3分别为2.12,7.20,12.36)至产物为Na2HPO4,应选用的指示剂是( D )
A 甲基橙
B 甲基红
C 酚酞
D 百里酚酞
11、当M与Y反应时,溶液中有另一络合物L存在,若αM(L)=1表示( A )
A 与L 没有副反应
B M与L 的副反应相当严重
C M 的副反应较小
D [M']=[M]
12、铬黑T(EBT)与Ca2+的络合物的稳定常数K ca-EBT=105.4,已知EBT的逐级质子化常数K H1=1011.6,K H2=106.3。
在pH=10.0时,EBT作为滴定Ca2+的指示剂,在颜色转变点的pCa t值为( D )
A 5.4
B 4.8
C 2.8
D 3.8
八
13、用含有少量Ca2+、Mg2+离子的蒸馏水配制EDTA溶液,然后于pH=5.5。
以二甲酚橙为指示剂,用标准锌溶液标定EDTA 溶液的浓度。
最后在pH=10.0,用上述EDTA溶液滴定试样Ni2+含量。
问对测定结果的影响是( B )
A 偏低
B 偏高
C 没有影响
14、在pH=9.0时,以0.0200mol·L-1 EDTA滴定50.0ml 0.0200mol·L-1 Cu2+溶液,当加入100.00ml EDTA溶液后,在下列叙述中正确的是( A )
A pCu'=lgK'CuY
B pCu'=pK'CuY
C lg[Cu2+]=lgK'CuY
15、0.020mol.L EDTA和2.0×10-4mol·L-1Cu(NO3)2溶液等体积混合,当pH=6.0时,溶液中游离Cu2+离子的浓度为(已知lgK CaY=18.8,pH=6.0时,lgαY(H)=4.65)( C )
A 7.1×10-18mol·L -1
B 7.1×10-16mol·L -1
C 7.1×10-17mol·L -1
D 4.57×10-6mol·L-1
16、用0.020mol·L-1Zn2+溶液滴定0.020mol·L-1EDTA溶液,已知lgK ZnY=16.5,lgαZn=1.5,lgαY=5.0,终点时pZn=8.5,则终点误差为( C )
A 0.1%
B -0.1%
C 3%
D -3%
17
、已知那么Fe3+与Sn2+反应的平衡常数的对数值(lgK)为( D )
A
B
C D
18、已知在1mol·L-1HCl 溶液中,,,计算以Fe3+滴定Sn2+至99.9%、100%、100.1%时体系的电位值,结果表明( C )
A 0.50V,0.41V,0.32V,计量点前后电位改变相等。
B 0.50V,0.41V,0.32V ,计量点前后的电位高于计算点后的电们。
C 0.23V,0.32V,0.50V ,计量点前后位改变不等,这是由Fe3+/Fe2+与Sn4-/Sn2+两电对的电子改变数不等。
D 0.17V,0.32V,0.56V,计量点前后电位改变不等,这是由于铁电对的条件电位高于锡电对的条件电位。
19、MnS的Ksp=2.0×10-10,其中水中的溶解度的计算式为( C )
A MnO4-
B
C D
20、若分光光度计的仪器测量误差△T=0.01,当测得透光率T=70%,则其测量引起的相对误差为( B )
A 2%
B 4%
C 6%
D 8%
二、填空题(共10题,2分/题,共20分)1、偶然误差正态分布曲线的两个重要参数是——标准偏差σ和总体平均值μ——。
2、对于实验数据中的异常值的取舍,通常可根据——4d法、Q检验法和Grubbs法-——方法来判断。
3、标定NaOH溶液的基准物质是——二水合草酸(H2C2O4·2H2O)或邻苯二甲酸氢钾——。
4、浓度为cmol·L-1的H2SO4和HCOOH混合液的质子条件是——[H+]=[OH-]+C+[SO42-]+[HCOO-]或[H+]=[OH
-]+[HSO
4-]+2[SO
4
2-]+[HCOO-]——。
九
5、含0.100mol·L-1HAc(Ka=1.8×10-5)-0.0020mol·L-1 NaAc溶液的pH值——3.17——。
6、在pH=5.0的醋酸缓冲溶液中用0.002mol·L-1的EDTA滴定同浓度的溶液中Pb2+。
已知lgK PbY=18.0,lgαY(H)=6.6,
lgαPb(Ac)=2.0,在计量点时,溶液中pPb'值应为——6.2——。
7、以1.0×10-3mol·L-1络合剂滴定1.0×10-3mol·L-1金属离子Mn+,根据下表pH与lgαL(H)的数值(设络合物ML的稳定常数K ML=1014.0)
指出采用金属指示剂可以准确滴定Mn的pH值是——pH=8.0~10.0——。
8、已知,,则下列反应Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+在计量点时溶液中C Fe3+/C Fe2+值为——2.76×106——。
9、沉淀的类型与定向速度有关,定向速度的大小主要相关的因素是——物质的极性——。
10、已知某显色体系的桑德尔灵敏度为0.022μgCu/cm2,铜的相对原子质量为63.55,则吸光系数为——45.5——
L/g·cm。
三、名词解释(共5题,3分/题,共15分)
1、分布分数:某型体的平衡浓度与分析浓度(总浓度)之比,用符号δ表示。
2、条件电势:是在特定条件下,氧化态与还原态的分析浓度都为1mol·L-1时,校正了离子强度与各种副反应影响后的实际电势,在条件一定时为常数,用符号E0o表示。
3、有效数字:实际能测到的数字,包括全部确定的数字和一位可疑数字。
4、终点误差:滴定终点与化学计量点不一致引起的误差。
5、副反应系数:为未参加主反应组分的浓度[X'] 与平衡浓度[X]的比值,用a表示
四、简答题(共2题,5分/题,共10分)
1、已知lgK CaY=10.69,lgK MgY=8.7,lgK Ca-EBT=5.4,lgK Mg-EBT=7.0。
试说明为何在pH=10的溶液中用EDTA滴定Ca2+时,常于溶液中先加入少量的MgY?能否直接加入Mg2+,为什么?
1、滴定前:MgY + EBT + Ca → CaY + Mg-EBT
终点时:Mg-EBT+Y →MgY+EBT,不能够直接加入Mg2+,因为直接加入会消耗滴定剂Y;由上式可知,滴定前加入的MgY与终点时生成的MgY的量相等,所以不会产生误差。
2、简述分光光度计的主要构件和应用双波长光度分析法时波长选择原则。
2、由光源、单色器、样品池(比色皿)和检测及读出装置四部分组成。
待测组分在两波长处的吸光度之差A要足够大,干扰组分在两波长的吸光度应相等,这样用双波长测得的吸光度差只与待测组分的浓度成线性关系,而与干扰组分无关。
五、计算题(共2题,第1题7分,第2题8分,共15分)
1、移取HCl-FeCl3试液25.00毫升,在pH=1.5时,以磺基水杨酸为指示剂,用0.02012mol·L-1EDTA滴定,耗去20.04毫升。
另取25.00毫升试液,加入20.04毫升上述EDTA掩蔽Fe3+,以甲基红为指示剂,用0.1015mol·L-1naOH滴定,耗去32.50毫升。
求C Fe2+和C HCl。
一〇
1、解:(CV)Fe3+ =(CV)EDTA
CFe3+×25.00=0.02012×20.04 (1分)
CFe3+ = 0.01629mol·L-1(1分)
因Fe3+ + H2Y2- = FeY- + 2H+
=(0.1015×32.50-2×0.02012×20.04)/25.00=0.09969mol·L-1(式子3分,结果2分)C
HCl
2、某矿石含铜约0.12%,用双环己酮草酰二腙显色光度法测定。
试样溶解后转入100ml容量瓶中,在适宜条件下显色,定容用1cm比色皿,在波长600nm测定吸光度,要求测量误差最小,应该称取试样多少克?ε=1.68×104
(L·mol-1·cm-1),Mr(Cu)=63.5 g. mol-1)。
2、解:根据光度测量误差公式可知:当吸光度A=0.434时,误差最小。
已知b=1,ε=1.68×104,根据A=εbc
c = A/εb=0.434/(1.68×104×1)=2.58×10-5(mol·L-1)(3分)
100ml有色溶液中Cu 的含量为:
m = cVM =2.58×10-5×100×10-3×63.5=1.64×10-4(g )(1.5分)
已知某矿含铜约0.12%,则应称取试样质量为:(1.64×10-4/ms)×100=0.12
m s=0.14g (1.5分)
模拟试题4一、单选题(共20题,2分/题,共40分)
1、误差是衡量( C )
A 精密度
B 置信度
C 准确度
D 精确度
2、定量分析中精密度和准确度的关系是( B )
A 准确度是保证精密度的前提
B 精密度是保证准确度的前提
C 分析中,首先要求准确度,其次才是精密度
D 分析中,首先要求精密度,其次才是准确度
3、下面结果应以几位有效数字报出( D )
A 5位
B 3位
C 4位
D 2位
4、下述情况,使分析结果产生负误差的是( D )
A 用HCL标准溶液滴定碱时,测定管内壁挂水珠
B 用于标定溶液的基准物质吸湿
C 滴定前用标准溶液荡洗了锥瓶
D 测定H2C2O4·H2O摩尔质量时,H2C2O4·2H2O失水
5、基准物质NaCl常用于标定的物质是( D )
A Pb(NO3)2溶液
B AgNO3溶液
C Bi(NO3)3溶液
D 间接标定NH4SCN溶液
一一
6、DTA滴定金属离子时,当浓度均增大10倍,突跃大小变化是( B )
A 2个pM 单位
B 1个pM 单位
C 0.5个pM 单位
D 突跃大小不变
7、H3AsO4的pK a1~pK a3分别为2.20,7.00,11.50。
pH=7.00的H3AsO4的主要平衡关系式是( B )
A H2AsO4=H2AsO4-
B H3AsO4-=HAsO42-
C H3AsO42-=AsO43-
D H3AsO4>H3AsO4-
8、浓度为cmol·L-1(NH4)2CO3溶液质子条件是( B )
A [H+]=[OH-]-[NH3]+[HCO3-]+2[H2CO3]
B [H+]=[OH-]-[NH3]-[HCO3-]-2[H2CO3]
C [H+]=[OH-]-[NH3]-[HCO3-]+2[H2CO3]
D [NH3]=[HCO3-]
9、浓度为0.020mol·L-1的NaHSO4(Pk a2=2.0)溶液的pH是( C )
A 4.0
B 3.0
C 2.0
D 1.0
10、下面0.10mol·L-1的酸不能用NaOH作直接滴定分析( B )
A HCOOH(pKa=3.45)
B H3BO3(pKa=9.22)
C NH4NO3(pKb=4.74)
D H2O2(pKa=12)
11、采用EGTA(乙二醇二乙醚二胺四乙酸)作为络合滴定剂的主要优点是( A )
A 可在大量Mg2+存在下滴定Ca 2+
B 可在大量Ca2+存在下滴下Mg2+
C 滴定Cu2+时,Zn2+,Cd2+等不干扰
D 滴定Ni2+,Mn2+等不干扰
12、铬黑T(EBT)为一有机弱酸,其pK a1=6.3,pK a2=11.6,Mg2+-EBT络合物的稳定常数与lgK Mg-EBT=107.0。
当pH=10.0时,Mg2+-EBT络合物的条件稳定常数K'Mg-EBT为( A )
A 2.5×105
B 5.0×105
C 2.5×106
D 2.5×104
13、在金属离子M和N等浓度的混合液中,以HIn为指示剂,用EDTA标准溶液直接滴定其中的M,要求( C )
A pH=pK'MY
B K'MY<K'Min
C lgK MY-lgK NY ≥6
D NIn与HIn颜色应有明显差别
14、在氨性缓冲溶液中,用EDTA滴定Zn2+至计算点时,以下关系正确的是( B )
A [Zn2+]=[Y4-]
B [Zn2+']=[Y']
C [Zn2+]2= C .[Zn2+']2=
15、于50.00m l 0.0200mol·L-1 Ca2+溶液中,准确加入0.0200mol·L-1EDTA 溶液50.00ml,当溶液pH=12.0时,溶液中游离Ca2+离子的浓度为(已知lgK CaY=10.69;pH=12.0时,lga Y(H)=0.01)( C )
A 9.14×10-7mol·L -1
B 2.78×10-7mol·L-1
C 4.57×10-7mol·L -1
D 4.57×10-6mol·L-1
16、用0.020mol·L-1Zn2+溶液滴定0.020 mol·L-1EDTA溶液,已知lgK ZnY=16.5,lgαZn=1.5,lgαY=5.0,终点时pZn=8.5,则终点误差为( C )
A 0.1%
B -0.1%
C 3%
D -3%
17、已知,那么该电对的条件电位与pH之间的关系式为( B )
一二
A
B
C D
18、(1)用0.1mol·L-1 KMnO4溶液滴定0.05mol·L-1Fe2+溶液。
(2)用0.001mol·L-1KMnO4溶液滴定0.005mol·L-1 Fe2+溶液。
试判断上述两种情况下滴定突跃的大小是( C )
A (1)>(2)
B (1)<(2)
C (1)=(2)
19、难溶化合物MmAn,当不考各种副反应时,其溶解度计算式为( C )
A B
C D
20、用普通分光光度法测得标液C1的透光率为20%,试液的透光率为12%,若以示差法测定,以C1为参比,测试液的透光率为( C )
A 40%
B 50%
C 60%
D 70%
二、填空题(共10题,2分/题,共20分)
1、检验两组结果是否存在显著性差异采用________检验法,检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采用————检验法。
t检验法;F检验法
2、常量分析的试样质量范围是—>0.1g———
3、可用基准物质来标定HCl溶液————Na2CO3、硼砂等。
4、浓度c1mol·L-1HAc-c2mol·L-1NaAc溶液的质子条件是——[H+]=[OH-]+[Ac-]-[Na+]或[H-]+c2=[OH-]+[Ac-]——。
5、用NaOH滴定H3PO4(pK a1~pK a3分别为2.12,7.20,12.36)至第二计量点,pH值为——pH=9.7——。
6、0.020mol·L-1 EDTA和2.0×10-4mol·L-1Cu(NO3)2溶液等体积混合,当pH=6.0时,溶液中游离Cu2+离子的浓度为——7.1×10-17mol·L-1(已知lgK CaY=18.8,pH=6.0时,lgαY(H)=4.65)。
7、已知lgk ZnY=16.5和下表数据
若用0.01mol·L-1 EDTA滴定0.01mol·L Zn溶液,则滴定时最高允许酸度是——pH≈4——。
8、若两电对的电子转称移数分别为1和2,为使反应完全程度达到99.9%,两电对的条件电位差至少应大于——0.27V ——。
9、晶形沉淀的沉淀条件是——稀、搅、慢、热、陈——。
10、在光度分析中,选择参比溶液的原则是——根据加入试剂和被测试液的颜色性质选择——。
三、名词解释(共5题,3分/题,共15分)
1、分布分数:某型体的平衡浓度与分析浓度(总浓度)之比,用符号δ表示
2、平均值的置信区间:在一定置信度下,以平均值为中心,包括总体平均值μ的范围。
3、桑德尔灵敏度:表示的是A=0.001时,单位截面积光程内,所能检测出来的吸光物质的最低含量,以μg/cm2表示。
4、滴定度:每毫升滴定剂溶液相当于被测物质的质量,用符号T A/B表示
5、副反应系数:为未参加主反应组分的浓度[X']与平衡浓度[X]的比值,用a表示。
四、简答题(共2题,5分/题,共10分)
1、分别简单阐述酸碱滴定指示剂,络合滴定指示剂,氧化还原滴定指示剂和沉淀滴定指示剂指示滴定终点的原理。
1、答:酸碱指示剂变色是随着酸度的变化,指示剂结合或离解出H+,结构发生变化,从而发生颜色改变;络合指示剂与金属离子络合前后颜色不同,游离的试剂为一种颜色,与金属离子形成络合物又一种颜色;氧化还原指示剂变色分为几种情况:一种是随氧化还原电位变化的试剂,在氧化态和还原态,结构不同,各有不同颜色,如二苯胺磺酸钠,还原态无色,氧化态紫红色;另一种自身指示剂,如高锰酸钾;还有显色指示剂如I2,与淀粉显兰色。
沉淀滴定指示
一三
剂,是根据溶度积大小,在化学计量点被测物质沉淀基本完全后,指示剂与被测离子形成有色沉淀或有色络合物指示终点。
还有吸附指示剂,吸附在沉淀表面后发生颜色变化。
2、试分析重铬酸钾测定铁矿石中全铁时硫磷混酸的作用。
答:(1)控制酸度(1分);(2)与Fe3+形成稳定的Fe(HPO4)2-,降低了Fe3+/Fe2+电对的电极电势,使滴定突跃范围增大(2分);(3)与Fe3+形成稳定的Fe(HPO4)2-,消除Fe3+的黄色,有利于终点颜色的观察(1分)
五、计算题(共2题,第1题8分,第2题7分,共15分)
1、在pH=5.0的缓冲溶液中,以二甲酚橙(XO)为指示剂,用0.020 mol·L-1 EDTA滴定浓度均为0.020mol·L-1的Cd2+和Zn2+混合溶液中的Zn2+,加入过量的KI,使其终点时的[I-] = 1.0mol·L-1。
试通过计算判断Cd2+是否产生干扰?能否用XO作指示剂准确滴定Zn2+?(已知pH = 5.0时,lgK'CdIn = 4.5,lgK'ZnIn = 4.8;CdI42-的lgβ1~ lgβ4为2.10,3.43,4.49,5.41;lgK ZnY = 16.5,lgK CdY = 16.64。
要求TE≤0.3%,ΔpM=±0.2。
)
1、解:(1)a Cd(I) = 1+ 102.1 + 103.43 + 104.49 + 105.41 = 105.46 (1分)
[Cd2+]sp = 0.010/105.46 = 10–7.46mol·L-1 pCd sp = 7.46 (2分)
因为此时,[Cd2+]sp:[Cd2+]ep,故Cd2+被掩蔽,不与XO显色,因而不产生干扰,可以滴定Zn2+。
(1分)
(2) a Y(Cd) = 1+ 1016.64,10–7.46 = 109.18,a Y = a Y(Cd) +a Y(H)–1 = 109.18(1分)
lgK ZnY= 16.5 – 9.18 = 7.32,pZn sp = 1/2 (7.32 + 2.0) = 4.66,ΔpZn = 4.8 – 4.66 = 0.14 (2分)
可以用XO作指示剂准确滴定Zn2+ (1分)
2、某酸碱指示剂在水中存在如下平衡,HIn=H+In,HIn在420nm处有最大吸收,In在650nm处有最大吸收,在该两波长下,吸收互不干扰,今配有pH1=4.00及pH2=5.00两溶液。
在650nm处测得吸光度分别为A1=0.200,A2=0.300,求该指示剂的理论变色点。
2、解:指示剂的理论变色点[HIn]=[In-],pH=pKa (1分)
Ka=[H+][In-]/[HIn],pH=pKa+lg([In-]/[HIn])= pKa+lg{[In-]/(c-[In-])},① (1分)
设c对应的吸光度为A,c=A/εb②,
依题意有:[In-]1=A1/εb③,[In-]2=A2/εb④,
pH1=4.00,pH2=5.00时,把②③④代入①有:
pH1=pKa+lg(A1/A- A1)
pH2=pKa+lg(A2/A- A2)(3分)
解得:pKa=3.77,A=0.318 (2分)
一四。