天津大学《物理化学》第四版_习题及解答

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天津大学《物理化学》第四版习题及解答

天津大学《物理化学》第四版习题及解答

天津大学《物理化学》第四版习题及解答目录第一章气体的pVT性质 (2)第二章热力学第一定律 (6)第三章热力学第二定律 (24)第四章多组分系统热力学 (51)第五章化学平衡 (66)第六章相平衡 (76)第七章电化学 (85)第八章量子力学基础 (107)第九章统计热力学初步 (111)第十一章化学动力学 (118)第一章气体的pVT性质1.1 物质的体膨胀系数与等温压缩率的定义如下试推出理想气体的,与压力、温度的关系。

解:根据理想气体方程1.5 两个容积均为V的玻璃球泡之间用细管连结,泡内密封着标准状态下的空气。

若将其中的一个球加热到100 °C,另一个球则维持0 °C,忽略连接细管中气体体积,试求该容器内空气的压力。

解:由题给条件知,(1)系统物质总量恒定;(2)两球中压力维持相同。

标准状态:因此,1.9 如图所示,一带隔板的容器内,两侧分别有同温同压的氢气与氮气,二者均可视为理想气体。

(1)保持容器内温度恒定时抽去隔板,且隔板本身的体积可忽略不计,试求两种气体混合后的压力。

(2)隔板抽取前后,H2及N2的摩尔体积是否相同?(3)隔板抽取后,混合气体中H2及N2的分压立之比以及它们的分体积各为若干?解:(1)等温混合后即在上述条件下混合,系统的压力认为。

(2)混合气体中某组分的摩尔体积怎样定义?(3)根据分体积的定义对于分压1.11 室温下一高压釜内有常压的空气,为进行实验时确保安全,采用同样温度的纯氮进行置换,步骤如下:向釜内通氮气直到4倍于空气的压力,尔后将釜内混合气体排出直至恢复常压。

重复三次。

求釜内最后排气至恢复常压时其中气体含氧的摩尔分数。

解:分析:每次通氮气后至排气恢复至常压p,混合气体的摩尔分数不变。

设第一次充氮气前,系统中氧的摩尔分数为,充氮气后,系统中氧的摩尔分数为,则,。

重复上面的过程,第n次充氮气后,系统的摩尔分数为,因此。

1.13 今有0 °C,40.530 kPa的N2气体,分别用理想气体状态方程及van der Waals方程计算其摩尔体积。

物理化学天津大学第四版答案

物理化学天津大学第四版答案

物理化学天津大学第四版答案【篇一:5.天津大学《物理化学》第四版_习题及解答】ass=txt>目录第一章气体的pvt性质 ....................................................................................................... (2)第二章热力学第一定律 ....................................................................................................... . (6)第三章热力学第二定律 ....................................................................................................... .. (24)第四章多组分系统热力学 ....................................................................................................... . (51)第五章化学平衡 ....................................................................................................... .. (66)第六章相平衡 ....................................................................................................... (76)第七章电化学 ....................................................................................................... (85)第八章量子力学基础 ....................................................................................................... . (107)第九章统计热力学初步 ....................................................................................................... ...... 111 第十一章化学动力学 ....................................................................................................... . (117)第一章气体的pvt性质1.1 物质的体膨胀系数与等温压缩率的定义如下试推出理想气体的,与压力、温度的关系。

物理化学(天津大学第四版)课后答案 第六章 相平衡

物理化学(天津大学第四版)课后答案 第六章 相平衡

0 1.08 1.79 2.65 2.89 2.91 3.09 3.13 3.17 (1) 画出完整的压力-组成图(包括蒸气分压及总压,液相线及气相线);
(2) 组成为
的系统在平衡压力
下,气-液两相平衡,求
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平衡时气相组成 及液相组成 。
(3) 上述系统 5 mol,在
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(3) 某组成为 (含 CCl4 的摩尔分数)的 H2O-CCl4 气体混合物在 101.325 kPa 下恒压冷却到 80 °C 时,开始凝结出液体水,求此混合气体的组成; (4) 上述气体混合物继续冷却至 70 °C 时,气相组成如何; (5) 上述气体混合物冷却到多少度时,CCl4 也凝结成液体,此时气相组成如
(5) 上述气体混合物继续冷却至 66.53 °C 时,CCl4 也凝结成液 体(共沸),此时 H2O 和 CCl4 的分压分别为 26.818 kPa 和 74.507 kPa,因此
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6.12 A–B二组分液态部分互溶系统的液-固平衡相图如附图,试指出各个相区
(2) 当温度由共沸点刚有上升趋势时,系统处于相平衡时存在哪 些相?其质量各为多少?
解:相图见图(6.7.2)。(1)温度刚要达到共沸点时系 统中尚无气相存在,
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只存在两个共轭液相。系统代表点为

根据杠
杆原理
(2)当温度由共沸点刚有上升趋势时,L2 消失,气相和 L1 共存,因此
何? (2)外压 101.325 kPa 下的共沸点为 66.53 °C。 (3)开始凝结出液体水时,气相中 H2O 的分压为 43.37 °C,因此
(4) 上述气体混合物继续冷却至 70 °C 时,水的饱和蒸气压,即水在气相中 的分压,为 31.16 kPa,CCl4 的分压为 101.325 – 31.36 = 70.165 kPa,没有达 到 CCl4 的饱和蒸气压,CCl4 没有冷凝,故

天津大学《物理化学》第四版习题及解答(统计热力学初步)

天津大学《物理化学》第四版习题及解答(统计热力学初步)

第九章统计热力学初步
1.按照能量均分定律,每摩尔气体分子在各平动自由度上的平均动能为。

现有1 mol CO气体于0 ºC、101.325 kPa条件下置于立方容器中,试求:
(1)每个CO分子的平动能;
(2)能量与此相当的CO分子的平动量子数平方和
解:(1)CO分子有三个自由度,因此,
(2)由三维势箱中粒子的能级公式
2.某平动能级的,使球该能级的统计权重。

解:根据计算可知,、和只有分别取2,4,5时上式成立。

因此,该能级的统计权重为g = 3! = 6,对应于状态。

3.气体CO分子的转动惯量,试求转动量子数J为4与3两能级
的能量差,并求时的。

解:假设该分子可用刚性转子描述,其能级公式为
4.三维谐振子的能级公式为,式中s为量子数,即。

试证明能级的统计权重为
解:方法1,该问题相当于将s个无区别的球放在x,y,z三个不同盒子中,每个盒子容纳的球数不受限制的放置方式数。

x盒中放置球数0,y, z中的放置数s + 1
x盒中放置球数1,y, z中的放置数s
……………………………………….
x盒中放置球数s,y, z中的放置数1
方法二,用构成一三维空间,为该空间的一个平面,其与三个轴均相交于s。

该平面上为整数的点的总数即为所求问题的解。

这些点为平
面在平面上的交点:
由图可知,
5.某系统由3个一维谐振子组成,分别围绕着
A, B, C三个定点做振动,总能量为。


列出该系统各种可能的能级分布方式。

解:由题意可知方程组
的解即为系统可能的分布方式。

方程组化简为,其解为。

物理化学第四版课后答案

物理化学第四版课后答案

第一章气体的pVT性质1.1物质的体膨胀系数与等温压缩率的定义如下试推出理想气体的,与压力、温度的关系。

解:根据理想气体方程1.5两个容积均为V的玻璃球泡之间用细管连结,泡内密封着标准状态下的空气。

若将其中的一个球加热到100 C,另一个球则维持0 C,忽略连接细管中气体体积,试求该容器内空气的压力。

解:由题给条件知,(1)系统物质总量恒定;(2)两球中压力维持相同。

标准状态:因此,1.9 如图所示,一带隔板的容器内,两侧分别有同温同压的氢气与氮气,二者均可视为理想气体。

(1)保持容器内温度恒定时抽去隔板,且隔板本身的体积可忽略不计,试求两种气体混合后的压力。

(2)隔板抽取前后,H2及N2的摩尔体积是否相同?(3)隔板抽取后,混合气体中H2及N2的分压立之比以及它们的分体积各为若干?解:(1)等温混合后即在上述条件下混合,系统的压力认为。

(2)混合气体中某组分的摩尔体积怎样定义?(3)根据分体积的定义对于分压1.11 室温下一高压釜内有常压的空气,为进行实验时确保安全,采用同样温度的纯氮进行置换,步骤如下:向釜内通氮气直到4倍于空气的压力,尔后将釜内混合气体排出直至恢复常压。

重复三次。

求釜内最后排气至恢复常压时其中气体含氧的摩尔分数。

解:分析:每次通氮气后至排气恢复至常压p,混合气体的摩尔分数不变。

设第一次充氮气前,系统中氧的摩尔分数为,充氮气后,系统中氧的摩尔分数为,则,。

重复上面的过程,第n次充氮气后,系统的摩尔分数为,因此。

1.13 今有0 C,40.530 kPa的N2气体,分别用理想气体状态方程及van der Waals 方程计算其摩尔体积。

实验值为。

解:用理想气体状态方程计算用van der Waals计算,查表得知,对于N2气(附录七),用MatLab fzero函数求得该方程的解为也可以用直接迭代法,,取初值,迭代十次结果1.16 25 C时饱和了水蒸气的湿乙炔气体(即该混合气体中水蒸气分压力为同温度下水的饱和蒸气压)总压力为138.7 kPa,于恒定总压下冷却到10 C,使部分水蒸气凝结为水。

天津大学《物理化学》第四版上、下册部分习题解答

天津大学《物理化学》第四版上、下册部分习题解答

面向21世纪课程教材 天津大学物理化学教研室编 高等教育出版社《物理化学》(上、下册)第四版习题解答上册P94(热力学第一定律):15.恒容绝热,ΔU=Q V =0ΔU=ΔU Ar +ΔU Cu =(nC V ,m ΔT)Ar +(nC p,m ΔT)Cu =4(20.786-R)(T -273.15)+2×24.435(T -423.15)=0 T=347.38KΔH=ΔH Ar +ΔH Cu =(nC p,m ΔT)Ar +(nC p,m ΔT)Cu =4×20.786(347.38-273.15)+2×24.435(347.38-423.15)=2469J 19.恒压绝热,ΔH=Q p =0ΔH=ΔH A +ΔH B =(nC p,m ΔT)A +(nC p,m ΔT)B =2×2.5R(T -273.15)+5×3.5R(T -373.15)=0 T=350.93KW=ΔU=ΔU A +ΔU B =(nC V ,m ΔT)A +(nC V ,m ΔT)B =2×1.5R(350.93-273.15)+5×2.5R(350.93-373.15)= -369.2J 35.(1) Δr H øm =Δf H øm,酯+2Δf H øm,水-2Δf H øm,醇-Δf H øm,氧= -379.07+2(-285.83)-2(-238.66)-0= -473.41kJ .mol -1 (2) Δr H øm =2Δc H øm,醇+Δc H øm,氧-Δc H øm,酯-2Δc H øm,水=2(-726.51)+0-(-979.5)-0= -473.52 kJ .mol -137.由 HCOOCH 3+2O 2==2CO 2+2H 2OΔc H øm,酯=Δr H øm =2Δf H øm,二氧化碳+2Δf H øm,水-Δf H øm,酯 Δf H øm,酯=2Δf H øm,二氧化碳+2Δf H øm,水-Δc H øm,酯=2(-393.509)+2(-285.83)-(-979.5)= -379.178 kJ .mol -1由 HCOOH+CH 3OH==HCOOCH 3+H 2O Δr H øm =Δf H øm,酯+Δf H øm,水-Δf H øm,酸-Δf H øm,醇= -379.178+(-285.83)-(-424.72)-(-238.66)= -1.628 kJ .mol -1P155(热力学第二定律):1. (1) η=1-T 2/T 1=1-300/600=0.5(2) η= -W/Q 1Q 1= -W/η=100/0.5=200kJ 循环 ΔU=0,-W=Q=Q 1+Q 2 -Q 2=Q 1+W=200-100=100kJ10.理想气体恒温 ΔU=0,ΔS 系统=nR ln (p 1/p 2)=1×8.3145ln (100/50)=5.763J .K -1(1) Q= -W=nRT ln (p 1/p 2) =1×8.3145×300ln (100/50)=1729J 可逆 ΔS 总=0(2) Q= -W=p ex ΔV=22111247J 2nRT nRT p nRT p p -==⎛⎫⎪⎝⎭-11247 4.157J K 300Q Q S T T--∆====-⋅环境环境环境ΔS 总=ΔS 系统+ΔS 环境=5.763-4.157=1.606J .K -1 (3) Q= -W=0 ΔS 环境=0ΔS 总=ΔS 系统+ΔS 环境=5.763J .K -1 19.恒压绝热,ΔH=Q p =0ΔH=ΔH 冷+ΔH 热=(C p ΔT)冷+(C p ΔT)热 =100×4.184(T -300.15)+200×4.184(T -345.15)=0 T=330.15KΔS=ΔS 冷+ΔS 热=C p,冷ln (T/T 1)+C p,热ln (T/T 1) =100×4.184ln (330.15/300.15)+200×4.184 ln (330.15/345.15)=2.678J .K -1 23.恒压 Q=ΔH=n Δvap H m =(1000/32.042)×35.32=1102.3kJW= -p ex ΔV= -p(V g -V l )= -pV g = -nRT= -(1000/32.042)×8.3145×337.80= -87655J ΔU=Q+W=1102.3-87.655=1014.6kJ可逆相变 ΔS=ΔH/T=1102.3/337.80=3.2632kJ .K -136. H 2O(l) 101.325kPa ,393.15K H 2O(g)ΔH 1=C p ΔT=1×4.224(-20)= -84.48kJ ΔH 3=C p ΔT=1×2.033×20= 40.66kJ ΔS 1=C p ln (T 2/T 1)=4.224ln (373.15/393.15) ΔS 3=C p ln (T 2/T 1)=2.033ln (393.15/373.15)=-0.2205kJ .K -1 =0.1061kJ .K -1H 2O(l) 101.325kPa,373.15KH 2O(g)ΔH 2=2257.4kJΔS 2=ΔH 2/T=2257.4/373.15=6.0496kJ .K -1ΔH=ΔH 1+ΔH 2+ΔH 3= -84.48+2257.4+40.66=2213.58kJ ΔS=ΔS 1+ΔS 2+ΔS 3= -0.2205+6.0496+0.1061=5.9352kJ .K -1 ΔG=ΔH -T ΔS=2213.58-393.15×5.9352= -119.84kJ或由22112211T T T p T T p T T T H H C dTC dT S S T∆=∆+∆∆∆=∆+⎰⎰计算40.(1) Δr H øm =2Δf H øm,CO +2Δf H øm,H2-Δf H øm,CH4-Δf H øm,CO2=2(-110.525)+0-(-74.81)-(-393.509)=247.269kJ .mol -1 Δr S øm =2S øm,CO +2S øm,H2-S øm,CH4-S øm,CO2=2×197.674+2×130.684-186.264-213.74=256.712J .K -1.mol -1 Δr G øm =Δr H øm -T Δr S øm =247.269-298.15×256.712/1000=170.730 kJ .mol -1 (2) Δr G øm =2Δf G øm,CO +2Δf G øm,H2-Δf G øm,CH4-Δf G øm,CO2=2(-137.168)+0-(-50.72)-(-394.359)=170.743kJ .mol -1(3) 反应物(150kPa) 产物(50kPa)ΔS 1=nR ln (p 1/p 2)=2R ln (150/100)=6.742 ΔS 2=nR ln (p 1/p 2)=4R ln (100/50)=23.053 ΔG 1=-nRT ln (p 1/p 2)=-2010 ΔG 1=-nRT ln (p 1/p 2)=-6873反应物(100kPa) 产物(100kPa)Δr S øm Δr G ømΔr S m =Δr S øm +ΔS 1+ΔS 2=256.712+6.742+23.053=286.507J .K -1.mol -1Δr G m =Δr G øm +ΔG 1+ΔG 2=170.743-2.010-6.873=161.860 kJ .mol -1 或 先求出各压力下的S m 、Δf G m 值或 由等温方程Δr G m =Δr G øm +RT ln J p (见第五章化学平衡) P208(多组分系统热力学):2. (1)/////(1)/0.095/0.1801580.01040.095/0.180158(10.095)/0.0180153B B BB BB B AB B A AB B B An m M mw M x n n m M m M mw M m w M ===+++-==+-(2) -3/0.0951036.5546mol m /0.180158B B B B B Bn m M w c V m M ρρ⨯=====⋅(3) -1//0.095/0.1801580.583mol kg (1)10.095B B BB B B AAB n m M mw M b m m m w =====⋅--7. k B =p B /x B =101.325/0.0425=2384kPa由 p=p A +p B =p A *x A +k B x B 101.325=10.0(1-x B )+2384x B x B =0.03847//36.4610.03847///36.461100/78.114B B BB B B AB B A AB n m M m x n n m M m M m ====+++m B =1.867g24.b B =ΔT f /K f =0.200/1.86=0.1075mol .kg -1**1000/18.01533.167 3.161kPa 1000/18.01530.1075A A A A A A Bn p p p x p n n ===⋅=⨯=++25.-30.400010000.16136mol m 8.3145298.15B c RT∏⨯===⋅⨯4-13/10 6.2010g mol0.16136110B B BB B B B n m M c VV m M c V-=====⨯⋅⨯⨯27.b B =ΔT f /K f =0.56/1.86=0.301mol .kg -1(1) Π=c B RT=ρb B RT=1000×0.301×8.3145×310.15=7.76×105Pa(2) /B B B BB An n m M b m m Vρ=≈=30.301100010342.30103g B B B m b VM ρ-==⨯⨯⨯=P245(化学平衡):5. 反应之间的关系为:(3)=2(2)-(1)故 Δr G øm,3=2Δr G øm,2-Δr G øm,1-RTlnK ø3=2(-RTlnK ø2)-(-RTlnK ø1) K ø3=( K ø2)2/ K ø16. SO 2Cl 2 == SO 2 + Cl 2开始压力 0 44.786 47.836 平衡压力 p 44.786-p 47.836-p平衡总压Σ=p+44.786-p+47.836-p=86.096 得p=6.526kPa22222222(44.786 6.526)(47.836 6.526)2.4226.526100SOCl SO ClSO Cl SO Cl p p p p ppK p p ppφφφφφ⋅⋅--====⋅⨯8. (1) PCl 5 == PCl 3 + Cl 2开始量 1 0 0平衡量 1-a a a 平衡总量Σ=1+a摩尔分数 1 111αααααα-+++ 325210.31211PCl ClPCl p p p p p p K p pppφφφφφφαααα⋅⋅+===-⋅+⎛⎫ ⎪⎝⎭代入p=200kPa ,p ø=100kPa ,得a =0.367 (2) PCl 5 == PCl 3 + Cl 2 开始量 1 0 5平衡量 1-a a 5+a 平衡总量Σ=6+a摩尔分数 15 666αααααα-++++ 3255660.31216PClClPCl p p p p pp p p K p pppφφφφφφφαααααα+⋅⋅⋅++===-⋅+⎛⎫⎛⎫ ⎪⎪⎝⎭⎝⎭代入p=101.325kPa ,p ø=100kPa ,得a =0.26810.32266.66/20.1111100NH H Sp p K p p φφφ=⋅==⎛⎫ ⎪⎝⎭(1) NH 4HS (s) == NH 3 + H 2S 开始压 0 39.99平衡压 p 39.99+p 平衡总压Σ=39.99+2p 3239.990.111110010018.87kPa39.99277.73kPaNH H Sp p p p K ppp p φφφ+=⋅=⋅==∑=+=(2) 即要求Δr G m >0,也即J p =32NH H Sp p ppφφ⋅>K ø6.6660.1111100100p⨯> p>166.7kPa17.AgCl 的溶度积即反应AgCl==Ag ++Cl -的平衡常数Δr G øm =Δf G øm,Ag++Δf G øm,Cl --Δf G øm,AgCl=77.107+(-131.22)-(-109.789)=55.676kJ .mol -1105-355.6761000ln 22.4598.3145298.151.7610 1.3310mol dmr m G K RTK s c c φφφ--+-∆⨯=-=-=-⨯=⨯====⨯⋅下册P46(电化学): 10.Λm =κ/c=0.0368/(0.05×1000)=0.000736Ω-1.m 2.mol -1Λm ∞=λ+∞+λ-∞=0.034982+0.00409=0.039072Ω-1.m 2.mol -1 a =Λm /Λm ∞=0.000736/0.039072=0.018842250.050.01884 1.80910110.01884c K φαα-⨯===⨯--19.(1) Pb + Hg 2SO 4 == PbSO 4 + 2Hg(2) Δr G m = -zFE= -2×96485×0.9647= -186.16×103J .mol -1 Δr S m =zF(∂E/∂T)p =2×96485×1.74×10-4=33.58J .K -1.mol -1 Δr H m =Δr G m +T Δr S m = -186.16×103+298.15×33.58= -176.15×103 J .mol -1 Q r,m =T Δr S m =298.15×33.58=10.01×103 J .mol -1 21.Ag + 0.5Hg 2Cl 2 == AgCl + HgΔr S m =S m,AgCl +S m,Hg -S m,Ag -0.5S m,Hg2Cl2=96.2+77.4-42.55-0.5×195.8=33.15J .K -1.mol -1 Δr G m =Δr H m -T Δr S m =5435-298.15×33.15= -4449J .mol -14-144490.04611V19648533.15 3.43610V K 196485r m r m pG E zFS E T zF -∆=-==⨯∆∂===⨯⋅∂⨯⎛⎫ ⎪⎝⎭35.负极反应:2Sb+3H 2O -6e →Sb 2O 3+6H +6*21210.05916lg 0.05916lg 0.05916pH60.05916pH 0.05916pH 0.34510.228pH pH 3.98 5.960.059160.05916H H a a E E E E φφφφϕϕϕϕϕϕϕϕ++----+-+-=+=+=-=-=-+=+--=+=+=37.(1) 反应Fe 2++Ag +==Fe 3++Ag 相应电池为:Pt|Fe 2+,Fe 3+||Ag +|AgE ø=φ+ø-φ-ø=0.7994-0.770=0.0294V1964850.0294ln 1.1448.3145298.153.14zFE K RTK φφφ⨯⨯===⨯=(2) Fe 2+ + Ag + == Fe 3+ + Ag 开始浓度 0 0 0.05 平衡浓度 x x 0.05-x2-30.05 3.140.0439mol dmx K xx φ-===⋅40.(1) 溴化银电极的标准电势即银电极的非标准电势,||||130.05916lg 0.05916lg4.88100.79940.05916lg0.07105V1sp Ag AgBr Br Ag Ag Ag Ag Ag Ag Ag BrK a a φφφϕϕϕϕ-++++--==+=+⨯=+=(2) AgBr 的Δf G øm 即反应Ag+0.5Br 2==AgBr 的Δr G øm该反应相应电池为:Ag,AgBr|Br -|Br 2,Pt E ø=φ+ø-φ-ø=1.065-0.07105=0.99395V Δr G m ø= -zFE ø= -1×96485×0.99395= -95.901×103J .mol -1 P191(界面现象):3.汞γ乙醚-汞=γ水-汞+γ乙醚-水cos θ 0.379=0.375+0.0107cos θ θ=68.050 4. 02lnr p Mp RTrγρ=920.072750.018015ln1.07722.337998.38.3145293.15106.863kPar r p p -⨯⨯==⨯⨯⨯=6. 对水中气泡,66220.05885 1.17710Pa 0.110p r γ-⨯∆===-⨯-⨯ 对空中水滴,66220.05885 1.17710Pa 0.110p rγ-⨯∆===⨯⨯P289(化学动力学):7. CH 3NNCH 3 == C 2H 6 + N 2t=0 21.332 0 0 t=1000s p 21.332-p 21.332-p 总压Σ= p+(21.332-p)+(21.332-p)=22.732得 p=19.932kPa一级反应5-10141/2511121.332l n l n 6.78810s100019.932l n 2l n 21.02110s 6.78810p k t p t k --===⨯===⨯⨯9. 由题意 r 0=k 1c 0=1×10-3r=k 1c=0.25×10-3 两式相除,得 c 0/c=4一级反应 -1011/2111ln ln 40.0231min60ln 2ln 230.0min0.0231c k t c t k ======c 0=1×10-3/k 1=1×10-3/0.0231=0.0433mol .dm -313.二级反应 3-1-1201111110.0333d m m o l m i n1010.251k t c c =-=-=⋅⋅-⎛⎫⎛⎫ ⎪ ⎪⎝⎭⎝⎭ 23.由题意,半衰期与初压成反比,可知该反应为二级反应-1-1201/2110.00493kPa s 101.3252k p t ===⋅⨯30.1111lna E k k R T T =--⎛⎫⎪⎝⎭-1103.3100011ln1.56060.2928.3145353.15338.151.390minkk ⨯=--==⎛⎫⎪⎝⎭由速率常数的单位可知反应为一级反应,故1/2ln 2ln 20.4987min 1.390t k === 37.由动力学方程()11001ln1nnc kt cc kt c n --=-=-或可知:反应从某相同初始浓度c 0到达某一定浓度c 时,k 与t 成反比。

物理化学第四版课后习题答案

物理化学第四版课后习题答案

物理化学第四版课后习题答案【篇一:物理化学第四版上册课后答案天津大学第三章】>3.1卡诺热机在(1)热机效率;的高温热源和的低温热源间工作。

求(2)当向环境作功源放出的热。

时,系统从高温热源吸收的热及向低温热解:卡诺热机的效率为根据定义3.5高温热源温度,低温热源。

今有120 kj的热直接从高温热源传给低温热源,龟此过程的解:将热源看作无限大,因此,传热过程对热源来说是可逆过程3.6 不同的热机中作于的高温热源及的低温热源之时,两热源的总熵变间。

求下列三种情况下,当热机从高温热源吸热。

(1)可逆热机效率(2)不可逆热机效率(3)不可逆热机效率。

解:设热机向低温热源放热,根据热机效率的定义因此,上面三种过程的总熵变分别为。

3.7 已知水的比定压热容下列三种不同过程加热成100 ?c的水,求过程的(1)系统与100 ?c的热源接触。

今有1 kg,10 ?c的水经。

(2)系统先与55 ?c的热源接触至热平衡,再与100 ?c的热源接触。

(3)系统先与40 ?c,70 ?c的热源接触至热平衡,再与100 ?c的热源接触。

解:熵为状态函数,在三种情况下系统的熵变相同在过程中系统所得到的热为热源所放出的热,因此3.8 已知氮(n2, g)的摩尔定压热容与温度的函数关系为将始态为300 k,100 kpa下1 mol的n2(g)置于1000 k的热源中,求下列过程(1)经恒压过程;(2)经恒容过程达到平衡态时的解:在恒压的情况下。

在恒容情况下,将氮(n2, g)看作理想气体将代替上面各式中的,即可求得所需各量3.9始态为同途径变化到,,的某双原子理想气体1 mol,经下列不的末态。

求各步骤及途径的。

(1)恒温可逆膨胀;(2)先恒容冷却至使压力降至100 kpa,再恒压加热至;(3)先绝热可逆膨胀到使压力降至100 kpa,再恒压加热至。

解:(1)对理想气体恒温可逆膨胀,?u = 0,因此(2)先计算恒容冷却至使压力降至100 kpa,系统的温度t:(3)同理,先绝热可逆膨胀到使压力降至100 kpa时系统的温度t:根据理想气体绝热过程状态方程,各热力学量计算如下【篇二:物理化学第四章课后答案傅献彩第五版】lass=txt>第七章电化学7.1 用铂电极电解能析出多少质量的解:电极反应为溶液。

物化课后习题答案@天大第四版共86页文档

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39、勿问成功的秘诀为何,且尽全力做你应该做的事吧。——美华纳
40、学而不思则罔,思而不学则殆。——孔子
物化课后习题答案@天大第四版
51、没有哪个社会可以制订一部永远 适用的 宪法, 甚至一 条永远 适用的 法律。 ——杰 斐逊 52、法律源于人的自卫本能。——英 格索尔
53、人们通常会发现,法律就是这样 一种的 网,触 犯法律 的人, 小的可 以穿网 而过, 大的可 以破网 而出, 只有中 等的才 会坠入 网中。 ——申 斯通 54、法律就是法律它是一座雄伟的大 夏,庇 护着我 们大家 ;它的 每一块 砖石都 垒在另 一块砖 石上。 ——高 尔斯华 绥 55、今天的法律
36、自己的鞋子,自己知道紧在哪里。——西班牙
37、我们唯一不会改正的缺点是软弱。——拉罗什福科
xiexie! 38、我这个人走得很慢,但是我从不后退。——亚伯拉罕·林肯

物理化学天津大学第四版1-选择题A

物理化学天津大学第四版1-选择题A

00-7-15
1
1-5 范德华气体方程式中的常数 a 和 b 应取何值 ____ 应取何值? A A. 都大于零 B. 都小于零 C. a小于零 小于零 D. bm − b ) = RT
1-6 CO2空钢瓶在工厂车间充气时 车间温度 ℃)会发现 当充 空钢瓶在工厂车间充气时(车间温度 车间温度15℃ 会发现 会发现, 气压力表到达一定数值后就不再升高, 气压力表到达一定数值后就不再升高 而钢瓶的总重量却 还在增加, 还在增加 其原因是 ____ C A. 钢瓶容积增加 C. 钢瓶中出现液态 钢瓶中出现液态CO2 B. 钢瓶中出现干冰 D. B + C
1-7 上述现象在炎热的夏季 室温高于 ℃) ____ 上述现象在炎热的夏季(室温高于 室温高于31℃ B A. 也会出现 00-7-15 C. 不一定出现
Tc = 31 ℃
2
B. 不会出现 D. 视车间内大气压而定
1-1 当真实气体分子间引力起主要作用时 压缩因子 D 当真实气体分子间引力起主要作用时, 压缩因子______ A. Z > 0 B. Z < 0 C. Z > 1 D. Z < 1
1-2 下列几种条件下的真实气体 最接近理想气体行为的是 B 下列几种条件下的真实气体, 最接近理想气体行为的是___ A. 高温高压 B. 高温低压 C. 低温低压 D. 低温高压
1-3 下列对基本物质临界点性质的描述 错误的是 D 下列对基本物质临界点性质的描述, 错误的是______ A. 液相摩尔体积与气相摩尔体积相等 B. 液相与气相的相界面消失 C. 气化热为零 D. 气, 液, 固三相共存 1-4 物质临界点的性质与什么有关 D 物质临界点的性质与什么有关?______ A. 与外界温度有关 C. 与外界物质 B. 与外界压力有关 D. 是物质本身的特性

物理化学(天津大学第四版)课后答案 第四章 多组分系统热力学

物理化学(天津大学第四版)课后答案 第四章 多组分系统热力学

第四章多组分系统热力学4.1有溶剂A 与溶质B 形成一定组成的溶液。

此溶液中B 的浓度为cB ,质量摩尔浓度为bB ,此溶液的密度为。

以MA ,MB 分别代表溶剂和溶质的摩尔质量,若溶液的组成用B 的摩尔分数xB 表示时,试导出xB 与cB ,xB 与bB 之间的关系。

解:根据各组成表示的定义4.2D-果糖溶于水(A )中形成的某溶液,质量分数,此溶液在20°C 时的密度。

求:此溶液中D-果糖的(1)摩尔分数;(2)浓度;(3)质量摩尔浓度。

解:质量分数的定义为4.3在25°C ,1kg 水(A )中溶有醋酸(B ),当醋酸的质量摩w ww .k h d a w .c o m 课后答案网尔浓度bB 介于和之间时,溶液的总体积。

求:(1)把水(A )和醋酸(B )的偏摩尔体积分别表示成bB 的函数关系。

(2)时水和醋酸的偏摩尔体积。

解:根据定义当时4.460°C 时甲醇的饱和蒸气压是84.4kPa ,乙醇的饱和蒸气压是47.0kPa 。

二者可形成理想液态混合物。

若混合物的组成为二者的质量分数各50%,求60°C 时此混合物的平衡蒸气组成,以摩尔分数表示。

解:质量分数与摩尔分数的关系为w w w .k h d a w .c o m 课后答案网求得甲醇的摩尔分数为根据Raoult 定律4.580°C 是纯苯的蒸气压为100kPa ,纯甲苯的蒸气压为38.7kPa 。

两液体可形成理想液态混合物。

若有苯-甲苯的气-液平衡混合物,80°C 时气相中苯的摩尔分数,求液相的组成。

解:根据Raoult 定律4.6在18°C ,气体压力101.352kPa 下,1dm3的水中能溶解O20.045g ,能溶解N20.02g 。

现将1dm3被202.65kPa 空气所饱和了的水溶液加热至沸腾,赶出所溶解的O2和N2,并干燥之,求此干燥气体在101.325kPa ,18°C 下的体积及其组成。

物理化学(天津大学第四版)课后答案 第三章 热力学第二定律

物理化学(天津大学第四版)课后答案 第三章 热力学第二定律

第三章热力学第二定律3.1卡诺热机在的高温热源和的低温热源间工作。

求(1)热机效率;(2)当向环境作功时,系统从高温热源吸收的热及向低温热源放出的热。

解:卡诺热机的效率为根据定义3.5高温热源温度,低温热源。

今有120kJ 的热直接从高温热源传给低温热源,龟此过程的。

解:将热源看作无限大,因此,传热过程对热源来说是可逆过程3.6不同的热机中作于的高温热源及的低温热源之间。

求下列三种情况下,当热机从高温热源吸热时,两热源的总熵变。

(1)可逆热机效率。

w w w .k h d a w .c o m 课后答案网(2)不可逆热机效率。

(3)不可逆热机效率。

解:设热机向低温热源放热,根据热机效率的定义因此,上面三种过程的总熵变分别为。

3.7已知水的比定压热容。

今有1kg ,10°C 的水经下列三种不同过程加热成100°C 的水,求过程的。

(1)系统与100°C 的热源接触。

(2)系统先与55°C 的热源接触至热平衡,再与100°C 的热源接触。

(3)系统先与40°C ,70°C 的热源接触至热平衡,再与100°C 的热源接触。

解:熵为状态函数,在三种情况下系统的熵变相同在过程中系统所得到的热为热源所放出的热,因此w w w .k h d a w .c o m 课后答案网3.8已知氮(N 2,g )的摩尔定压热容与温度的函数关系为将始态为300K ,100kPa 下1mol 的N 2(g)置于1000K 的热源中,求下列过程(1)经恒压过程;(2)经恒容过程达到平衡态时的。

解:在恒压的情况下w w w .k h d a w .c o m 课后答案网在恒容情况下,将氮(N 2,g )看作理想气体将代替上面各式中的,即可求得所需各量3.9始态为,的某双原子理想气体1mol ,经下列不同途径变化到,的末态。

求各步骤及途径的。

(1)恒温可逆膨胀;(2)先恒容冷却至使压力降至100kPa ,再恒压加热至;(3)先绝热可逆膨胀到使压力降至100kPa ,再恒压加热至。

物理化学第四版课后习题答案

物理化学第四版课后习题答案

物理化学第四版课后习题答案物理化学第四版课后习题答案物理化学是一门综合性的学科,涵盖了物理学和化学的知识。

学习物理化学需要理解和掌握一定的理论知识,并通过解决问题来加深对这些知识的理解。

课后习题是一个很好的学习工具,通过解答习题可以巩固和应用所学的知识。

本文将为大家提供物理化学第四版课后习题的答案。

第一章:量子力学基础1. 量子力学是描述微观世界的物理理论,它通过波函数描述微观粒子的运动状态。

波函数的平方表示了找到粒子在某个位置的概率。

2. 波函数的归一化条件是∫|Ψ(x)|^2dx = 1,其中Ψ(x)是波函数。

3. 薛定谔方程描述了波函数的演化,它是一个时间无关的定态方程,形式为HΨ = EΨ,其中H是哈密顿算符,Ψ是波函数,E是能量。

4. 电子在原子中的运动状态由量子数来描述。

主量子数n描述了电子的能级大小,角量子数l描述了电子的轨道形状,磁量子数ml描述了电子在轨道上的方向。

5. 电子自旋是电子的一个内禀属性,它有两个可能的取值:向上自旋和向下自旋。

第二章:分子结构与光谱学1. 分子的几何构型对其性质有重要影响。

分子的几何构型可以通过VSEPR理论来确定,根据原子间的排斥力确定分子的空间结构。

2. 共振现象是指分子中电子的位置可以在不同原子间跳跃,从而使分子的结构发生变化。

3. 光谱学是研究物质与光的相互作用的学科。

分子的光谱可以提供关于分子结构和化学键的信息。

4. 红外光谱可以用来确定分子中的化学键类型和它们的存在形式。

5. 核磁共振光谱可以提供关于分子中原子核的信息,包括原子核的类型、数量和化学环境。

第三章:热力学1. 热力学是研究能量转化和能量传递的学科。

它描述了物质和能量之间的关系。

2. 热力学第一定律是能量守恒定律,它表明能量可以从一种形式转化为另一种形式,但总能量保持不变。

3. 热力学第二定律描述了能量转化的方向性,它表明自然界中能量转化总是朝着熵增的方向进行。

4. 熵是描述系统无序程度的物理量,它可以用来判断一个过程的可逆性。

物理化学 天津大学第四版 课后答案 第十一章 化学动力学

物理化学 天津大学第四版 课后答案 第十一章 化学动力学

-0.1052 -0.2159 -0.3235 -0.4648 -0.6283
利用 Powell-plot method 判断该反应为一级反应,
课 后 答 案 网
拟合公式
蔗糖转化 95%需时
5. N -氯代乙酰苯胺
异构化为乙酰对氯苯胺
为一级反应。反应进程由加 KI 溶液,并用标准硫代硫酸 钠溶液滴定游离碘来测定。KI 只与 A 反应。数据如下:

20,21 略
22. NO 与 进行如下反应:
在一定温度下,某密闭容器中等摩尔比的 NO 与 混合物在不同初压下的半 衰期如下:
50.0 45.4 38.4 32.4 26.9
95
102
140
176
224
课 后 答 案 网
求反应的总级数。
解:在题设条件下,
,速率方程可写作
课 后 答 案 网
解:同上题,
,处理数据如下
120
180
240
330
530
600
32.95 51.75 48.8 58.05 69.0 70.35
拟合求得

15. 某气相反应 求。
为二级反应,在恒温恒容下的总压 p 数据如下。
0 41.330
100 34.397
200 31.197
和 B 的饱和蒸气压分别为 10 kPa 和 2 kPa,问 25 ºC 时 0.5 mol A 转化为产物 需多长时间?
解:在(1)的情况下,
,速率方程化为
在(2)的情况下,假设 A 和 B 的固体足够多,则在反应过程中气相中 A 和 B 的 浓度不变,既反应速率不变,因此
29. 反应 率常数为
在开始阶段约为 级反应。910 K 时速 ,若乙烷促使压力为(1)13.332 kPa,( 2)39.996

物理化学(天津大学第四版)课后答案 第七章 电化学

物理化学(天津大学第四版)课后答案 第七章 电化学


。在同一电导池中装入

溶液,测得电阻为
。利用表 7.3.2 中的数据计算
的解离度 及解离常熟 。
解:查表知
无限稀释摩尔电导率为
课 后 答 案 网
因此,
7.12 已知 25 ØC 时水的离子积

、和 的
分别等于


。求 25 ØC 时纯水的电导率。
解:水的无限稀释摩尔电导率为
第七章 电化学
7.1 用铂电极电解
溶液。通过的电流为 20 A,经过 15 min 后 ,问:(1)
在阴极上能析出多少质量的 ?(2) 在的 27 ØC,100 kPa 下的

解:电极反应为
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电极反应的反应进度为 因此:
7.2 在电路中串联着两个电量计,一为氢电量计,另一为银电量计。当电路中
通电 1 h 后,在氢电量计中收集到 19 ØC、99.19 kPa 的
;在银电
量计中沉积
。用两个电量计的数据计算电路中通过的电流为多少。
解:两个电量计的阴极反应分别为
电量计中电极反应的反应进度为
对银电量计
对氢电量计
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7.3 用银电极电解
溶液。通电一定时间后,测知在阴极上析出
(2)
7.25 写出下列各电池的电池反应,应用表 7.7.1 的数据计算 25 ØC 时各电池 的电动势及各电池反应的摩尔 Gibbs 函数变,并指明各电池反应能否自发进行。
解:(1)
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(2)
,反应可自发进行。
,反应可自发进行。
(2)设平衡时 Fe2+的浓度为 x,则
因此,

物化课后习题答案@天大第四版共86页

物化课后习题答案@天大第四版共86页
40、人类法律,事物有规律,这是不 容忽视 的。— —爱献 生
16、业余生活要有意义,不要越轨。——华盛顿 17、一个人即使已登上顶峰,也仍要自强不息。——罗素·贝克 18、最大的挑战和突破在于用人,而用人最大的突破在于信任人。——马云 19、自己活着,就是为了使别人过得更美好。——雷锋 20、要掌握书,莫被书掌握;要为生而读,莫为读而生。——布尔沃
END
物化课后习题答案@天大第四版
36、如果我们国家的法律中只有某种 神灵, 而Байду номын сангаас是 殚精竭 虑将神 灵揉进 宪法, 总体上 来说, 法律就 会更好 。—— 马克·吐 温 37、纲纪废弃之日,便是暴政兴起之 时。— —威·皮 物特
38、若是没有公众舆论的支持,法律 是丝毫 没有力 量的。 ——菲 力普斯 39、一个判例造出另一个判例,它们 迅速累 聚,进 而变成 法律。 ——朱 尼厄斯
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天津大学《物理化学》第四版习题及解答目录第一章气体的pVT性质 (2)第二章热力学第一定律 (6)第三章热力学第二定律 (24)第四章多组分系统热力学 (51)第五章化学平衡 (66)第六章相平衡 (76)第七章电化学 (85)第八章量子力学基础 (107)第九章统计热力学初步 (111)第十一章化学动力学 (117)第一章气体的pVT性质1.1 物质的体膨胀系数与等温压缩率的定义如下试推出理想气体的,与压力、温度的关系。

解:根据理想气体方程1.5 两个容积均为V的玻璃球泡之间用细管连结,泡内密封着标准状态下的空气。

若将其中的一个球加热到100 °C,另一个球则维持0 °C,忽略连接细管中气体体积,试求该容器内空气的压力。

解:由题给条件知,(1)系统物质总量恒定;(2)两球中压力维持相同。

标准状态:因此,1.9 如图所示,一带隔板的容器内,两侧分别有同温同压的氢气与氮气,二者均可视为理想气体。

(1)保持容器内温度恒定时抽去隔板,且隔板本身的体积可忽略不计,试求两种气体混合后的压力。

(2)隔板抽取前后,H2及N2的摩尔体积是否相同?(3)隔板抽取后,混合气体中H2及N2的分压立之比以及它们的分体积各为若干?解:(1)等温混合后即在上述条件下混合,系统的压力认为。

(2)混合气体中某组分的摩尔体积怎样定义?(3)根据分体积的定义对于分压1.11 室温下一高压釜内有常压的空气,为进行实验时确保安全,采用同样温度的纯氮进行置换,步骤如下:向釜内通氮气直到4倍于空气的压力,尔后将釜内混合气体排出直至恢复常压。

重复三次。

求釜内最后排气至恢复常压时其中气体含氧的摩尔分数。

解:分析:每次通氮气后至排气恢复至常压p,混合气体的摩尔分数不变。

设第一次充氮气前,系统中氧的摩尔分数为,充氮气后,系统中氧的摩尔分数为,则,。

重复上面的过程,第n 次充氮气后,系统的摩尔分数为,因此。

1.13 今有0 °C,40.530 kPa的N2气体,分别用理想气体状态方程及van der Waals方程计算其摩尔体积。

实验值为。

解:用理想气体状态方程计算用van der Waals计算,查表得知,对于N2气(附录七),用MatLab fzero函数求得该方程的解为也可以用直接迭代法,,取初值,迭代十次结果1.16 25 °C时饱和了水蒸气的湿乙炔气体(即该混合气体中水蒸气分压力为同温度下水的饱和蒸气压)总压力为138.7 kPa,于恒定总压下冷却到10 °C,使部分水蒸气凝结为水。

试求每摩尔干乙炔气在该冷却过程中凝结出水的物质的量。

已知25 °C及10 °C时水的饱和蒸气压分别为3.17 kPa及1.23 kPa。

解:该过程图示如下设系统为理想气体混合物,则1.17 一密闭刚性容器中充满了空气,并有少量的水。

但容器于300 K条件下大平衡时,容器内压力为101.325 kPa。

若把该容器移至373.15 K的沸水中,试求容器中到达新的平衡时应有的压力。

设容器中始终有水存在,且可忽略水的任何体积变化。

300 K时水的饱和蒸气压为3.567 kPa。

解:将气相看作理想气体,在300 K时空气的分压为由于体积不变(忽略水的任何体积变化),373.15 K时空气的分压为由于容器中始终有水存在,在373.15 K时,水的饱和蒸气压为101.325 kPa,系统中水蒸气的分压为101.325 kPa,所以系统的总压第二章热力学第一定律2.5 始态为25 °C,200 kPa的5 mol某理想气体,经途径a,b两不同途径到达相同的末态。

途经a先经绝热膨胀到-28.47 °C,100 kPa,步骤的功;再恒容加热到压力200 kPa的末态,步骤的热。

途径b为恒压加热过程。

求途径b的及。

解:先确定系统的始、末态对于途径b,其功为根据热力学第一定律2.6 4 mol的某理想气体,温度升高20 °C,求的值。

解:根据焓的定义2.10 2 mol某理想气体,。

由始态100 kPa,50 dm3,先恒容加热使压力体积增大到150 dm3,再恒压冷却使体积缩小至25 dm3。

求整个过程的。

解:过程图示如下由于,则,对有理想气体和只是温度的函数该途径只涉及恒容和恒压过程,因此计算功是方便的根据热力学第一定律2.13 已知20 °C液态乙醇(C2H5OH,l)的体膨胀系数,等温压缩率,密度,摩尔定压热容。

求20 °C,液态乙醇的。

解:由热力学第二定律可以证明,定压摩尔热容和定容摩尔热容有以下关系2.14 容积为27 m3的绝热容器中有一小加热器件,器壁上有一小孔与100 kPa的大气相通,以维持容器内空气的压力恒定。

今利用加热器件使器内的空气由0 °C加热至20 °C,问需供给容器内的空气多少热量。

已知空气的。

假设空气为理想气体,加热过程中容器内空气的温度均匀。

解:在该问题中,容器内的空气的压力恒定,但物质量随温度而改变注:在上述问题中不能应用,虽然容器的体积恒定。

这是因为,从小孔中排出去的空气要对环境作功。

所作功计算如下:在温度T时,升高系统温度d T,排出容器的空气的物质量为所作功这正等于用和所计算热量之差。

2.15 容积为0.1 m3的恒容密闭容器中有一绝热隔板,其两侧分别为0 °C,4 mol的Ar(g)及150 °C,2 mol的Cu(s)。

现将隔板撤掉,整个系统达到热平衡,求末态温度t及过程的。

已知:Ar(g)和Cu(s)的摩尔定压热容分别为及,且假设均不随温度而变。

解:图示如下假设:绝热壁与铜块紧密接触,且铜块的体积随温度的变化可忽略不计则该过程可看作恒容过程,因此假设气体可看作理想气体,,则2.16 水煤气发生炉出口的水煤气的温度是1100 °C,其中CO(g)和H2(g)的摩尔分数均为0.5。

若每小时有300 kg的水煤气由1100 °C冷却到100 °C,并用所收回的热来加热水,是水温由25 °C升高到75 °C。

求每小时生产热水的质量。

CO(g)和H2(g)的摩尔定压热容与温度的函数关系查本书附录,水的比定压热容。

解:300 kg的水煤气中CO(g)和H2(g)的物质量分别为300 kg的水煤气由1100 °C冷却到100 °C所放热量设生产热水的质量为m,则2.18 单原子理想气体A于双原子理想气体B的混合物共5 mol,摩尔分数,始态温度,压力。

今该混合气体绝热反抗恒外压膨胀到平衡态。

求末态温度及过程的。

解:过程图示如下分析:因为是绝热过程,过程热力学能的变化等于系统与环境间以功的形势所交换的能量。

因此,单原子分子,双原子分子由于对理想气体U和H均只是温度的函数,所以2.19 在一带活塞的绝热容器中有一绝热隔板,隔板的两侧分别为2 mol,0 °C的单原子理想气体A及5 mol,100 °C的双原子理想气体B,两气体的压力均为100 kPa。

活塞外的压力维持在100 kPa不变。

今将容器内的隔板撤去,使两种气体混合达到平衡态。

求末态的温度T及过程的。

解:过程图示如下假定将绝热隔板换为导热隔板,达热平衡后,再移去隔板使其混合,则由于外压恒定,求功是方便的由于汽缸为绝热,因此2.20 在一带活塞的绝热容器中有一固定的绝热隔板。

隔板靠活塞一侧为2 mol,0 °C的单原子理想气体A,压力与恒定的环境压力相等;隔板的另一侧为6 mol,100 °C的双原子理想气体B,其体积恒定。

今将绝热隔板的绝热层去掉使之变成导热板,求系统达平衡时的T及过程的。

解:过程图示如下显然,在过程中A为恒压,而B为恒容,因此同上题,先求功同样,由于汽缸绝热,根据热力学第一定律2.23 5 mol双原子气体从始态300 K,200 kPa,先恒温可逆膨胀到压力为50 kPa,在绝热可逆压缩到末态压力200 kPa。

求末态温度T及整个过程的及。

解:过程图示如下要确定,只需对第二步应用绝热状态方程,对双原子气体因此由于理想气体的U和H只是温度的函数,整个过程由于第二步为绝热,计算热是方便的。

而第一步为恒温可逆2.24 求证在理想气体p-V图上任一点处,绝热可逆线的斜率的绝对值大于恒温可逆线的绝对值。

证明:根据理想气体绝热方程,得,因此。

因此绝热线在处的斜率为恒温线在处的斜率为。

由于,因此绝热可逆线的斜率的绝对值大于恒温可逆线的绝对值。

2.25 一水平放置的绝热恒容的圆筒中装有无摩擦的绝热理想活塞,活塞左、右两侧分别为50 dm3的单原子理想气体A和50 dm3的双原子理想气体B。

两气体均为0 °C,100 kPa。

A 气体内部有一体积和热容均可忽略的电热丝。

现在经过通电缓慢加热左侧气体A,使推动活塞压缩右侧气体B到最终压力增至200 kPa。

求:(1)气体B的末态温度。

(2)气体B得到的功。

(3)气体A的末态温度。

(4)气体A从电热丝得到的热。

解:过程图示如下由于加热缓慢,B可看作经历了一个绝热可逆过程,因此功用热力学第一定律求解气体A的末态温度可用理想气体状态方程直接求解,将A与B的看作整体,W = 0,因此2.25 在带活塞的绝热容器中有4.25 mol的某固态物质A及5 mol某单原子理想气体B,物质A的。

始态温度,压力。

今以气体B为系统,求经可逆膨胀到时,系统的及过程的。

解:过程图示如下将A和B共同看作系统,则该过程为绝热可逆过程。

作以下假设(1)固体B的体积不随温度变化;(2)对固体B,则从而对于气体B2.26 已知水(H2O, l)在100 °C的饱和蒸气压,在此温度、压力下水的摩尔蒸发焓。

求在在100 °C,101.325 kPa下使1 kg水蒸气全部凝结成液体水时的。

设水蒸气适用理想气体状态方程式。

解:该过程为可逆相变2.28 已知100 kPa 下冰的熔点为0 °C,此时冰的比熔化焓热J·g-1. 水的平均定压热容。

求在绝热容器内向1 kg 50 °C 的水中投入0.1 kg 0 °C 的冰后,系统末态的温度。

计算时不考虑容器的热容。

解:经粗略估算可知,系统的末态温度T应该高于0 °C, 因此2.29 已知100 kPa 下冰的熔点为0 °C,此时冰的比熔化焓热J·g-1. 水和冰的平均定压热容分别为及。

今在绝热容器内向1 kg50 °C 的水中投入0.8 kg 温度-20 °C 的冰。

求:(1)末态的温度。

(2)末态水和冰的质量。

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