第四章 化学除害处理2 化学熏蒸剂

（2）磷化氢类熏蒸剂：
主要是指磷化氢气体、制剂、及反应生成磷化氢或代谢得到 磷化氢来达到杀虫效果的一系列用于熏蒸的化学物质。磷化铝 是最常用的一种磷化氢类熏蒸剂。
1、理化性质：

纯净的磷化氢无色略有大蒜气味，
相对分子量34.04，沸点 -87.4℃，气体相对密度1.214，比空 气略重。自燃点低，为37.7 ℃。 微溶于水，不溶于热水，易溶于有机溶剂。稍溶于酒精，易溶于乙 醚和氯化亚铜溶液， 对铜、铁金属有腐蚀作用。 不易稳定保存



3、作用特点：
杀虫机理未完全明了

氧气存在时，PH3才能完全发挥毒杀作用
对昆虫毒性很强，较低浓度也能杀死昆虫。浓度为0.01-0.024g/m3
时，能将谷象各虫态100%杀死。但毒害作用慢，需要较长时间。 高浓度PH3能使昆虫麻醉，影响昆虫吸入速率，完全麻醉昆虫甚至能阻

止PH3继续进入体内而存活下来。因此，宜低浓度长时间熏蒸，这也不
气体对金属、棉、丝、毛织品和木材等无不良影响。 水溶性低，对植物及其产品危险性小。沸点低，气化快，扩散

快，在冬季气温较低时也能熏蒸。穿透性良好，一般植物能容 忍、对昆虫毒性高，因此是植物检疫较好的熏蒸剂。
3、熏蒸过程及操作注意事项：

熏蒸前，应去掉容器的外包装，用非渗透性或半渗透性材料制成的容器应打开。牛 皮纸和瓦楞纸板能被溴甲烷迅速渗透，勿需去掉或打开。玻璃纸、塑料胶片和上腊 的、柏油层压防水纸、某些道林纸、制作严密的木箱等不宜被迅速穿透。
种子发芽率：在温度过高、剂量过大或熏蒸时间过长、种子含水量或
含油量过高等时，可导致发芽率降低或丧失。
一般，能满足种子安全储存所要求的含水量即可。熏蒸时温度最好不超 过25℃。熏蒸结束及时散气。避免多次重复熏蒸
对人、畜等动物的毒性：剧毒、无警告气味。虽在工业产品中加入了
2%氯化苦做警戒剂，使用时需严格实施防毒措施（防毒面具）。当50可引起严重中毒以致死亡。实施熏蒸时应两人或更多人共同作业。


热导仪或其他气体分析仪进行测定。
表3-2
溴甲烷浓度与测卤灯火焰颜色的关系
火焰颜色反应 无反应 火焰边缘微淡绿色 火焰边缘淡绿色 0 10 20
空气中溴甲烷浓度（×10-6）
30 100 200
500 1000
火焰淡绿色 火焰中等绿色 火焰深绿色、边缘蓝色
火焰蓝绿色 火焰深绿色
4、使用范围：




测漏：用测溴灯检查熏蒸场所周围有无漏气现象。浓度不低于 17×10-6时，可被卤化物检漏器迅速测定。
测卤灯，简便有效仪器。用丙醇或丙烷为燃料，以紫铜丝置于火焰上， 当空气中有溴甲烷存在时，火焰颜色变化 操作时，为了更容易观察到颜色变化，可以尽量使火焰保持缓慢。检 测器可以测定低于2g/m3（500×10-6）的浓度。更高的浓度可用

在一般熏蒸作用下不易燃烧、不爆炸，但浓度13.5-14.5%时，遇火花 可以燃烧。 在无氧存在条件下，液态溴甲烷能与铝发生反应生成铝溴甲烷，遇到氧后 能自燃，引起爆炸。因此不能用铝罐或含铝容器储存溴甲烷。熏蒸也不能 用铝管做连接管。
溴甲烷的定量可以在特殊的玻璃量筒分配器中进行，或用商用台秤称量。 压缩于钢筒中的无色或浅黄色液体，打开钢筒阀门，就能自动喷出并气化。大 多数情况下，必须用专门设备使溴甲烷气化。 气体侧向和向下方扩散快，向上较慢，为确保最初熏蒸气体迅速分布，应辅以 风扇或鼓风机环流。常压熏蒸开始15min必须使室内空气循环，真空熏蒸全 过程要有气体环流
（2）熏蒸剂应该具备的条件
① 能很快形成剧毒浓度，作用迅速，毒杀有害生物效果好
② 沸点低，易扩散，不溶于水； ③ 有效渗透能力强，吸附率低
④ 安全性：对植物和植物产品无药害，对人畜毒性低。
⑤ 易消散，易于散毒，不易凝结成块状或液体，留下的化学残留物少或没 有；
⑥不爆炸、不燃烧，操作安全简便
实际上，能完全符合上述特点的熏蒸剂是没有的，只要大部分符合，就是较好 的熏蒸剂。 实际运用中，应根据药剂本身的理化性质、被熏蒸处理的货物类别、有害生物 种类和气温条件等综合考虑、研究分析后决定，其中最重要的是对害虫或病害 效果好而不影响货物的质量
二、常用熏蒸剂
（1）熏蒸剂分类

按物理性质分为：
固态，如磷化铝、氰化钠、氰化钾； 液态(常温)，如四氯化碳、二溴乙烷、氯化苦、二硫化碳等； 气体，如硫酰氟、溴甲烷、环氧乙烷等，经压缩液化，储存于耐压的钢 瓶内

按化学性质分为：
卤化烃类，如溴甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、二溴乙烷等
氰化物类，如氢氰酸、丙烯晴等； 有机化合物类，如环氧乙烷、环氧丙烷等； 硫化物类，如二硫化碳、二氧化硫等； 磷化合物类，如磷化铝、磷化钙等； 其他类，如甲酸甲酯、甲酸乙酯等。一般以卤化烃的衍生物最多。
（4）常用熏蒸剂的性能及其优缺点
杀虫用的溴甲烷、磷化铝和硫酰氟，杀菌用的环氧乙烷
1、溴甲烷（Methyl bromide，MB）

常温下是无色无味非易燃的气体。沸点3.6℃，冰点-93 ℃， 微溶于水，易溶于有机溶剂。相对分子质量94.95 ，气体相 对密度3.27（0 ℃），液态相对密度1.732，蒸发潜热
170cm3/m3时，对人产生轻微中毒，当含3000 cm3/m3时，如果停留30min，

对生长植物的影响：有些属的植物或部分种、部分品种，不能
用溴甲烷进行熏蒸。Lata (1941)试验了441种温室植物， 有414种占93.9%的植物未受损伤，27种占6.1%受损，其 苗根最易受损，所以尽量使根部土壤保持湿润。若不需要防治



磷化铝粉剂或颗粒： 磷化氢主要通过水解磷化铝法获得。市售有丸剂、片剂和粉剂3种，磷 化铝含量≥56%。 吸收空气中水分，在水蒸气作用下分解释放PH3。 PH3在空气中爆炸浓度为1.7%，浓度达26mg/L能自爆，但因混合 片剂中混有氨基甲酸铵分解产生CO2和氨气，能抑制PH3自燃，使用 较安全，但需注意防火
会影响大多数种子的萌发。

引起麻醉所需的PH3气体浓度在不同虫种间有差异。如赤拟谷盗成虫麻 醉浓度为0.5mg/L，而烟草粉螟幼虫0.35mg/L 恒定浓度的PH3气体比不恒定浓度的毒杀效果更好 而用恒定浓度的PH3熏蒸仅需0.08g/m3就能在相同时间内将虫 100%杀死。
ຫໍສະໝຸດ 如Reichmuth的研究，20℃，相对湿度65%， 熏蒸起始浓度6g/m3的PH3熏蒸谷象成虫，每小 时注入占熏蒸室容积5%的空气，需要48h才将谷 象100%杀死 PH3处理昆虫存在暂时恢复现象，死亡率要经历一 段时间才能固定下来 所需时期称之死亡率终点。

一般不推荐使用溴甲烷的有：精密电子仪器、含硫量高的 农产品；奶油脂肪类；骨粉、木炭；炉渣；毛皮类、橡胶 类、面粉、豆粉、人造纤维等。
5、吸附：像常见的地毯背衬、芳香调料、马铃薯淀粉、木炭、橡胶、羊
毛等，均对溴甲烷有强烈的吸附作用
6、熏蒸后对被熏蒸物品的影响：可能影响鲜果和蔬菜的贮
藏期限及植物和种子的生活力。供人和动物食用的农产品会有化学残留。




通常，温度升高会增加熏蒸剂的效果。若处理温度有明确规定，应随温度 的变化，调整熏蒸剂量或熏蒸时间。
植物需要高湿度，可通过放置湿的泥炭藓或木丝，或使墙壁或地板增湿， 不应弄湿植物叶子，但植物可能需要洒水或用潮湿材料覆盖，防止植物萎 蔫或损伤。活的生长植物或幼嫩植物应避免直接接触空气流。熏蒸种子时， 不应增加湿度。 溴甲烷处理植物后，至少不能在48h内将植物放在强光下或强烈通风场所

2、适用范围：

PH3适合于仓库和帐幕等常压熏蒸。 可用于谷物、种子、油料、饲料、药材、坚果、干果、茶叶、面粉、香料、 糖果、可可豆、咖啡豆、麻袋等。林荫道（蛀干害虫）。它不会与被处理 农产品发生不可逆化学反应。对推荐使用PH3处理的产品，不会产生异味 或变质。 PH3熏蒸干燥储存种子时，在有效杀虫剂量内，对发芽无不良影响，一般 不降低干燥种子发芽率，但若气温高，熏蒸剂量高，时间长时，也能使棉 花、三叶草、绿豆、甘蓝等作物的种子发芽率降低。 不适于水果、蔬菜、活体植物及金属等的熏蒸。 PH3能与金属起化学反应，腐蚀铜、金、银及其合金。长期使用PH3会使 含有这些金属的电子及电器设备、房屋设备、装饰品及某些复写纸和未经 冲洗的照相胶片受到损坏。 主要杀灭害虫，但对真菌也有一定抑制作用。


各种制剂产生的磷化氢具有一种类似于碳化物或大蒜的强烈气味，也产 生有异味的杂质。但不能依靠这种气味来指示磷化氢的存在。
熏蒸后剩下的灰白色小灰堆，主要成分是磷化铝，必须清除

磷化铝熏蒸不受气温影响，PH3气体在空气中上升、下沉、侧流等方 向的扩散速度差异不大，渗透力强，适用范围广。
磷化铝在减压条件下不稳定，可能发生爆炸，因此，真空或减压，无论 以何种形式都不能使用磷化铝制剂。
适用：植物、植物材料、植物产品；船只、仓库、车辆、 集装箱等运输工具以及包装材料、建筑物、木材、文书档 案资料、衣服等的熏蒸处理；也可用作土壤、种子、苗木、 鳞茎等繁殖材料、水仙属和其它种类鳞球茎类花卉及新鲜 蔬菜、水果的熏蒸。利用溴甲烷，不仅能杀灭螨类、软体 动物和线虫等害虫，对某些真菌、细菌和病毒也有一定杀 灭作用
③沸点：一种化合物沸腾时的温度。低沸点（室温或低于室温 时为气态）的熏蒸剂以液体形式贮存于坚固的金属钢瓶或容 器中。如溴甲烷、环氧乙烷、氢氰酸等，接触到外面空气后
迅速蒸发，从而有助于扩散
④ 比重：熏蒸剂的比重是该气体相对于空气的重量。空气比重 为1.0，植物检疫处理中使用的大部分熏蒸剂比空气重。较 重的熏蒸剂输入到封闭空间后，如不用风扇或鼓风机循环， 则扩散困难，并会趋于沉降 ⑤ 渗透和吸附： ⑥ 对昆虫的毒性：影响昆虫中毒作用的因子有：呼吸速度，温 度，昆虫敏感性，昆虫不同虫态、熏蒸剂的毒性和昆虫获得 的抗药性