大学有机化学答案chapter12
高职高专《有机化学》课后习题答案 第十二章
259第十二章 萜类和甾族化合物思考与练习12-1简述萜类化合物的结构特征？它是如何分类的？萜类化合物具有异戊二烯的基本单位，其分子结构可以看作是异戊二烯分子结构头尾相连接而成的低聚合体或其衍生物。
根据分子中所含异戊二烯单位的数目，萜类化合物可以分为单萜、倍半萜、二萜、二倍半萜、三萜、四萜和多萜等。
其中单萜又根据其碳架分为开链单萜（如香叶烯）、单环单萜（如苧烯）和二环单萜3类。
12-2维生素A 与胡萝卜素有什么关系？它们各属于哪一类？在动物体中胡萝卜素可以转化为维生素A ，所以胡萝卜素又称为维生素A 原。
维生素A 属于二萜，胡萝卜素属于四萜。
12-3象形字“甾”的含义是什么？什么是角甲基？什么是甾核？什么是正系、别系？什么是α-、β-构型？甾族化合物又称为类固醇，指环戊烷并全氢化菲的衍生物。
这类化合物含有4个环和3个侧链，所以用象形文字“甾” 表示。
“田”代表4个环，“<<<”代表3个侧链。
一般将C 1～C 19部分称为甾核，18、19为角甲基。
若C 5上的氢原子与C 10上的角甲基在环的同侧，称为5β-系（也叫正系），属于β-型；若C 5上的氢原子与C 10上的角甲基在环的异侧，称为5α-系（也叫别系），属于α-型。
12-4简述甾族化合物的结构特征？它是如何分类的？甾族化合物按其基本碳架结构可分为甾烷、雌甾烷、雄甾烷、孕甾烷、胆烷、胆甾烷、麦角甾烷、豆甾烷。
也可以根据其天然来源和生理作用并结合结构分为甾醇类、胆甾酸类、甾族激素类、甾族皂素类、强心苷类与蟾毒等。
12-5 胆甾酸与胆汁酸的含义有什么不同？胆汁酸盐的生理作用是什么？在大部分脊椎动物的胆汁中含有几种结构相似的酸，叫做胆甾酸。
其中最重要的是胆酸，其结构式如下：在胆汁中，胆酸多与甘氨酸或牛磺酸（H 2NCH 2CH 2SO 3H ）通过酰胺键结合成甘氨胆酸或牛磺胆酸。
这种结合胆酸称为胆汁酸。
甘氨胆酸 牛磺胆酸2345678910111213141516171ABCD181920212223242526272829HO COOHOHOH HOCONHCH 2COOHOHOHHHOCONHCH 2CH 2SO 3HOHOHH胆汁酸盐的生理作用是降低小肠液的表面张力，使油脂乳化，促进小肠的消化与吸收。
有机化学课后习题答案12第十二章醛和酮核磁共振谱(第5轮)答案
R1 CO
R2
Nu- R1 OC
slow R2 Nu
A+
fast
R1 OA C
R2 Nu
影响亲核加成反应的因素： A. 亲核试剂的浓度和强度 B. 羰基的极性大小，羰基碳上的正电荷越多反应活性越大 C. 羰基所连基团的空间体积的大小，空间体积大，体阻大，反应活性小。
132
综合影响的结果，其活性顺序为：
O R CH C
羰基的亲核加成反应及还原反应
α—H的反应
H
H (R')
2.醛、酮的化学性质
（1）亲核加成反应（π键断裂）：
醛的氧化反应
HCN OH-
R
OH
C
CN
H2O H+
R
OH 与氢氰酸的反应，醛、脂肪族甲基酮及少于
C COOH ８个碳的脂环酮能发生该反应。生成２－羟 基酸，多用于增加１个碳原子的合成。
三.例题解析 【例题 1】用系统命名法命名下列化合物
133
1. HO CH2CH2CHO 2.
CH2COCH3
C6H5
CH3
3.
4.
CH3CHCHO
3–羟基丙醛
1–苯基–2–丙酮
2–苯基丙醛
【例题 2】写出下列化合物的结构式
1. 2-丁烯醛
2. 环己基甲醛 3. 3-（间羟基苯基）丙醛
O 4–甲基环己酮
8.
CHCHO
CH3
2-环己基丙醛
9.
O CH3
CH3 C CHCH2CHO
3-甲基-4-氧代戊醛
10. CH3CHCH2COCH2CH3
134
一.用系统命名法命名下列化合物
CHO
有机化学第十二章答案
有机化学第十二章答案【篇一：有机化学(第二版)徐寿昌主编,第十二章习题答案】txt>一、1.命名下列化合物：ch3chch2choch2ch32.(ch3)2chch2ch33.ch34.ch3oh5.6.ch38.9.7.ch2=chch2ch3ch3ch2choc2h5oc2h5noh10.ch3ch2ch311.(ch3)2c=nnhno22二、写出下列化合物的构造式：1、2－丁烯醛2、二苯甲酮3、2，2－二甲基环戊酮ch3ch=chchoch3ch34、3－（间羟基苯基）丙醛5、甲醛苯腙6、丙酮缩氨脲ch2ch2choh2ohnhnh2ch3chchch2ch2ch3chchobr9、三聚甲醛（p292）10、邻羟基苯甲醛ch2ooch2ch2chooh三、写出分子式为c5h10o的醛酮的同分异构体，并命名之。
3ch3ch2ch2ch2choch3chch2cho3ch3ch2chcho(ch3)cchoch3ch2ch2ch3ch3ch2ch2ch3ch3ch(ch3)2酮：2－戊酮 3－戊酮3－甲基－2－丁酮四、写出丙醛与下列各试剂反应所生成的主要产物：1，nabh4在氢氧化钠水溶液中 2，c6h5mgbr然后加h3o+ ch3ch2chc6h5ch3ch2ch2ohoh3.lialh4 ,然后加水 4，nahso3 5， nahso3然后加nacnch3ch2ch2ohch3ch2chso3naohch3ch2chcn6，稀碱7，稀碱，然后加热 8，催化加氢9，乙二醇，酸ohch3ch2ch3ch3ch2ch=ccho3ch3ch2ch2ohch3ch2och2och210,溴在乙酸中 11，硝酸银氨溶液 12，nh2oh13,苯肼brch3ch3ch2coonh4ch3ch2ch=nohch3ch2ch=nnh五、对甲基苯甲醛在下列反应中得到什么产物？ 1.（p287）六、苯乙酮在下列反应中得到什么产物？no21.ch3+hno3ch32.ch3-o+hccl3+3.ch3nabh4chch3ohch34.ch3+mgbrcc6h5omgbrho+ch3cc6h5oh七、下列化合物中那些能发生碘仿反应？那些能和饱和亚硫酸氢钠水溶液加成？写出反应式。
武汉理工大学有机化学第12章参考答案
第12章习题参考答案12.1(1)OCOO H(2)NHC H 3C H 3(3)SC H 3(C H 3)2C H(4) (5)NH 2NNH 2(6)SNC H 312.2 (1) 2，4-二甲基呋喃 (2) 5-氯-2-噻吩甲醛 (3) 5-溴-2呋喃甲酸 (4) N-甲基吡咯 (5) 4-甲基咪唑 (6) 吡唑 12.3(2) 喹啉被碱性高锰酸钾氧化成吡啶二甲酸，有强酸性。
吡啶不氧化。
NNNHO O CHO O C(2) 呋喃有芳香性，可使Br 2/CCl 4退色，而四氢呋喃不反应。
O O(3) 糠醛易被高锰酸钾氧化成糠酸，有酸性。
呋喃不氧化。
O(4) 吡咯遇盐酸浸润的松木块呈红色。
噻吩与靛红在硫酸作用下反应呈蓝色。
12.4 α、β、γ三种甲基吡啶分别与含D 2O 的NaOH 水溶液反应， 只有α、γ-CH 3发生D 交换，β-CH 3不反应。
因为N原子拉电子效应通过共轭体系只能使α、γ-CH 3上显酸性。
12.5 C ＞D ＞A ＞B ＞E 12.6(1) NC H 3K NO 3 H 2S O 4NC H 3O 2N(2) NClNOC 2H 5NaOCH CH(3)NCH 3NCOOHKM nO 4(4)NCH 3NCOOHBr ,HOAc(5)NNH 3CO 2NH 3C HN O ,H SO(6) NCH 3NCH 3NH 2122,H 2O12.7(1)CH 3COCH 2CH 2COCH 325OCH 3H 3C(2)CH 3CH 2COCH 2CH 2COCH 2CH 3P S SCH 2CH 3CH 3CH 2(3)P S SCH 2CH 3CH 3CH 2CH 3COCH 2NHCOCH 3(4) C 6H 5OOCH 3CH 2OOCH 3CNH 4OAC C 6H 5O NH 2H 3COCH 3CH 2COOCH 2CH 3CH 3CH 2OOCCH 3COCH 2COOCH 2CH 3NaOCH 2CH 3CH 3COC-HCOOCH 2CH 3Na+C 6H 5COOCH 2CH 3NC 6H 5COOCH 2CH CH 3CH 3CH 3CH 2OOC1,NaOH2,H 3O+TM12.8O12.9AO CHO BO COOHCO。
有机化学第12章 习题答案
b
c
c>b>a
3． Physostigmine 是从西非的一种植物中提取得到的生物碱，现被用于治疗 glaucoma。用 碘甲烷处理 Physostigmine 得到一种季铵盐。试写出这个季铵盐的结构。
O Me N Me N O N H CH3 Physostigmine
Me N I Me N Me O O N H CH3
1. MeI 2. Ag2O, H2O 3 1. MeI 三种化合物 2. Ag2O, H2O 3 的混合物 + N(CH3)2 + N(CH3)2 1. CH3I 2. Ag2O, H2O 3. ∆ N(CH3)2
毒芹碱
Me3N + 1, 4-辛二烯 + 1, 5-辛二烯
1. CH3I 2. Ag2O, H2O N H 3. ∆
4． 完成下列反应。
(1) CH2Cl 1. NaN3 , DMSO 2. LiAlH4, Et2O ? CH2NH2
(2) O 2N
COOH
1. H 2SO4, H 2O, NaNO2 NH 2 2. △
COOH 1. Zn, HCl ? 2. NaNO2, HCl, 5℃ CuCN △ N2 Cl ? CN
NH2CH2CH2CH2CHO
NaBH3CN, EtOH N H
(9)
O C6H5CCH=CHC6H5
HN
O
O C6H5CCHCHN C6H5
O
NH2 ( 10 ) HNO 3 H2SO4
NH2 1. HNO2 2. KI NO 2
I
NO 2
5． 由指定的原料和必要的试剂合成下列化合物：
NO2 (2) HNO3 / H2SO4 50 oC HNO3 / H2SO4 100 oC NO2
有机化学第五版第十二章答案
第十二章 羧酸1． 命名下列化合物或写出结构式。
H CCH 2COOHCH 3H 3C(1)ClCHCH 2COOHCH 3(2)COOHCOOH (3)(4) CH3(CH 2)4CH=CHCH 2CH=CH(CH 2)7COOH (5) 4-methylhexanoic acid (6) 2-hydroxybutanedioic acid (7) 2-chloro-4-methylbenzoic acid (8) 3,3,5-trimethyloctanoic acid1. 1. 解：解：（1）3-甲基丁酸 （2）3-对氯苯基丁酸 （3）间苯二甲酸 （ 4）9，12-十八二烯酸十八二烯酸CHCH CHCOOH COOHCl CHCH CCH CHCHOH HCOOH + PClCOOH + PClΔ碱石灰NaCO3Tollens试剂（＋）银镜 NaCO3I2 + NaOH（＋）△（－）KMnO 4/H （△（丁二酸 二酸己二酸（△（） 正丙醇 HBr1) Mg , Et 2O2) CO ; 3) H +O CH HBrNaCNCNH 3OOH H2SO4△H HBr(CHMg Et O1) CO22) H OCl2POH COOH SOCl2COCl CH3CH2COONa THF1) CO222) H+OEtOHH+甲为CH3CH 2COOH , 乙为HCOOC 2H 5 , 丙为CH 3COOCH 3 . 7. 指出下列反应中的酸和碱. (1) 二甲醚和无水三氯化铝二甲醚和无水三氯化铝; (2) (2) 氨和三氟化硼; (3) 乙炔钠和水乙炔钠和水 7．解：按Lewis 酸碱理论：凡可接受电子对的分子、离子或基团称为酸，凡可给予电子对的分子、离子或基团成为碱。
Lewis 碱: 二甲醚二甲醚,, , 氨氨, , 乙炔钠乙炔钠乙炔钠. . Lewis 酸: 三氯化铝三氯化铝 , , , 三氟化硼三氟化硼三氟化硼 , , 水.8. (1) 按照酸性降低的次序排列下列化合物:①乙炔、氨、水; ②乙醇、乙酸、环戊二烯、乙炔(2) 按照碱性降低的次序排列下列离子:①C H3- , CH3O-, HC≡C- ; ②C H3O- , (CH3)3CO-, (CH3)2CHO-8.解：(1)酸性: ①水＞乙炔＞氨;②乙酸＞环戊二烯＞乙醇＞乙炔(2)碱性:①CH3-＞HC≡C- ＞CH3O-; ②(CH3)3CO-＞(CH3)2CHO-＞依分OHCOOHCOOHC CHCH3綜上所述，马尿酸的结构为：C NHCHO。
chapter12 维生素与辅酶
(6) 维生素B12及其辅酶
维生素B12又称为氰钴 胺素。维生素B12分子 中与Co+相连的CN基 被5’-脱氧腺苷所取代，
形成维生素B12辅酶： 5’-脱氧腺苷钴胺素。
维生素B12辅酶的主要 功能：分子内重排（作 为变位酶的辅酶），甲 基转移。
参与DNA合成:缺乏时 引起巨红细胞血症。
B 11-顺型视黄醇
C 全反型视黄醛
D 11-顺型视黄醛
E 以上均不是
*能促进红细胞发育和成熟的维生素是：
A 维生素B6
B 维生素B12 C 烟酸
含金属元素的维生素是：
D 叶酸
A VB1
B VB2
C VB6 D VC
结构中不含腺嘌呤残基成分的是
E VB12
A、FAD B、NAD+ C、NADP+ D、FMN
核黄素(维生素B2)由核糖醇和6，7-二甲基异咯嗪两 部分组成。
核黄素缺乏症：为口腔发炎，舌炎、角膜炎、皮炎等。
OHOHOH O
CH2CHCHCHCH2OPOH
NN
OH
CH3
CO
CH3
NH NC
O
(3)核黄素和 FAD和FMN
VB2活性形式：FAD(黄素腺嘌呤二核苷酸) 和FMN(黄素单核苷酸)，
维生素B 族在生物体内通过构成辅酶而发 挥对物质代谢的作用 。
(1) 维B1和硫胺素焦磷酸
硫胺素(维生素B1)在体内以活性形式硫 胺素焦磷酸 (TPP) 存在。
主要功能：TPP参与酮基转移和-酮酸 的脱羧作用，为脱羧酶的辅酶。
缺乏症：脚气病。
维生素B1 硫胺素焦磷酸 (TPP)
S CH
(10) 维生素C
有机化学 12章答案
第十二章醛酮
问题12.1 解：
（1）壬醛（2）2-庚酮（3）4-苯基-2-丁酮（4）3-甲基-环十七酮
问题12.2-12.5略
问题12.6解：
提示：醛酮加氢氰酸的反应是一个可逆平衡反应，加碱能使平衡快速地建立起来，由于乙醛的亲核加成反应活性比甲乙酮大，因此乙醛与氢氰酸作用生成更稳定的加成产物，使原有平衡向左移动，结果使原来的氰醇完全分解。
问题12.7 解：
提示：炔化钠和炔基溴化镁的炔基负离子都具有很强的亲核性，可与醛酮或环氧乙烷发生亲核加成反应。
问题12.8 解：
（1），（2）和（4）会发生外消旋化，（3）不会发生外消旋化。
这是因为在（1），（2）和（4）三个化合物中，手性碳都位于羰基的α-位，并且都有α-H，在碱性条件下易发生醛（酮）-烯醇式互变，形成的烯醇负离子中有一个对称面，它接受一个质子重新转变成酮式时，生成两种对映体的机会相等，达到平衡时，得到不旋光的外消旋体。
化合物（3）的手性碳原子位于羰基的β-位，形成的烯醇式负离子仍然具有手性，酮-烯醇式的互变不会引起外消旋化。
问题12.9 解：
提示: 只有乙醛、甲基酮以及等生成这两种结构的化合物才能发生卤仿反应，因此能起卤仿反应的化合物有：
问题12.10解：
问题12.11解：
习题答案：
1解：
提示：（3）第一步羟醛缩合，第二步迈克尔加成，第三步卤仿反应，第四步烷基化反应，第五步酰化反应。
2：推测下列反应的可能机理：
3 解：4解：。
Chapter 12 Clayden Organics 大学有机化学
DG and K
Water used as solvent; its concentration remains practically constant
(CH3)2CH(OH)2
Keq =
[ (CH3)2CH(OH)2 ]eq [ (CH3)2CHCHO ]eq
Experimentally, Keq = 0.5 at 25 oC
Equilibria, Rates and Mechanisms (part 2)
Based on Clayden’s Organic Chemistry, Chapter 12
Reaction intermediates
A transition state represents an energy maximum. It can never be isolated. An intermediate is a molecule or ion that represents a localized minimum. -an energy barrier must be overcome before the intermediate forms something more stable; -an intermediate, in principle, can be isolated (although this would be difficult).
At equilibrium A B,
where [A]eq represents the concentration of A at equilibrium
• If DGo is +ve, lnKeq is –ve, Keq < 1 and [A]eq > [B]eq.
有机化学第十二章 胺与生物碱
O CH3
CH3 CH3
C O CH2 CH2 N CH3 OH
苯丙胺类药物包括：苯异丙胺和甲基异丙胺。
CH3 CH2CH NH2
苯异丙胺
Benzedrine
1887年合成，是第 一个合成兴奋剂。
amphetamine
CH3
无色透明晶体，俗 名“冰毒”，商品 名“摇头丸”，是 N-甲基苯异丙胺 一种危害较大的毒 N-methyl-1-phenyl-2-propanylamine 品。
CH3NHCH3
二甲胺
C2H5
甲乙异丙胺
CH3CH2CHCH2CH3 NH2
3-戊胺
H2NCH2CH2CH2CH2NH2
１,４－丁二胺
2．N-取代芳香胺（氨基直接连在苯环上）
当氮上同时连有芳基和脂肪烃基时，以芳胺作母体，在脂 肪烃基前加“N”字表示脂肪烃基连在氮原子上。
NH CH3
N CH3 C2H5
1 苯胺 2 环己胺 3 N,N-二甲基苯胺
• （六）芳香胺的取代反应
NH2
B r2 / H2O
NH2 Br Br
白 色
Br
+
3 HBr
苯胺与溴水反应立即生成2，4，6-三溴苯胺, 该反应能定 量完成，可用于定性和定量。
补充知识：生源胺和苯丙胺类
生源胺（Biogenic amines）：人体内担负神经冲动作用的胺 类物质。 在中枢神经系统中，有两种生源胺，即多巴胺（dopamine） 和5-羟基色胺（serotonine）。
NH4 + OH
1. 不同类型脂肪胺的碱性强弱
在水溶液中：2°胺＞1°胺＞ 3°胺
(CH 3)2NH ＞ CH 3NH ＞ (CH 3)3N pkb: 3.27 3.38 4.21
有机化学课后习题答案第12章
第十二章 醛酮和核磁共振一、命名下列化合物：1.CH 3CHCH 2CHO CH 2CH 32.(CH 3)2CH CCH 2CH 33.C CH 34.CH 3OC OH 5.CHO6.C OCH 3710.CH 3CH 2CH3C C11.(CH 3)2C=NNO 2NHNO 2二、 写出下列化合物的构造式：1，2－丁烯醛 2。
二苯甲酮 3， 2，2－二甲基环戊酮COCH 3CH 3CH 3CH=CHCHOC4．3－（间羟基苯基）丙醛 5， 甲醛苯腙 6，丙酮缩氨脲CH 2CH 2CHOOHH 2C=N NHCH 3CH 3C=N NH C O NH 27，苄基丙酮 8，α－溴代丙醛CH 2CH 2CH 2CH 3C CH 3CH CHOBr9，三聚甲醛 10，邻羟基苯甲醛CH 2OCH 2OCH 2OCHO OH三、 写出分子式为C 5H 10O 的醛酮的同分异构体，并命名之。
CH 3CH 2CH 2CH 2CHOCH 3CH 3CHCH 2CHOCH 3CH 2CHCHOCH 3(CH 3)CCHOCH 3CH 2CH 2CH 3CH 3CH 2CH 2CH 3CH 3CH(CH 3)2C C C酮： 2－戊酮 3－戊酮 3－甲基－2－丁酮四、 写出丙醛与下列各试剂反应所生成的主要产物：1，NaBH 4在氢氧化钠水溶液中。
2，C 6H 5MgBr 然后加H 3O + CH 3CH 2CH 2OHCH 3CH 2CHC 6H 5OH3.LiAlH 4 ,然后加水 4，NaHSO 3 5， NaHSO 3然后加NaCNCH 3CH 2CH 2OHOHCH 3CH 2CHSO 3NaCH 3CH 2CHCNOH6，稀碱 7，稀碱，然后加热 8，催化加氢 9，乙二醇，酸OHCH 3CH 2CHCHCHOCH 3CH 3CH 2CH=CCHOCH 3CH 3CH 2CH 2OHCH 3CH 2CHO O CH 2CH 210,溴在乙酸中 11，硝酸银氨溶液 12，NH 2OH 13,苯肼Br CH 3CHCHOCH 3CH 2COONH4CH 3CH 2CH=NOH CH 3CH 2CH=NNH五、 对甲基苯甲醛在下列反应中得到什么产物？六、苯乙酮在下列反应中得到什么产物？1.COCOCOCOCH3CH3CH3CH3+HNO3H2SO4COCONO2CH3O-+HCCl3+NaBH4CHCH3OH+MgBrCOMgBrCH3C6H5CH3CC6H5OHH3O+2.3.4.七、下列化合物中那些能发生碘仿反应？那些能和饱和亚硫酸氢钠水溶液加成？写出反应式。
有机化学chapter 12--芳环取代反应习题答案
一、芳环的亲电取代反应及机制
Activated Electrophiles (活化的亲电试剂)
—Cation formation by reaction of an elcerophile with an aromatic ring is accompanied by the loss of aromatic stabilization. 正离子的形成伴随着芳香性的丧失。 — Therefore, the electrophile that can effect aromatic subsitution of benzene must be more reactive than those addition to alkenes. 因此， 与苯环反应的亲电试剂需要更高的反应活性
一、芳环的亲电取代反应及机制
(4) Friedel-Crafts Alkylation (傅氏烷基化)
10
10
(4) Friedel-Crafts Alkylation (傅氏烷基化) 常用催化剂：路易斯酸、质子酸; 烷基化试剂：卤代烷、 烯、醇 、环氧化合物 · · · · · ·
+ CH2 O CH2 AlCl3 H2O CH2CH2OH
NH2 H3O+ NO2
SO3H
SO3H
一、芳环的亲电取代反应及机制
(4) Friedel-Crafts Alkylation (傅氏烷基化)
AlCl3催化量 0.2--0.3 eq.
Note: Rearrangement may occur in alkylation
亲电试剂是烷基正离子，可能会发生碳正离子重排
一、芳环的亲电取代反应及机制
2. Reaction coordinate diagrams:
有机化学第12章参考答案
习题12-1 比较下列各组化合物的相对酸性大小：12-2 预测下列反应的产物：12-3 在叔丁醇中于室温下用叔丁醇钾处理酮A，几乎完全得到酮B；而酮A在低温下（-72℃）于四氢呋喃中与二异丙基氨基锂作用，接着加热，则主要得到酮C。
试写出酮B和酮C的形成过程，并解释在两种不同条件下生成两种不同产物的原因。
OBr OOAB 1. t-BuOK, t-BuOH2CA到B的转变：A到C的转变：在室温下反应时，A生成热力学控制的产物B；而在低温，大位阻碱（LDA）作用下时，生成动力学控制的产物C。
12-4 试写出下列反应进行的机理：51%OPhPhOMeOH +PhPh O (1)逆反应机理同理。
（Tetrahedron Lett. 2014, 55, 761）（J. Org. Chem. 2007, 72, 7455）12-5 20世纪70年代我国科学家从民间治疗疟疾草药黄花蒿中分离出一种含有过氧桥结构的倍半萜内酯化合物，称为青蒿素。
青蒿素是我国自主研发并在国际上注册的药物之一，也是目前世界上最有效的抗疟疾药物之一。
我国著名有机合成化学家、中国科学院院士周维善教授在青蒿素的全合成方面做出了开创性的工作，他领导的研究小组于1983年完成了青蒿素的首次全合成。
他所采用的合成路线如下：〔Bn = 苄基；LDA = [(CH3)2CH]2NLi（二异丙基氨基锂）；p-TsOH = 对甲苯磺酸〕（1）写出中间体B、F和G的立体结构式。
（2）中间体C在LDA存在下与3-三甲基硅基-3-丁烯-2-酮反应时，除了得到中间体D之外，还可能产生2种副产物，它们是D的异构体。
试写出这2种可能副产物的结构式。
（3）写出由中间体D到中间体E转化的机理。
12-6化合物(-)-A与1-戊烯-3酮在NaOMe/MeOH中加热回流12小时，生成主要产物B和少量的C，并以33%收率回收得到外消旋化的原料( )-A（J. Org. Chem. 2006, 71, 416-419）。
有机化学第十二章习题解答
(2) CH3CH2CH2CHO
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(3) CH3CH2CH2CH2Br (4) CH3CH2CH2CH2CN
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(5) CH3CH2CH=CH2 (6) CH3CH2CH2CH2NH2
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12.8 (1) 按照酸性降低的次序排列下列化合物： ① 乙炔、氨、水； ② 乙醇、乙酸、环戊二烯、乙炔
第十二章 羧酸习题解答
12.3 区别下列各组化合物：
（1）甲酸、乙酸和乙醛；
甲酸、乙酸具有较强的酸性，可以与NaCO3反应产生CO2， 另外，甲酸具有一定的还原性，而乙酸则无还原性。
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（2）乙醇、乙醚和乙酸；
（3）乙酸、草酸、丙二酸；
草酸和丙二酸在加热下易发生脱羧反应，产生的CO2可以使碱石灰 水产生沉淀。此外，草酸具有还原性，而丙二酸则无此性质，因此可以
用KMnO4水溶液来区分。
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（4）丙二酸、丁二酸、己二酸
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12.4 完成下列转变：
(1) CH2=CH2 → CH3CH2COOH
(2) 正丙醇 → 2-甲基丙酸
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(3) 丙酸 → 乳酸 (4) 丙酸 → 丙酐
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12.5 怎样由丁酸制备下列化合物？
解：根据题意，B为二元酸，C可与苯肼作用，为羰基化合 物，D为烃。故A可能为环醇或环酮。依分子式只能为环醇。 所以：
A为
B为
C为
D为
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(1) 酸性从大到小： 水 > 乙炔 > 氨； (2) 乙酸 > 环戊二烯 > 乙醇 > 乙炔
华东理工大学有机化学课后答案含氮化合物
思考题 12-10 用过量碘化甲烷处理(S) 毒芹碱,接着加入氧化银并加热,预测得到的主要产物是什么,写出
它的结构并用系统命名法命名。
答案：是混合物：
1,4-二辛烯
1,5-二辛烯
思考题12-11 如何高收率的完成下列合成转变？
NH2
NHCOCH3
答案：
CH3COCl
1,
COCl
CO
NH2
2, H2O
(3). PhCH NPh , PhCH2NHPh ,
(4). PhCH2NH3OOCH PhCH2NHCHO
(5). EtNMe2 , (CH3)2C CH2
(6).
IN(CH3)2
NH2 (7).
NO2
OHN(CH3)2
N(Me)2
NHCOCH3
N(Me)3 I
(8).
OCOCH3
(9). CH3CH2CH2NHCH3
答案：（1）. NaOH > CH3NH2 > NH3 >
NH2
（2）.
N>
NH2 >
NH
（3）
NH2
NH2
NH2
NH2
（3）.
>
>
>
OCH3
NO2
NO2
思考题 12-8. 请设计一个分离对甲基苯酚、环己基甲酸和对甲基苯胺混合物的方法。
答案：第一步往混合液中加入碳酸氢钠溶液,能溶解羧酸,分液后,(有机层留作第二步用)往无机层中加
（2）．由苯甲酸合成2,4,6-三溴苯甲酸。
答
案
（1）．
HNO3 H2SO4
NO2 NaHS
NO2
NH2 (CH3CO)2O NO2
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大学有机化学答案第十二章 醛酮和核磁共振一、命名下列化合物：1.CH 3CHCH 2CHO CH 2CH 32.(CH 3)2CH C OCH 2CH 33.C OCH 34.CH 3OC OH 5.CHO6.C OCH 37.CH 2=CH C OCH 2CH 38.CH 3CH 2CHOC 2H 5OC 2H 59.NOH10.CH 3CH 2CH 3C OC O11.(CH 3)2C=N NO 2NHNO 2二、 写出下列化合物的构造式：1，2－丁烯醛 2。
二苯甲酮 3， 2，2－二甲基环戊酮COCH 3CH3CH 3CH=CHCHOC O4．3－（间羟基苯基）丙醛 5， 甲醛苯腙 6，丙酮缩氨脲CH 2CH 2CHOOHH 2C=NNHCH3CH 3C=N NH C ONH 27，苄基丙酮 8，α－溴代丙醛CH 2CH 2CH 2CH 3C OCH 3CH CHOBr9，三聚甲醛 10，邻羟基苯甲醛CH 2OCH 2OCH 2O CHO OH三、 写出分子式为C 5H 10O 的醛酮的同分异构体，并命名之。
CH 3CH 2CH 2CH 2CHOCH 3CH 32CHOCH 3CH 2CHCHOCH 3(CH 3)CCHOCH 3CH 2CH 2CH 3CH 3CH 2CH 2CH 3CH 3CH(CH 3)2C OC OC O酮： 2－戊酮 3－戊酮 3－甲基－2－丁酮四、 写出丙醛与下列各试剂反应所生成的主要产物：1，NaBH 4在氢氧化钠水溶液中。
2，C 6H 5MgBr 然后加H 3O +CH 3CH 2CH 2OHCH 3CH 2CHC 6H 5OH3.LiAlH 4 ,然后加水 4，NaHSO 3 5， NaHSO 3然后加NaCNCH 3CH 2CH 2OHOHCH 3CH 2CHSO 3NaCH 3CH 2CHCNOH6，稀碱 7，稀碱，然后加热 8，催化加氢 9，乙二醇，酸OHCH 3CH 2CHCHCHOCH 3CH 3CH 2CH=CCHOCH 3CH 3CH 2CH 2OH CH 3CH 2O O CH2210,溴在乙酸中 11，硝酸银氨溶液 12，NH 2OH 13,苯肼Br CH 3CHCHOCH 3CH 2COONH 4CH 3CH 2CH=NOH CH 3CH 2CH=NNH五、 对甲基苯甲醛在下列反应中得到什么产物？六、苯乙酮在下列反应中得到什么产物？1.COCOCOCOCH3CH3CH3CH3+HNO3H2SO4COCONO2CH3O-+HCCl3+NaBH42CHCH3OH+MgBrCOMgBrCH3C6H5CH3CC6H5OHH O+2.3.4.七、下列化合物中那些能发生碘仿反应？那些能和饱和亚硫酸氢钠水溶液加成？写出反应式。
过量Cl2,-OH1.CH 3COCH 2CH 3CH 3COCH 2CH 3I 2,NaOH CH 3COCH 2CH 3NaHSO 3OHCH 3C SO 3NaCH 2CH 3HCI 3+CH 3CH 2COO -2.CH 3CH 2CH 2CHOCH 3CH 2CH 2CHO3OHCH 3CH 2CH 2CHSO 3Na3.CH 3CH 2OHCH 3CH 2OH2HCI 3+HCOO -4.CHOCHO3CHSO 3Na OH5.CH 3CH 2COCH 2CH 33CH 3CH 2COCH 2CH 3OHCH 4CH 2CCH 2CH 3SO 3Na6.CH 3COCH 3COCH 3COC I ,NaOHCOO -+HCI 33CH 3SO 3Na OH7.CH 3CH(OH)CH 2CH 2CH 3CH 3CH(OH)CH 2CH 2CH 3I ,NaOHHCI 3+CH 3CH 2CH 2COO -8.C OC ONaHSO C HOSO 3Na八、将下列羰基化合物按亲核加成的活性次序排列。
.CH3CHO, CH3COCH3,CF3CHO,CH3COCH=CH21>>>CF3CHO,CH3CHO, CH3COCH3,CH3COCH=CH2.CH3CHO, CH3COCH3,CF3CHO,CH3COCH=CH21>>>CF3CHO,CH3CHO, CH3COCH3,CH3COCH=CH2九、用化学方法区别下列各组化合物。
1，1，苯甲醇和苯甲醛。
解：分别加入硝酸银氨溶液，苯甲醛发生银镜反应，苯甲醇不能。
2．己醛与2－己酮。
解：分别加入硝酸银氨溶液，己醛发生银镜反应，2－己酮不能。
3．2－己酮和3－己酮。
解：分别加入饱和亚硫酸氢钠，2－己酮生成结晶（1－羟基磺酸钠）,而后者不能。
4．丙酮与苯乙酮。
解：最好用西佛试剂，丙酮使西佛试剂变红，而苯乙酮不能。
也可以用与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应出现结晶速度来区别，丙酮容易亲核加成，而苯乙酮不容易。
5．2－己醇和2－己酮。
解;2－己酮与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应生成晶体，而2－己醇不能。
6．1－苯乙醇和2－苯乙醇。
解：1－苯乙醇能反应卤仿反应，而2－苯乙醇不能。
以上各小题写出反应方程式。
十、完成下列反应;1.CH 3CH 2CH 2CHO5&NaOHaqOHCH 3CH 2CH 2CHCHCHOC 2H 5LiAlH 2OHCH 3CH 2CH 2CHCHCH 2OHC 2H 52.OHH ,NiO HOOHOK 27+5&NaOHaq3.(CH 3)2CHCHOBr ,CH COOH(CH 3)2CCHOBr2CH 3CH 2OHHCl(CH 3)2CCH(OC 2H 5)2Br(CH 3)2CCH(OC 2H 5)2BrMg 1,(CH )CHCHO 2,H 3O+(CH 3)2CHCHCH 3C CH 3CHOOH4.OCH 3MgBr (C 2H 5)2OOMgBrCH3H 3O +CH 3CH 3OHB H 22-十一、以下列化合物为主要原料，用反应式表示合成方法。
1.CH 3CH=CH 2,CH CH CH 3CH 2CH 2COCH 2CH 2CH 3CH 3CH=CH 2+HBr CH 3CH 2CH 2Br CHCH+2Na NaC NaC CNaNa+2CH 3CH 2CH 2BrCH 3CH 2CH 2CCCH 2CH 2CH 3H O,HgSO ,H 2SO 4CH 3CH 2CH 2COCH 2CH 2CH 32.CH 3CH=CH 2,CH 3CH 2CH 2COCH 3CH 3CH 3C=CCH 3CH 2CH 2CH 3CH 3CH=CH 2+HBrCH 3CHCH 3Br252OCH 3CHCH 3MgBrCH CH CH COCH H OCH 3CH 3CHC OHCH 3CH 2CH 2CH3H 2SO 4CH 3CH 3C=CCH 3CH 2CH 2CH 33.CH 2=CH 2,BrCH 2CH 2CHOOHCH 3CHCH 2CH 2CHOCH 2=CH 2+O 2PdCl ,CuClCH 3CHOBrCH 2CH 2CHO +2CH 3OHBrCH 2CH 2CH(OCH 3)2Mg,(C 2H 5)2OBrMgCH 2CH 2CH(OCH 3)233+CH 3CHCH 2CH 2CHO OH4.C 2H 5OHCH 3CHCHCHOC 2H 5OC 2H 5O C 2H 5OH[O]CH 3CHOCH 3CH=CHCHO 2C 2H 5OH HClCH 3CH=CHCH(OC 2H 5)2F 3CCOOOHCH 3CHCHCHOC 2H 5OC 2H 5O十二、化合物（A ）C 5H 12O 有旋光性，它在碱性高锰酸钾溶液作用下生成（B ）(C 5H 10O)，无旋光性。
化合物(B)与正丙基溴化鎂反应，水解后得到（C ）,(C)经拆分可得到互为镜像的两个异构体，是推测化合物（A ）,(B),(C)的结构。
(A):CH 3CHCHCH 3CH 3OH(B)CH 3C OCHCH 3CH 3(C):CH 3CH 2CH 2C CHCH 3CH 3CH 3OH十三、化合物（A ）(C 9H 10O)不起碘仿反应，其红外光谱表明在1690cm -1处有强吸收峰，NMR 谱如下：δ1.2(3H) 三重峰 δ3.0(2H)四重峰δ 7.7(5H)多重峰求（A ）的结构。
C OIR1690cm -12已知（B ）为（A ）的异构体，能起碘仿反应，其红外光谱表明在1705cm -1处有强吸收，核磁共振谱如下：δ 2.0(3H)单峰， δ3.5(2H)单峰，δ 7.1(5H)多重峰。
求（B ）的结构。
十四、某化合物的分子式为C 6H 12O ，能与羟胺作用生成肟，但是银镜反应，在Pt 催化下进行加氢反应得到醇，此醇脱水，臭氧化，水解等反应后得到两种液体，其中之一能起银镜反应，但是不起碘仿反应，另一个能起碘仿反应，而不能使费林试剂还原，试写出该化合物的结构式。
解：该化合物的结构式为：CH 3CH 2CCHCH 3CH 3O CH 3CH 2CCHCH 3CH 3OH,PtOH H 2OCH 3CH 2CH 3CH 2CHCHCH 3CH 3CH 3CH=CCH 3O 3Zn,H 2OCH 3CH 2CHO+CH 3CCH 3O十五、有一化合物A 分子式为C 8H 14O ，A 可使溴水迅速褪色，可以与苯肼反应，A 氧化生成一分子丙酮及另一化合物B ，B 具有酸性，与NaOCl 反应生成一分子氯仿和一分子丁二酸，试写出A,B 可能的结构。
解：A,B 的可能结构式及反应如下：CH 3C CH 3=CHCH 2CH 2CCH 3O (A)CH 3CCH 3O+HOOCCH 2CH 2CCH 3O(B)HOOCCH 2CH 2CCH 3O(B)NaOClHOOCCH 2CH 2COOH+HCCl 3十六、化合物A 具有分子式C 6H 12O 3,在1710cm -1处有强的IR 吸收峰，A 用碘的氢氧化钠水溶液处理时，得到黄色沉淀。
与托伦试剂作用不发生银镜反应，然而A 先用稀硫酸处理，然后再与托伦试剂作用有银镜反应。
A 的NMR 数据如下：δ2.1(3H) 单峰 δ3.2(6H)单峰 δ 2.6(2H)多重峰 δ 4.7(1H)三重峰，试推测A 的结构。
解：A的结构及根据如下：CH3C CH2CHOCH3 OCH3O (A):CH3C CH2CH OCH3 OCH3O 2HCI3+NaOOCCH2CH(OCH3)2CH3C CH2CHOCH3 OCH3O H2O,H2SO4CH3COCH2CHOAg(NH3)2OHCH3C CH2COONH4O +AgC CHIR1715cmO十七、某化合物A(C12H14O2)可在碱存在下由芳醛和丙酮作用得到。