第七章 络合滴定法答案
络合滴定法(部分内容小结)
反过来,用质子化常数表示如下 反过来 用质子化常数表示如下: 用质子化常数表示如下
K1H=1/Ka6 K4H=1/Ka3 K2H=1/Ka5 K5H=1/Ka2
1
K3H=1/Ka4 K6H=1/Ka1
络合平衡常数
1 络合物的稳定常数 (K, β ) M + Y = MY [MY] KMY= [M][Y]
14
15
+
H+
Y
N
=
H+
MY
OH-
主反应
MOH
● ● ● ● ● ●
ML
● ● ● ● ● ●
HY
● ● ● ● ● ●
NY
MHY MOHY 副 反 应
M(OH)n MLn [M′] ′
H6Y [Y′] ′ [MY′] ′
9
a 络合剂的副反应系数
M +
αY: αY=
[Y′] ′ [Y]
H+
Y
N
= MY
NY
= 1+ KNY[N]
=αY(N1)+αY(N2)+…+αY(Nn)-(n-1)
12
Y的总副反应系数 αY 的总副反应系数 [Y′] ′ αY= [Y] = [Y]+[HY]+[H2Y]+ ···+[NY] [Y]
= αY(H) + αY(N) -1
13
多种络合剂共存
α M = α M(L1)+ α M(L2) +…+α M(Ln)-(n-1) αM(L) =1+β1[L] +β2[L]2+…+βn[L]n
2
第七章氧化还原滴定法课后习题和答案解析
第七章氧化还原滴定法计算在H2SO4介质中，H+浓度分别为1 mol·L-1和mol·L-1的溶液中VO2+/VO2+电对的条件电极电位。
（忽略离子强度的影响，已知= V）根据Hg22+/Hg和Hg2Cl2的溶度积计算Hg2Cl2/Hg。
如果溶液中Cl-浓度为mol·L-1，Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少找出以下半反应的条件电极电位。
已知=，pH=7，抗坏血酸p K a1=，p K a2=。
在1 溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+时，计算：(1) 此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度；(2) 滴定的电位突跃范围。
在此滴定中应选用什么指示剂用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致计算pH = ，c NH 3= 的溶液中Zn2+/Zn电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。
已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lg 1 =, lg 2 =, lg 3 =, lg 4 = ；NH4+的离解常数为K a =。
在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe2+时，KMnO4溶液的浓度是mol·L-1，求用(1)Fe；(2) Fe2O3；(3)表示的滴定度。
称取软锰矿试样0.5000 g，在酸性溶液中将试样与0.6700 g纯Na2C2O4充分反应，最后以mol·L-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，至终点时消耗mL。
计算试样中MnO2的质量分数。
称取褐铁矿试样0.4000g，用HCl溶解后，将Fe3+还原为Fe2+，用K2Cr2O7标准溶液滴定。
若所用K2Cr2O7溶液的体积（以mL为单位）与试样中Fe2O3的质量分数相等。
求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。
盐酸羟氨(NH2OH·HCl)可用溴酸钾法和碘量法测定。
量取mL KBrO3溶液与KI反应，析出的I2用溶液滴定，需用mL。
1 mL KBrO3溶液相当于多少毫克的NH2OH·HCl称取含KI之试样1.000g溶于水。
第七章 络合滴定法答案
第七章络合滴定法练习题参考答案1. EDTA二钠盐的水溶液的pH的最简式是（pH = (p K a4 + p K a5) /2）(EDTA相当于六元酸)2. 络合滴定中一般不使用EDTA而用EDTA二钠盐(Na2H2Y), 这是由于（EDTA 在水中的溶解度小, 而Na2H2Y的溶解度较大）; 当在强酸性溶液中(pH<1), EDTA为六元酸, 这是因为（两个N原子接受了两个质子）。
3．直接与金属离子配位的EDTA型体为（D）（A）H6Y2+（B）H4Y （C）H2Y2－（D）Y4－4. 指出下列EDTA络合物的颜色(填A,B,C,D)(1) CuY2- ___ D _____ （A）无色(2) MnY2- __ B ______ （B）紫红色(3) FeY-___C _____ （C）黄色(4) ZnY2- ___ A ____ （D）蓝色5．一般情况下，EDTA与金属离子形成的络合物的络合比是（A）（A）1：1 （B）2：1 （C）1：3 （D）1：26. 金属离子M与络合剂L形成逐级络合物, 溶液中各种存在型体的分布系数与络合剂的平衡浓度（有关）; 与金属离子的总浓度（无关）。
(答有关或无关)7. 已知乙酰丙酮(L)与Al3+络合物的lgβ1-lgβ3分别是8.6、15.5和21.3, 则AlL3为主要形式时的pL范围是（pL < 5.8），pL为10.0时铝的主要形式是（Al3+），则[AlL]与[AlL2]相等时的pL值为（6.9）8. 磺基水杨酸(L)与Cu2+络合物的lgβ1为9.5, lgβ2为16.5, [CuL]达最大的pL为( D)(A) 9.5 (B) 16.5 (C) 7.0 (D) 8.39．αM(L)=1表示（A）（A）M与L没有副反应（B）M与L的副反应相当严重（C）M的副反应较小（D）[M]=[L]10. 若络合滴定反应为M + Y = MYL│ │H+ML H i Y(i=1~6)则酸效应系数αY(H)的定义式为（αY(H)=[Y']/[Y]），[Y']=（[Y']=[Y]+∑[H i Y]）c(Y)=（[Y]+∑[H i Y]+[MY]或c(Y)=[Y']+[MY]）。
络合滴定 练习
络合滴定练习0703EDTA的酸效应曲线是指--------------------------------------------------------( )(A) Y(H)-pH 曲线(B) pM-pH 曲线(C) lg K'(MY)-pH 曲线(D) lg Y(H)-pH 曲线0704若络合滴定反应为: M + Y = MY,则酸效应系数Y(H)表示---------------( )│H+H i Y(i=1-6)(A) [Y]/c(Y) (B) ∑[H i Y]/c(Y)(C) [Y]/([Y]+∑[H i Y]) (D) ([Y]+∑[H i Y])/[Y]0708指出下列叙述中错误的结论--------------------------------------------------( )(A) 络合剂的酸效应使络合物的稳定性降低(B) 金属离子的水解效应使络合物的稳定性降低(C) 辅助络合效应使络合物的稳定性降低(D) 各种副反应均使络合物的稳定性降低0710已知lg K(ZnY)=16.5和pH 4 5 6 7lg Y(H)8.44 6.45 4.65 3.32若用0.02 mol/L EDTA滴定0.02mol/L Zn2+溶液,(要求pM=0.2,E t=0.1%)滴定时最高允许酸度是-------------------------------------------------------------------------------------------------------------( )(A) pH≈4 (B) pH≈5 (C) pH≈6 (D) pH≈70712在pH为10.0的氨性缓冲液中, 以0.01 mol/L EDTA 滴定同浓度Zn2+溶液两份。
其中一份含有0.2 mol/L 游离NH3; 另一份含有0.5 mol/L 游离NH3。
在上述两种情况下,对pZn'叙述正确的是-----------------------------------------------( )(A) 在化学计量点前pZn'相等(B) 在化学计量点时pZn'相等(C) 在化学计量点后pZn'相等(D) 在上述三种情况下pZn'都不相等0714在pH=10的氨性缓冲液中用EDTA 滴定Zn2+至50%处时------------( )(A) pZn只与[NH3]有关(B) pZn只与c(Zn)有关(C) pZn只与lg K'(ZnY)有关(D) pZn与[NH3]和c(Zn)均有关0716EDTA滴定金属离子,准确滴定(E t<0.1%)的条件是------------------------( )(A) lg K(MY)≥6.0 (B) lg K'(MY)≥6.0(C) lg[c计K(MY)]≥6.0 (D) lg[c计K'(MY)]≥6.00718要配制pH=4.0、pZn=7.9的溶液, 所需EDTA与Zn2+的物质的量之比[n(Y):n(Zn)]为[已知pH4.0时lg K'(ZnY)=7.9]------ -----------------------------( )(A) 1:1 (B) 2:1 (C) 1:2 (D) 3:10720用0.020 mol/L Zn2+溶液滴定0.020 mol/L EDTA溶液。
络合滴定法第七章课件
pKa3=2.07
H6Y2+
H5Y+
H4Y
H3Y-
pKa4=2.75
H2Y2-
pKa5=6.24
pKa6=10.34
HY3-
Y4-
分布分数
EDTA 各种型体分布图 1.0
0.8 0.6
H6Y 2+ H2Y 2H5Y +
HY 3-
0.4
0.2
0.0 0
H3Y H4Y
24 6
8 10
Y 4-
12 14 pH
Zn
2
4CN
Zn(CN)
2 4
显色剂 例如，邻二氮菲显色分光光度法测定铁：
Fe2+ + 3
NN
NN Fe
2+ 3
邻二氮菲 桔红色
滴定剂
max=5O08nm
例如：EDTA 络合滴定 法测定水的硬度所形成的 Ca2+-EDTA络合物。
C H2C O CH2
H2C N OC
CH2
O
Ca N
CH2
O
OC
C CH2 O
M(OH) 1 i[OH]i
式中 1、2 n 分别是金属离子氢氧基络合物的
各级累积形成常数。 溶液的酸度越低，M离子的水解效应越严重。
(3)金属离子的总副反应系数 M
M M(L) M(OH) 1 M(L) M(OH)
例1 .计算pH =11，[NH3] = 0.1 mol·L-1时的 lg Zn
例2、计算pH = 9.0, CNH3 = 0.10 mol·L-1 时的 lgZn
3、络合物MY的副反应和副反应系数MY （pH<3或>11，一般不考虑）
四版-第七章络合滴定法-习题参考答案.docx
第六章络合滴定法习题参考答案HOOC-CH 2X + + /CH2-COO _OOC-CH2^NH_CH2'CH2'^H ^CH 2-COOHNa2H 2Y-2H 2O, 4.4, [FT]二 JK“K* , 0.020 mol/L 。
(2) H 6Y 2+,七,Y 4 , pH>12o 1 : io(3) 条件形成常数，副反应存在下,lg7C ；Y = lg/C MY - \ga M - lg«Y⑷'M 、K MY ° «卜（丫 »越大；C M >越大。
（5）越高。
酸效应、络合效应等，Q Y （II ），愈小；M 与L, Q M , KGApM 或4pM\ ApM 或ApM'的正负或 Q Y （H ）= 1 +附［HJ +…+ 陳［用］64.解：A 严与乙酰丙酮（L ）络合物lgK 】 = 8.6；览圧=1妙2 — 1前】=15.5 — 8.6=6.9；仗心=1妙3 — 1 妙2=21.3 —15.5 = 5.8(1) AIL3 为主要型体时，[A1L 3]>[A1L 2], % [A 門[L F>02[A 門[L]2[L]>02/03 = 1O ‘8, pL<5.8(2) [A1L] = [A1L2]时，[AP+]”I [L] = [A P+W2[LF[L]=“I /02=1O«9, pL=6.9(3) pL=10.0时，A 产为主要型体。
10. 答：检验水中是否含有金属离子：可加入金属指示剂（不同指示剂需用缓冲溶液控制不 同的酸度），若显红色则存在金属离子。
判断存在哪种离子：Al 3\ Fe 叭C0可选用二甲酚 橙，Ca 2\ 可选用铭黒T ：或用EDTA 滴定，若溶液颜色由红色变为蓝色（pH10,钻 黒T ）,说明存在Ca*、Mg 2+,若颜色不变，则可能存在A 严、Fe 3\ Cu 2+o11. 答：（1） CaCO3为基准物质标定EDTA 时，消耗N DTA 偏大，故CEDTA 偏低；用此EDTA 溶液测定试液屮的Zr?+,由于使用XO 指示剂，应在pH<6.0溶液中测定，此时Ca?+不能 准确测定，故不影响+的测定，由于CEDTA 偏低，因此Zu"的结果偏低。
第七章-氧化还原滴定课后练习题及答案
第七章氧化还原滴定分析法课后练习题及答案一、选择题1已知在1mol/LHCl中，Eφ’Sn4+/Sn2+=0.14V, Eφ’Fe3+/Fe2+=0.68V，计算以Fe3+滴定Sn2+至99.9%、100%、100.1%时的电位分别为多少？（）(A) 0.50V、0.41V、0.32V (B) 0.17V、0.32V、0.56V(C) 0.23V、0.41V、0.50V (D) 0.23V、0.32V、0.50V2、对于反应：BrO3- + 6I-+ 6H+ = Br- + 3I2 + 3H2O已知EφBrO3-/Br-=1.44V, EφI2/I-=0.55V, 则此反应平衡常数（25℃）的对数（lgK）为（）(A)(1.44-0.55)/0.059 (B)3×(1.44-0.55)/0.059(C)2×6×(1.44-0.55)/0.059 (D)6 ×(1.44-0.55)/0.0593、用碘量法测定矿石中铜的含量，已知含铜约50%，若以0.10mol/LNa2S2O3溶液滴定至终点，消耗约25ml，则应称取矿石质量(g)约为（Ar(Cu)=63.50）（）(A)1.3(B)0.96 (C)0.64 (D)0.324、当两电对的电子转移数均为1时，为使反应完全程度达到99.9%,两电对的条件电位至少应大于（）(A)0.09V (B)0.18V (C)0.27V (D)0.36V5、已知Eφ’Ce4+/Ce3+=1.44V，Eφ’Fe3+/Fe2+=0.68V，则下列反应Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+在化学计量点时，溶液中c(Fe3+)/c(Fe2+)值为（）(A) 1.08×10-18(B)92.5 (C) 36.2 (D)2.76×1066、MnO4-/Mn2+电对的条件电位与pH关系是（）(A)Eφ’= Eφ-0.047pH (B) Eφ’= Eφ-0.094pH(C) Eφ’= Eφ-0.12pH (D) Eφ’= Eφ-0. 47pH7、在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，加入下述（）溶液，Fe3+/Fe2+电对的电位将降低（不考虑离子强度的影响）-----------------------------------( )(A) 邻二氮菲(B) HCl (C) NH4F (D) H2SO48、测定Fe3+，最好选用下列哪种滴定剂A KMnO4B Ce(SO4)2C K2Cr2O7D KI9、以下物质必须采用间接法配制标准溶液的是-----------------------( )(A) K2Cr2O7(B) Na2S2O3(C) Zn (D) H2C2O4·2H2O10、碘量法适宜在以下哪个介质中进行--------------( )(A) pH=2.12 (B) pH=14.12 (C) pH=6.52 (D) pH=1.12二、填空题1、比较下列E φ值的大小并说明原因，E φAgCl/Ag E φAg+/Ag ，因为（E φAgCl/Ag ＜ E φAg+/Ag ， 生成 AgCl 沉淀）2、0.0100mol•L -1 Fe 2+溶液用0.0100mol•L -1 Ce 4+溶液滴定一半时，体系的电位为 。
第七章氧化还原滴定法课后习题与答案
第七章氧化还原滴定法+浓度分别为1mol·L-1和0.1mol·L-1的溶液中6.1计算在H2SO4介质中，H+/VO2+电对的条件电极电位。
（忽略离子强度的影响，已知=1.00V）VO22+-浓度为0.0106.2根据Hg2/Hg和Hg2Cl2的溶度积计算Hg2Cl2/Hg。
如果溶液中Cl -1mol·L，Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少？6.2找出以下半反应的条件电极电位。
已知=0.390V，pH=7，抗坏血酸pKa1=4.10，pKa2=11.79。
6.3在1mol.L-1HCl溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+时，计算：(1)此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度；(2)滴定的电位突跃范围。
在此滴定中应选用什么指示剂？用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致？-1 6.4计算pH=10.0，cNH3=0.1mol.L 2+/Zn电对的条件电极电位（忽的溶液中Zn略离子强度的影响）。
已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lg1=2.27,lg2 +的离解常数为K a=10-9.25。
=4.61,lg3=7.01,lg4=9.067；NH42+时，KMnO4溶液的浓度是0.024846.5在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe-1mol·L，求用(1)Fe；(2)Fe2O3；(3)FeSO4.7H2O表示的滴定度。
6.6称取软锰矿试样0.5000g，在酸性溶液中将试样与0.6700g纯Na2C2O4充分-1KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，至终点时消耗反应，最后以0.02000molL·30.0mL。
计算试样中MnO2的质量分数。
3+还原为Fe2+，用K2Cr2O76.8称取褐铁矿试样0.4000g，用HCl溶解后，将Fe 标准溶液滴定。
若所用K2Cr2O7溶液的体积（以mL为单位）与试样中Fe2O3的质量分数相等。
求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。
络合滴定法
Y（H） =[Y']/[Y],
[Y] =[Y']/ Y(H)
在一定的pH溶液中，EDTA的各种存在形式的总浓度[Y`]， 与能参加配位反应的有效存在形式Y4-的平衡浓度[Y]的比值。
根据定义可知：酸效应系数与分布分数呈倒数关系
无机配体含一个配位原子，属单齿配体
•氰量法 AgNO3标准溶液滴定CNAg+ + 2CN- = Ag(CN)2-
sp后，稍过量的Ag+与Ag(CN)2-反应生成白色沉淀Ag[Ag(CN)2] 或用KCN标准溶液滴定Ag+、Ni2+
•汞量法 HgCl2标准溶液滴定Cl-、SCNHg2+ + 2Cl- = HgCl2
累积
稳定
β1
K2 106.24
β2
K3 102.75
β3
K4 102.07
β4
K5 101.6
β5
K6 100.9
β6
常数 1010.34 1016.58 1019.38 1021.40 1023.0
1023.9
二、 溶液中各级络合物的分布
M + L = ML
ML + L = ML2
● ● ●
MLn-1 + L = MLn
C
NH+
H2 H2
-OOCH2C
CH2COOH
乙二胺四乙酸 (H4Y)
乙二胺四乙酸二钠盐 (Na2H2Y)
EDTA及其络合物性质
（1）EDTA存在形式 乙二胺四乙酸-EDTA-H4Y：在水中溶
解度小，0.02g/100mL。
EDTA二钠盐-Na2H2Y·2H2O：在水中 溶解度大，11.1g/100mL，相当于 0.3mol/L, pH约为4.4。分析中一般配成 0.01～0.02mol/L的EDTA二钠盐溶液。
络合滴定法第七章
标准化和质量控制
加强标准化和质量控制，确保实验条件的一致性和稳 定性，提高分析结果的可靠性。
THANKS
感谢观看
使用标准溶液对滴定管进行校 准，确保滴定管刻度准确。
滴定操作
将待测溶液放入滴定管中，按照 实验规定的滴定速度进行滴定， 观察颜色变化并记录滴定数据。
数据记录
详细记录实验过程中的数据， 如滴定管刻度、颜色变化等。
络合滴定实验结果的处理
01
数据处理
结果分析
02
03
结果报告
根据记录的数据，计算实验结果， 如待测溶液的浓度、滴定误差等。
VS
络合滴定法还可以用于土壤中重金属 离子的测定，通过提取土壤中的重金 属离子，与络合剂反应后进行滴定， 实现对土壤中重金属离子的准确分析。
在食品分析中的应用
络合滴定法在食品分析中主要用于测定食品中的微量元素，如铁、锌、铜等。通过与食品中的微量元素络合，形成可溶性的 络合物，从而方便地通过滴定法进行测定。
酸度对络合反应的影响也较大，适宜 的酸度可以提高络合反应的速率和稳 定性。因此，在络合滴定中，需要选 择适宜的酸度条件。
03
浓度
浓度对络合反应的影响也较大，增加 反应物的浓度可以提高络合反应的速 率和稳定性。因此，在络合滴定中， 需要选择适宜的反应物浓度。
03
络合滴定法的实验操作
络合滴定前的准备
生物样品中高分子物质的存在可能影响络合滴定法的测定结果。
快速分析需求
随着样品类型的多样化，络合滴定法需要满足快速、准确分析的需 求，对方法的优化和改进提出了更高的要求。
提高络合滴定法准确度的方法
(完整版)氧化还原滴定法答案
第七章氧化还原滴定法第一节氧化还原平衡1 对Ox-Red 电对, 25℃时条件电位(Eө') 等于(D )(A) Eө+ 0059.lgnaaOxRed(B) Eө+ 0059.lgnccOxRed(C) Eө+ 0059.lgnaaγγOx OxRed Red⋅⋅(D) Eө + 0059.lgnaaγγOx RedRed Ox⋅⋅2 为降低某电对的电极电位, 可加入能与( 氧化)态形成稳定络合物的络合剂; 若要增加电极电位, 可加入能与( 还原)态形成稳定络合物的络合剂。
3. MnO4-/Mn2+电对的条件电位与pH的关系是( B )(A) Eө'= Eө -0.047pH (B) Eө'= Eө -0.094pH(C) Eө'= Eө -0.12pH (D) Eө'= Eө -0.47pH4. Fe3+与Sn2+反应的平衡常数对数值(lg K)为( B )(Eө (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, Eө (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V)(A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2×(0.77-0.15)/0.059(C) 3×(0.77-0.15)/0.059 (D) 2×(0.15-0.77)/0.0595. 当两电对的电子转移数均为2时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少大于( B )(A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V6 若两电对的电子转移数分别为1 和2, 为使反应完全度达到99.9%, 两电对的条件电位差至少应大于( C )(A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V7. 欲以氧化剂O T滴定还原剂Rx, O T+n1e=R T Ox=Rx-n2e，设n1=n2=1，要使化学计量点时，反应的完全程度达到99.9%，两个半反应的标准电位的最小差值应为( B )(A) 0.177V (B) 0.354V (C) 0.118V (D) 0.236V8. 下列现象各是什么反应？(填A,B,C,D)(1) MnO4-滴定Fe2+时, Cl-的氧化被加快_______D_________(2) MnO4-滴定C2O42-时, 速度由慢到快_______B _________(3) Ag+存在时, Mn2+氧化成MnO4-_______ A _________(4) PbSO4沉淀随H2SO4浓度增大溶解度增加_______ C _________(A) 催化反应(B) 自动催化反应(C) 副反应(D) 诱导反应9. 用Ce4+滴定Fe2+，当体系电位为0.68V时, 滴定分数为( B )[Eө' (Ce4+/Ce3+)=1.44V，Eө' (Fe3+/Fe2+)=0.68V](A) 0 (B) 50% (C) 100% (D) 200%10. 用铈量法测定铁时, 滴定至50% 时的电位是( A )[已知Eө' (Ce4+/Ce3+)= 1.44 V, Eө' (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V](A) 0.68 V (B) 1.44 V(C) 1.06 V (D) 0.86 V11. 用K2Cr2O7滴定Fe2+, 在化学计量点时, 有关离子浓度的关系是( C )(A) [Fe3+] = [Cr3+], [Fe2+] = [Cr2O72-](B) 3[Fe3+] = [Cr3+], [Fe2+] = 6[Cr2O72-](C) [Fe3+] = 3[Cr3+], [Fe2+] = 6[Cr2O72-](D) [Fe3+] = 3[Cr3+], 6[Fe2+] = [Cr2O72-]12. 已知在1 mol/L HCl溶液中Eө' (Fe3+/Fe2+)=0.68 V, Eө' (Sn4+/Sn2+)=0.14 V。
分析化学习题
0
[M] cM
[M]
[M](1
i[L]i )
1
1
i[L]i
1
[M L] cM
[M][L]1 [M](1 i[L]i
)
1
1[L] i[L]i
01[L]
┇
n
[M Ln ] cM
n[L]n 1 n[L]n
0n[L]n
δ值的大小与络合物本身的性质有关，与配体的 浓度大小有关。
习题p249
络合滴定及氧化还原 滴定习题课
2014.05.27
第七章 络合滴定法
溶液中各级络合物型体的分布
cM：金属离子的分析浓度 [L]：络合剂平衡浓度
CM=[M]+[ML]+[ML2]+···+[MLn] =[M]+β1[M][L]+β2[M][L]2+ ···+βn[M][L]n = [M](1+ β1 [L] + β2 [L] 2 + ···+ βn[L]n ) M离子各型体MLi的平衡浓度 [MLi]=δiCM
查表知pH=10时，EBT-Zn的pZnt=12.2
pZn 'ep =pZnt lgZn 12.2 5.25 6.95
pZn 'ep 与pZn 'sp 相近，所以可以用EBT作指示剂 pZn ' =pZn 'ep -pZn 'sp =6.95-6.40=0.55 终点误差Et= 105.5 -10-5.5 100% 0.01%
24．在pH=2.0时，用20.00 mL 0.02000mol/LEDTA 标准溶液滴定20.00 mL 2.0×10-2mol/ LFe3+。问 当EDTA加入19.98mL,20.00 mL，20.02 mL 和 40.00 mL 时，溶液中pFe(Ⅲ)如何变化？
分析化学第7章课后习题答案
分析化学第7章课后习题答案第七章氧化还原滴定1.条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？答：标准电极电位E′是指在一定温度条件下（通常为25℃）半反应中各物质都处于标准状态，即离子、分子的浓度（严格讲应该是活度）都是1mol/l（或其比值为1）（如反应中有气体物质，则其分压等于1.013某105Pa，固体物质的活度为1）时相对于标准氢电极的电极电位。
电对的条件电极电位（E0f）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为1或浓度比为，并且溶液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准氢电极电位（且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，它在条件不变时为一常数）。
由上可知，显然条件电位是考虑了外界的各种影响，进行了校正。
而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。
影响条件电位的外界因素有以下3个方面；（1）配位效应；（2）沉淀效应；（3）酸浓度。
2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中？为什么？答：一般讲，两电对的标准电位大于0.4V（K>106），这样的氧化还原反应，可以用于滴定分析。
实际上，当外界条件（例如介质浓度变化、酸度等）改变时，电对的标准电位是要改变的，因此，只要能创造一个适当的外界条件，使两电对的电极电位超过0.4V，那么这样的氧化还原反应也能应用于滴定分析。
但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中。
因为有的反应K虽然很大，但反应速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。
3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？答：影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几个方面：1）反应物的浓度；2）温度；3）催化反应和诱导反应。
4.常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？答：1）高锰酸钾法．2MnO4+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑+8H2O.MnO2+H2C2O4+2H+==Mn2++2CO2+2H2O2)重铬酸甲法.Cr2O72-+14H++Fe2+===2Cr3++Fe3++7H2OCH3OH+Cr2O72-+8H+===CO2↑+2Cr3++6H2O3)碘量法3I2+6HO-===IO3-+3H2O，2S2O32-+I2===2I-+2H2OCr2O72-+6I-+14H+===3I2+3Cr3++7H2O5.应用于氧化还原滴定法的反应具备什么条件？答：应用于氧化还原滴定法的反应，必须具备以下几个主要条件：（1）反应平衡常数必须大于106，即△E>0.4V。
络合滴定法
Kn K1
[ MLn ] [ MLn1 ][ L] MLn K n K1 [ MLn1 ][ L] [ MLn ]
, K2 1 Kn 1 , , Kn 1 K1 K1 1 Kn
稳定常数
稳定常数
EDTA络合物： 离解常数
M Y MY
累积稳定常数
滴定剂 例如：EDTA 络合滴定
法测定水的硬度所形成
的Ca2+-EDTA络合物。
O C O C CH2 O
分析化学中的络合物
简单配体络合物 螯合物
O H2C C O CH2 CH2 Ca O N CH2
多核络合物
2 Cu(NH3 ) 4
H2C N O C O
[(H2O)4Fe
OH OH
Fe(H2O)4]4+
[MY] K1 [M][Y]
多元络合物： 逐级络合
M L ML
K 1 1 K1
1 K1
逐级形成络合物 离解常数
K n 1 K1
累积稳定常数
M nL ML n
稳定常数
K1 [ML] [M][L]
1 K1
i
……
MLi -1 L MLi K i
[ML n ] MLn -1 L MLn K n [ML n -1 ][L]
O C CH 2 O C O
F-, NH3, SCN-, CN-, Cl-
Ag 2CN
Ag (CN ) 2
CN Ag , Ni 2 Hg 2 Cl , SCN Ag[ Ag (CN )2 ]
缺点：1、单齿配体，络合物稳定性不
高，络合反应进行不够完全；2、逐级 平衡常数相差不大，络合物组成不固定， 无法确定计量关系和滴定终点
文虎考堂大全（络合滴定法）
文虎考堂大全（络合滴定法）11. 已知Ag + -S 2O 32- 络合物的lg β1～lg β3分别是9.0、13.0、14.0，以下不正确的是（ C ）A ．lg k 1 = 9.0B ．lg k 3 = 1.0C ．lg k (1) 不 = -9.0D ．lg k (1) 不 = -1.02. EDTA 与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般是 1:13. EDTA 与金属离子络合时，一分子的EDTA 可提供的配位原子个数是 64. 在非缓冲溶液中用EDTA 滴定金属离子时，溶液的pH 值将降低5. 金属离子M 与L 生成逐级络合物ML 、ML 2、…MLn ，下列关系式中正确的 DA. [MLn]=[M][L]n ；B. [MLn]=Kn[M][L]n ；C . [MLn]= βn [M] n [L]；D . [MLn]= βn [M][L]n6. 在 pH=4.5 的水溶液中（参见教材EDTA 分布图），EDTA 存在的主要形式是BA ．H 6YB ．H 2Y ；C ．HYD ．Y7. 下列几种说法正确的是 AD8. A]EDTA 与无色的金属离子生成无色的螯合物9. B]EDTA 与有色的金属离子生成无色的螯合物10. C]EDTA 与有色的金属离子生成有色的螯合物11. D]EDTA 与有色的金属离子生成颜色更深的螯合物12. 采用EGTA （乙二醇二乙醚二胺四乙酸）作为络合滴定剂的主要优点是 AA ．可在大量Mg 2+ 存在下滴定Ca 2+；B ．可在大量Ca 2+ 存在下滴定Mg 2+；C ．滴定Cu 2+ 时，Zn 2+ 、Cd 2+ 等不干扰；D ．滴定Ni 2+ 时，Mn 2+ 等不干扰13. 以汞量法测定Cl -，在计量点时，溶液中主要存在形式是 CA HgCl 42- B. HgCl +C. HgCl 2D. Hg 2Cl 214. 在络合滴定中，酸效应系数小，络合物的稳定性愈大15. 指出下列叙述中错误的结论为 D16. A]酸效应使络合物的稳定性降低17. B]水解效应使络合物的稳定性降低18. C]络合效应使络合物的稳定性降低19. D]各种副反应均使络合物的稳定性降低20. EDTA 的酸效应曲线是指 DA ．αY(H) - pH 曲线B ．pM-pH 曲线；C ．lg K'MY - pH 曲线D ．lg αY(H)- pH 曲线。
络合滴定法习题
络合滴定法习题一、判断题：1.在配位滴定反应中，EDTA与金属离子只形成1:1配合物。
( )2.在EDTA配位滴定中，溶液的pH值越大，EDTA的酸效应系数越大。
( )3.EDTA滴定法应用范围广的原因是绝大多数金属离子与EDTA的配合物易溶于水。
( )4.配位效应系数是用金属的总浓度是金属离子的平衡浓度的倍数表示的。
( )5.配位滴定中，αY(H)=1表示Y与H+没有发生副反应。
( )6.Ag++2NH 3[Ag(NH3)2]+不能作为滴定反应是因反应分步进行，两步完成程度都不大。
( )7.配位滴定中，溶液的酸度越大，配合物的条件稳定常数越大。
( )8.EDTA与金属离子的配位反应大多数可以一步完成。
( )9. EDTA滴定法中，酸效应曲线是指滴定某金属离子M的最小pH与lg K MY的关系曲线。
( )10.金属指示剂本身的颜色与其金属配合物的颜色应当相同。
( )11.Pb2+、Zn2+可在控制一定酸度下用EDTA标准溶液分步逐一准确滴定。
( )12.用EDTA标准溶液滴定无色金属离子时，终点的颜色是配合物MY的颜色。
( )13.EDTA是一种多基配体，它有四个能直接与金属离子结合的配位原子。
( )14.因H+与配体Y结合，使配体Y参加主反应的能力下降的作用称为酸效应。
( )15.在配位滴定中，如果K f'MIn>K f 'MY时，则会出现指示剂的封闭现象。
( )16. Cr3+、Al3+可用EDTA标准溶液直接滴定。
( )17.在配位滴定中，EDTA与金属离子一般以1:1的摩尔比反应的。
( )18.标定EDTA溶液的基准物最好用被测金属离子的纯金属、氧化物或碳酸盐。
( )19.EDTA的p K a1=2.00、p K a2=2.67、p K a3=6.16、p K a4=10.26，在pH=5.00的水溶液中EDTA的要存在形式是HY3-。
( )20.多数无机配位剂不能用于滴定金属离子。
11 第7章 络合滴定法(7-8)
定量 分析
化学 分析法
仪器 分析法
′ [ M ′]sp = c M , sp K MY
1 ′ ) 或 p[ M ′]sp = ( pc M , sp + lg K MY 2
pM ep = pM t = lg K MIn − lg α In( H )
′ = pM t − lg α M pM ep
10ΔpM ′ − 10− ΔpM ′ Et = × 100% ′ c M , sp K MY
滴定的酸度范围：pH = 4～7
滴定过程：
pH =1 Y ⎯⎯⎯ → Bi ( Pb) XO ( CH 2 )6 N 4 − HCl Y ⎯⎯⎯⎯⎯→ Pb( BiY ) ( pH =5~6 ) XO
( Bi − XO → XO ) ( Pb − XO → XO )
12
例 7-15 有一含有 Zn2+ 、 Ca2+ 的混合溶液，两者浓度均为 0.020mol/L ，拟用 0.02000mol/L EDTA 滴定 Zn2+ 。 (1) 判断有 无可能分步滴定 (2)如能滴定，采用XO作为指示剂，试比较 pH＝5.0和pH＝5.5时的终点误差。
18
例 7-16 含有 Al3+ 、 Zn2+ 的混合溶液，两者浓度均为 2.0×10-2 mol/L，若用KF掩蔽Al3+，并调节pH＝5.5。已知终点时 [F-] = 0.10mol/L ，问能否掩蔽 Al3+ 而准确滴定 Zn2+ （ 0.02000mol/L EDTA）
pH = 5.5
α Al (OH ) = 0.4 ~ 1.3
Analytical Chemistry
分 析 化 学（上册）
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
第七章络合滴定法练习题参考答案1. EDTA二钠盐的水溶液的pH的最简式是（pH = (p K a4 + p K a5) /2）(EDTA相当于六元酸)2. 络合滴定中一般不使用EDTA而用EDTA二钠盐(Na2H2Y), 这是由于（EDTA 在水中的溶解度小, 而Na2H2Y的溶解度较大）; 当在强酸性溶液中(pH<1), EDTA为六元酸, 这是因为（两个N原子接受了两个质子）。
3．直接与金属离子配位的EDTA型体为（D）（A）H6Y2+（B）H4Y （C）H2Y2－（D）Y4－4. 指出下列EDTA络合物的颜色(填A,B,C,D)(1) CuY2- ___ D _____ （A）无色(2) MnY2- __ B ______ （B）紫红色(3) FeY-___C _____ （C）黄色(4) ZnY2- ___ A ____ （D）蓝色5．一般情况下，EDTA与金属离子形成的络合物的络合比是（A）（A）1：1 （B）2：1 （C）1：3 （D）1：26. 金属离子M与络合剂L形成逐级络合物, 溶液中各种存在型体的分布系数与络合剂的平衡浓度（有关）; 与金属离子的总浓度（无关）。
(答有关或无关)7. 已知乙酰丙酮(L)与Al3+络合物的lgβ1-lgβ3分别是8.6、15.5和21.3, 则AlL3为主要形式时的pL范围是（pL < 5.8），pL为10.0时铝的主要形式是（Al3+），则[AlL]与[AlL2]相等时的pL值为（6.9）8. 磺基水杨酸(L)与Cu2+络合物的lgβ1为9.5, lgβ2为16.5, [CuL]达最大的pL为( D)(A) 9.5 (B) 16.5 (C) 7.0 (D) 8.39．αM(L)=1表示（A）（A）M与L没有副反应（B）M与L的副反应相当严重（C）M的副反应较小（D）[M]=[L]10. 若络合滴定反应为M + Y = MYL│ │H+ML H i Y(i=1~6)则酸效应系数αY(H)的定义式为（αY(H)=[Y']/[Y]），[Y']=（[Y']=[Y]+∑[H i Y]）c(Y)=（[Y]+∑[H i Y]+[MY]或c(Y)=[Y']+[MY]）。
络合效应系数αM(L)的定义式为（αM(L)=[M']/[M]）。
11. 若EDTA滴定M反应为M+Y=MY↓AMA以下表示正确的是( A)(A) c(M)=[M']+[MY] (B) c(M)=[M]+[M']+[MY](C) c(M)=[MA]+[MY] (D) c(M)=[M]+[MA]12. 用EDTA滴定金属M, 若M分别与A,B,C三者发生副反应,此时计算αM的公式是αM = （αM(A)+αM(B)+αM(C)-2 ）。
13. 在一定酸度下, 用EDTA滴定金属离子M。
当溶液中存在干扰离子N时, 影响络合剂总副反应系数大小的因素是( C)(A) 酸效应系数αY(H)(B) 共存离子副反应系数αY(N)(C) 酸效应系数αY(H)和共存离子副反应系数αY(N)(D) 络合物稳定常数K(MY)和K(NY)之比值14. 指出下列叙述中错误的结论( D)(A) 络合剂的酸效应使络合物的稳定性降低(B) 金属离子的水解效应使络合物的稳定性降低(C) 辅助络合效应使络合物的稳定性降低(D) 各种副反应均使络合物的稳定性降低15. 在pH为10.0的氨性溶液中, 已计算出αZn(NH3)=104.7, αZn(OH)=102.4, αY(H)=100.5。
则在此条件下lg K'(ZnY)为( D)[已知lg K(ZnY)=16.5](A) 8.9 (B) 11.8 (C) 14.3 (D) 11.316. 此图表示各种副反应对Al-EDTA络合物稳定性的影响, 其中各曲线分别代表: (填A,B,C,D)(1) 曲线Ⅰ_ A ___ (2) 曲线Ⅱ_ C ___ (3) 曲线Ⅲ__ B __ (4) 曲线Ⅳ_ D __（A）lg K(AlY) （B）lg K(Al'Y') （C）lg K(AlY') （D）lg K[Al'Y',(AlY)']17. 今有两份相同浓度的Zn2+溶液，分别为pH = 10.0的氨性缓冲溶液和pH = 5.5的六次甲基四胺缓冲溶液。
对pZn值的大小叙述正确的是…………………………………… ( B )( A ) pZn值相等( B ) 前者的pZn值大于后者的pZn值( C )前者的pZn值小于后者的pZn值( D )上述三种情况均不正确18. 在pH=10的氨性缓冲液中用EDTA滴定Zn2+至50%处时( C )(A) pZn'值只与[NH3]有关(B) pZn'值只与lg K'有关(C) pZn'值只与c(Zn)有关(D) pZn'值与以上三者均有关19. 在pH = 5.5的六次甲基四胺缓冲溶液中，用EDTA滴定Zn2+至化学计量点时，以下关系正确的是(B)( A ) [ Zn2+ ] = [ Y4- ] ( B ) [ Zn2+] = [ Y′]( C ) [ Y4- ] = [ ZnY ] / K′(ZnY) ( D ) c(Y) = [ MY ]20. 在pH=5.0的醋酸缓冲液中用0.002 mol/L的EDTA 滴定同浓度的Pb2+。
已知: lg K(PbY)=18.0, lgαY(H)=6.6, lgαPb(Ac)=2.0, 化学计量点时溶液中pPb'应为( B)(A) 8.2 (B) 6.2 (C) 5.2 (D) 3.221. 在pH=10的氨性缓冲液中以EDTA滴定Zn2+至150%处时(B)(A) pZn'只决定于lg K(ZnY) (B) pZn'只决定于lg K'(ZnY)(C) pZn'只决定于c(Y) (D) pZn'与lg K'(ZnY)、c(Y)均有关22. 在含有NH3-NH4Cl的pH=10.0的介质中, 以0.0200 mol/L EDTA 溶液滴定20.0 mL 0.0200 mol/L Zn2+溶液, 当加入40.0 mL EDTA溶液时, 在下列叙述中, 正确的是( A)(A) pZn'=lg K'(ZnY) (B) lg[Zn']=lg K ZnY(C) lg[Zn']=lg K'(ZnY) (D) 都不正确23. 以EDTA溶液滴定同浓度的某金属离子, 若保持其它条件不变, 仅将EDTA 和金属离子浓度增大10倍, 则两种滴定中pM值相同时所相应的滴定分数是( D)(A) 0% (B) 50% (C) 100% (D) 150%24. 含有同浓度的Mg2+溶液A、B两份。
A溶液的pH = 10.0，其中游离氨的浓度为0.1 mol /L；B溶液的pH = 9.5，其中游离氨的浓度为0.02 mol / L。
今以等的大小叙述正确的是浓度的EDTA溶液滴定上述溶液至化学计量点时。
对pY'计(B)( A ) A溶液的pY'计和B溶液的pY'计相等( B ) A溶液的pY'计比B溶液的pY'计大( C ) A 溶液的pY'计比B溶液的pY'计小( D ) 不能确定25. 在pH为10.0的氨性缓冲液中, 以0.01 mol/L EDTA 滴定同浓度Zn2+溶液两份。
其中一份含有0.2 mol/L 游离NH3; 另一份含有0.5 mol/L 游离NH3。
在上述两种情况下, 对pZn'叙述正确的是( A)(A) 在化学计量点前pZn'相等(B) 在化学计量点时pZn'相等(C) 在化学计量点后pZn'相等(D) 在上述三种情况下pZn'都不相等26. EDTA滴定金属离子时, 若仅浓度均增大10倍, pM突跃改变( A)(A) 1个单位(B) 2个单位(C) 10个单位(D) 不变化27. EDTA滴定中, 介质pH越低, 则αY(H)值越_大___, K'(MY)值越_小___, 滴定的pM'突跃越_小___,化学计量点的pM'值越__小__。
28. 根据下表所给数据推断用EDTA滴定Ca2+(溶液的pH=13)时表中各点的pCa30. 试给出铬黑T用于EDTA滴定Mg2+的条件和现象-H+-H+H2In-HIn2-In3-p K a1 =6.3 p K a2 =11.6红色(蓝色_色) 橙色+Mg2+|| pH=_10_MgIn+Mg2+(_酒红色)|| +YMgY+HIn (终点_蓝_色)31. 铬黑T指示剂在pH=8～11范围使用，其目的是为减少干扰离子的影响（×）。
32. 铬黑T(EBT)是有机弱酸, 其p K a2=6.3, p K a3=11.6, Mg2+-EBT的lg K稳=7.0。
在pH=10时, lg K'(Mg-EBT)的值是( B)(A) 6.4 (B) 5.4 (C) 4.4 (D) 7.033．配位滴定中，指示剂的封闭现象是由（D）引起的（A）指示剂与金属离子生成的络合物不稳定（B）被测溶液的酸度过高（C）指示剂与金属离子生成的络合物稳定性小于MY的稳定性（D）指示剂与金属离子生成的络合物稳定性大于MY的稳定性34. 造成金属指示剂封闭的原因是指示剂本身不稳定（×）。
35．产生金属指示剂的僵化现象是因为（ B ）（A）指示剂不稳定（B）MIn溶解度小（C）KˊMIn < KˊMY （D）KˊMIn > KˊMY36. 金属指示剂的僵化现象是指滴定时终点没有出现(× )。
37. 铬黑T指示剂常配成固体试剂而不是水溶液,其原因是_水溶液不稳定易被氧化_, 加入NaCl的目的是___作稀释剂__。
38.金属指示剂PAN 在溶液中有如下平衡:p K a1=1.9 p K a2=12.2H2In+HIn In-黄绿黄粉红它与金属离子形成的络合物MIn为红色, 当使用PAN作指示剂时, pH范围应是_1.9~12.2 。
若使用PAN-Cu指示剂以EDTA溶液滴定Ca2+, 化学计量点前溶液是__红__ 颜色, 化学计量点后溶液呈_黄绿_颜色。
39. 在pH=10的氨性缓冲溶液中,以铬黑T(EBT)为指示剂, 用EDTA溶液滴定Ca2+时, 终点变色不敏锐, 此时可加入少量__MgY_作为间接金属指示剂, 在终点前溶液呈现_红___色, 终点时溶液呈现_蓝_色。