聚乙醇酸(PGA)也称聚乙交酯
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& 聚乙醇酸(PGA)也称聚乙交酯,由于其重量单元最短,是脂肪族聚酯中降解速度最快的,其低分子量产物是理想的完全微生物降解诱发剂。从高分子化学结构上来看,理想的完全生物降解塑料主要是可降解脂肪族聚酯,它们在化学结构上具有可完全分解酯基化学基团。如聚乙醇酸、聚乳酸、聚羟基丁酸酯―戊酸酯、聚乙内酯等。这些完全降解聚酯具有微生物降解和水降解特点,无毒,最终分解产物为水和二氧化碳,是世界公认保护地球环境和生命的材料,是人们寄予最大希望的材料。
目前可生物降解脂肪族聚脂主要是聚乳酸(PLA)、PHA、PHB在降解塑料市场开始得到应用。而高分子量的(聚乙醇酸)PGA由于价格的高昂、成型加工的困难等原因,至今在降解塑料市场未见应用,仅用于医用材料,主要做可吸收缝线。对于中低分子量PGA不论是合成还是应用,长期以来没被人们重视。
我们对PGA合成经过多年的研究,摒弃乙交酯开环聚合的路线,采用溶液缩聚,通过多次中试,获得数均分子量5000以下,得率80~85%,成本低的产品。本产品化学分析的各种谱图(红外光谱分析,元素分析,核磁共振分析)已认证,主要性能指标如熔点,结晶度、密度、玻璃化转变温度如下:
表 1,底分子量PGA的部分参数
通过选择溶剂和控制工艺条件,可以获得不同分子量,不同结晶度的产品。
我们系统研究了中低分子量PGA的生物降解性。在脂肪族聚酯中,PGA由于其化学结构为―(CH2COO)n―,重复单元最短,含氧量最丰富,碳氧比为1(聚乳酸碳比氧多1.5倍),有利于堆肥降解,分子量越低,降解速度越快。采用过四种方法测定中低分子量PGA的生物降解性。试验表明,脂肪族聚酯中PGA是降解速度最快的。
表 2,PGA和PLA生物降解率%(堆肥)比较
最有趣的是我们发现PGA有诱发普通塑料降解的作用。我们将中低分子的PGA与普通塑料共混, 制成母粒或膜,测定生物降解度(即释放的CO2量), 得到有意义的结果:
表 3,不同塑料和PGA共混后的降解数据
尤其像发泡聚苯乙烯(EPS)这种最难以降解的物质,加入PGA后却获得难以预料的降解效果,迄今尚未见国内外资料有报导过的。
PGA对普通塑料有明显的增塑作用。将一定量的中低分子量PGA加入到普通塑料中,我们所得到的结果:
表 4,PGA对PP,PVC,EPS的增塑作用
加入一定量的PGA,材料的强度下降不明显,而伸长率有较大提高。而将一定量的PGA加入到PVC中,强度也提高了,不但增塑且增韧。
PGA亲水,脆而硬。淀粉中加入PGA,使其获得韧性,透明状。且 PGA与淀粉有极好的混融性,熔融指数提高,改善淀粉粘性,使其自由流动,有利于淀粉的成型加工。
中低分子量PGA在加工过程中分子量会增加,实际上在进行熔融聚合,不像PLA加工过程中由于受热降解。
我们可以把PGA作为降解塑料的一种添加剂,不断探索和开发在降解塑料中的应用。
此外,在洗涤剂中加入PGA,使洗涤剂具有生物降解性,可用PGA 代替酸性洗涤剂,因PGA的PH值约3.5。有报道淀粉是一种很好的高分子絮凝剂,如果将淀粉与少量PGA共混或共聚可得到混合环保高分子絮凝剂。我们初步试验,在活性污泥法处理污水时,加入少量PGA在活性污泥中,可使曝气池曝气时间缩短,BOD5指标更低,明显提高了微生物清除污染的作用。PGA在净化类便,堆肥分解方面也可发挥作用,可使堆肥中微生物迅速繁殖,分解为水和二氧化碳。
由于中低分子量PGA两端基含有可反应基团,可通过扩链,共聚,嵌段等改性措施,获得新性能的降解产品。