药物分析试题Ⅰ探讨

选择题

1．下列药物中，能与氨制硝酸银产生银镜反应的是异烟肼

2．用直接电位法测定水溶液的pH值,目前都采用(玻璃电极) 为指示电极.

3．下列关于药物中杂质及杂质限量的叙述正确的是（杂质限量是指药物中所含杂质的最大容许量）。

4．衡量色谱柱效能高低的指标是（有效塔板数）。

5．药物中属于信号杂质的是（氯化物）。

6．用色谱法分离非极性组分，应选用（非极性）固定液。先洗下的是极性组分

7．下列反应属于链霉素特征鉴别反应的是（坂口反应）。

8．盐酸普鲁卡因常用的鉴别反应有（重氮化-偶合反应）。

9．甾体激素类药物最常用的鉴别方法是（红外光谱法）。

11．硫喷妥钠在碱性溶液中与铜盐反应的生成物显（绿色）。

12．下列药物在碱性溶液中与铜离子反应显绿色的是（含硫巴比妥）。

13．下列药物中加稀盐酸呈酸性后，再与三氯化铁试液反应即显紫红色的是（对氨基水杨酸钠）。

14．用古蔡氏法检查药物中砷盐时，砷化氢气体遇（溴化汞）试纸产生黄色至棕色砷斑。15．硫酸—亚硝酸钠与（苯巴比妥）反应生成橙色产物，随即转为橙红色，可用于巴比妥类药物的鉴别。

16．黄体酮在酸性溶液中可与（2，4-二硝基苯肼）发生呈色反应。

17．对乙酰氨基酚中的特殊杂质是（对氨基酚）。

18．下列药物中，能与茚三酮缩合成兰紫色缩合物的是（链霉素）。

19．下列药物中，能发生硫色素特征反应的是（维生素B）。

20．使用碘量法测定维生素C的含量，已知维生素C的分子量为176.13，每1ml碘滴定液（0.1mol/L），相当于维生素C的量为（17.61mg）。

21．四氮唑比色法测定甾体激素含量，用无水乙醇）做溶剂。

22．下列药物中，加氨制硝酸银能产生银镜反应的是（异烟肼）。

23．青霉素具有下列哪类性质（旋光性）。

24．对氨基水杨酸中必须检查的特殊杂质是（间氨基酚）。

25．下列药物中能与三氯化铁试液发生显色反应的是（肾上腺素）。

26．下列药物分子中含有手性碳原子，因而具有旋光活性的是（青霉素）。

27．戊烯二醛反应可用来鉴别下列哪中药物（尼可刹米）

28．下列反应中，（麦芽酚反应）属于链霉素的特有鉴别反应。

29．Kober反应可用于含量测定的药物为（雌激素。

30．酸性染料比色法适用于（生物碱）制剂的定量分析。

31．用非水滴定法测定生物碱氢卤酸盐时，应加入一定量的醋酸汞冰醋酸溶液，醋酸汞的用量应为理论量的（1-3 ）倍不影响滴定结果。

32．维生素A含量用生物效价表示，其效价单位是（IU/g。

33．药物中的杂质限量是指药物中所含杂质的（最大允许量）。

34．迄今为止，我国共出版了（8）版药典。

35．药物制剂含量占标示量百分率的允许波动范围通常在（95.0% 105.0%），小剂量的制剂允许范围更宽。

36．坂口反应是（链霉素）的特有反应。

填空题

1．丙二酰脲的反应是巴比妥类药物母核的反应，包括银盐反应和铜盐反应反应。

2．阿司匹林在生产中，由于乙酰化不完全或贮藏中水解产生对人体有害的物质水杨酸。

3．药物分子结构中含酚羟基，均可与三氯化铁发生反应，产生有色的配位化合物，以示鉴别。

4．提取中和法适合于一些碱性较强的生物碱类药物的分析。

5．巴比妥类药物的含量测定主要有四种方法：酸碱滴定法、银量法、溴量法

及紫外分光光度法。

6．生物碱类药物大部分都含有芳环或共轭双键结构，因此，在其紫外光谱中常有一个或几个特征峰，可作为鉴别的依据。

7．药物中的杂质来源包括生产过程中引入，贮藏过程中产生。

8．药物中的杂质按其性质分类，可分为信号杂质和有害杂质。

9．药物中的杂质按其来源分类，可分为一般杂质和特殊杂质。

10．巴比妥类药物的环状结构中含有1、3-二酰亚胺基团，易发生酮式-烯醇式互变异构，在水溶液中发生二级电离，因此，本类药物的水溶液显酸性。

11．化学结构中含有芳伯氨基或潜在芳伯氨基的药物均可发生重氮化—偶合反应。

12．生物碱类药物通常具有碱性，可在冰醋酸或醋酐等非水酸性介质中，用高氯酸滴

定液直接滴定。

13．铈量法测定氯丙嗪含量时，当氯丙嗪先失去1个电子显红色，失去2个电子，红色消褪。、

14．药物分子结构中含有芳伯胺基，均可发生重氮化-偶合反应。有芳伯氨基或潜在芳伯氨基

15．用酸碱滴定法测定阿司匹林含量，为使供试品易于溶解及防止酯在滴定时水解，使用乙醇做溶剂溶解样品。

16．维生素E在酸性或碱性条件下水解生成生育酚，故常作为特殊杂质进行检查。生育酚

17．硫色素反应是维生素B1的特有反应。

18．肾上腺素和盐酸去氧肾上腺素药物的结构中含有酚羟基，能与三氯化铁发生显色反应。

19.青霉素分子本身不消耗碘，但其降解产物青霉噻唑酸可与碘作用，可根据消耗碘的量计算青霉素的含量。

20．许多甾体激素类药物（除雌激素外）分子结构中含有羰基，能与2，4-二硝基苯肼、异烟肼或硫酸苯肼等发生缩合反应呈色，可用于鉴别。

21．抗生素类药物的常规检查项目主要包括鉴别、杂质检查和效价测定。

22．由于尼可刹米分子中含有吡啶环，可用戊烯二醛反应进行鉴别。

23．异烟肼的吡啶环 位上被酰肼基取代，酰肼基具有较强的还原性，可用氨制硝酸银试液进行鉴别。

24．生物碱类药物在水溶液中显示的碱性一般较弱，通常可在冰醋酸或醋酐非水介质中，用高氯酸滴定液直接滴定。

25．许多甾体激素药物能与硫酸、磷酸、高氯酸、盐酸等强酸反应呈色，其中与硫酸的呈色反应应用最为广泛。

26．含有两种或两种以上有效成分的制剂称复方制剂。

27．GLP是《药品非临床研究质量管理规范》的简称，GSP是药品经营质量管理规范的简称。

问答题

1、简述酸碱指示剂的变色原理。

酸碱指示剂是一些有机弱酸或弱碱。这些弱酸或弱碱与其共轭碱或共轭酸具有不同的颜色。共轭酸碱对之间存在一个酸碱平衡，平衡式中存在H+或OH–，所以酸碱指示剂的变色是和溶液的pH值有关的，当溶液pH变化时，共轭酸碱对的浓度发生相对变化，从而导致

溶液颜色发生变化。

2、在氧化还原滴定中，指示剂的选择原则是什么？

选择氧化还原指示剂的原则是：指示剂的变色电位范围应包含在滴定的电位突跃范围内（化学计量点前、后0.1%）之内，以保证终点误差不超过0.1% 。

3、在非水滴定中，溶剂选择的原则及选择溶剂需考虑的因素有哪些？

（1）在非水滴定中，溶剂的选择应本着提高溶质的酸（碱）性，从而提高滴定反应的完全程度（在滴定曲线上表现为较大的滴定突跃）的原则来进行。

（2）选择溶剂时需要考虑到下列因素：

溶剂应能溶解试样及滴定反应产物。

可采用混合溶剂。混合溶剂能增强对样品的溶解性并且能增大滴定突跃。

●溶剂应不引起副反应，并且纯度要高，不能含有水分。

4、在气-液色谱中，对固定液的要求有哪些？

答：（1）具有良好的热稳定性，在操作温度下是液体。挥发性好，有较低的蒸气压，以免流失；

（2）对样品中各组分有足够的溶解能力，分配系数大；

（3）选择性能高；

（4）化学稳定性好，不与被测物质起化学反应，高温下不分解；

（5）粘度小，凝固点低。

5、对乙酰氨基酚中对氨基酚检查的原理是什么？

对氨基酚为芳香第一胺，在碱性条件下能与亚硝基铁氰化钠生成蓝色配位化合物，而对乙酰氨基酚无此呈色反应，利用此原理进行限量检查。

6、简述银量法测定巴比妥类药物含量的原理？

巴比妥类药物在适当的碱性溶液中，生成盐而溶解，可与银离子定量成盐。在硝酸银标准液滴定的过程中，巴比妥类药物首先形成可溶性的一银盐，当被测定的巴比妥类药物完全形成一银盐后，稍过量的银离子与药物形成难溶性的二银盐沉淀，使溶液变混浊，从而指示滴定终点。

7、说明用双相滴定法测定苯甲酸钠含量的原理？

双相滴定法测定苯甲酸钠是利用苯甲酸钠易溶于水，而苯甲酸易溶于有机溶剂这一特性，在水相中加入与水不相混溶的有机溶剂，在滴定过程中，将生成的苯甲酸不断萃取入有机相，减小苯甲酸在水相中的浓度，并减少苯甲酸的解离，使滴定反应进行完全，终点清晰。

8、用提取中和法测定生物碱的含量，提取分离的基本原理是什么？选择提取溶剂的原

则是什么？

（1）用提取中和法测定生物碱的含量，提取分离是利用生物碱的盐类一般能溶于水，而生物碱不溶于水、易溶于有机溶剂的性质进行的。

（2）选择提取溶剂的原则是：

与水不相混溶，沸点低，对生物碱的溶解度大，而对其他物质的溶解度尽可能

小。

与生物碱或碱化试剂不起任何反应。

计算题

称取不纯的Al 2O 3试样1.0324g ，处理成溶液，用容量瓶稀释至250.0 ml 。吸取25.00 ml ，加入ml mg T O Al ED TA /505.132/=的EDTA 标准溶液10.00ml ，以二甲酚橙为指示剂，用

Zn(Ac)2标准溶液回滴至终点，耗去Zn(Ac)2溶液12.20ml 。已知1.00ml Zn(Ac)2相当于0.6812ml 的EDTA 标准溶液，求试样中Al 2O 3的百分含量。

1．解：由于 1.00ml Zn(Ac)2相当于0.6812ml 的EDTA 标准溶液，回滴用去的Zn(Ac)2相当于EDTA 标准溶液为：0.6812?12.20=8.311ml

与Al 3+络合的EDTA 溶液体积为: 10.00-8.311=1.689 ml

%46.2%10010000

.25000.25032.1689.1505.1%100%/32=????=??=

S

V T O Al A T

2．称取纯碱试样0.5000克，溶于水，以甲基橙为指示剂，用浓度为0.2500mol/LHCl 标准溶液滴定至终点，用去HCl 36.46ml ，求Na 2CO 3的百分含量。（32CO N a M =106.0 g/mol ）

2．解：滴定反应为：

2HCl+Na 2CO 3

2+H 2O

一步滴定 先求T

100%1000%32?=S

M V C t a CO Na A T T

%62.96%1005000

.00

.1061046.362500.0213=?????=-

3. 称取碳酸钠试样0.1986g ，用HCl 标准溶液（0.1000mol/L ）滴定，消耗37.31ml 。问该HCl 标准溶液对Na 2CO 3的滴定度为多少？碳酸钠的百分含量又为多少？

（32CO N a M =106.0g/mol ）

4．称取碳酸镁试样0.1869g ，溶于48.48 ml 的0.1000mol/L 的HCl 溶液中，等反应完毕后，过量的HCl 需用3.83mlNaOH 溶液滴定。已知30.33mlNaOH 可以中和36.36mlHCl 溶液，求样品中MgCO 3的百分含量。（mol g M MgCO /31.843=）

5．称取不纯的CaCO 3试样0.2564g ，加入40.00ml0.2017mol/LHCl 溶液使之溶解，过量 的HCl 再用0.1995mol/LNaOH 溶液回滴，耗去17.12ml ，计算试样CaCO 3的百分含量（已知

3CaCO M =100.09g/mol ）

。 6．假设有两组分的相对保留值r 21=1.12，要使它们完全分离(R=1.5)，所用填充色谱柱的有效理论塔板数应为多少? 若有效理论踏板高度为0.1cm ，则所需柱长为多少米？

7．安络血的分子量为236，将其配成0.4962mg/100ml 的浓度，在λmax 355nm 处，于1 cm 的吸收池中测得吸光度为0.557，试求安络血的比吸光系数和摩尔吸光系数的值。

7. 解：11231

104962.0557.03=??==-CL A E )

/(10103.2100

2361000104962.053L mol C --?=???= 451065.210

103.21557.0?=??=

-ε

8．维生素B 12的水溶液在361nm 处的%11cm E 为207，用lcm 吸收池测得溶液的吸光度A 为0 .414，求该溶液的浓度。

9．检查葡萄糖中的硫酸盐，取供试品 2.0g ，与标准硫酸钾溶液(每1ml 相当于0.1mg 的SO 42-)2.0ml 制成的对照液比较，不得更浓。试计算硫酸盐的限量。

10．维生素B 1中重金属检查，取本品1g ，加水25ml 溶解后，依法检查，含重金属不得过百万分之十，试计算应取标准铅溶液（每1ml 含10μgPb ）多少毫升。

11．尼可刹米中氯化物检查，取本品5g ，依法检查，如发生浑浊，与标准氯化钠溶液(每1 ml 相当于10μg 的Cl - ) 7ml 制成的对照液比较，不得更浓。试计算其限度。11. 解：

12．检查司可巴比妥钠的重金属，取供试品1.0g ，依法检查，规定含重金属不得过百万分之二十，问应取标准铅溶液（每1ml 含10μgPb ）多少毫升?

13．称取盐酸利多卡因供试品0.2120g ，溶解于冰醋酸，加醋酸汞消除干扰，用非水溶液滴定法测定，消耗高氯酸液（0.1010mol/L ）7.56m1，已知每1ml 高氯酸液（0.1mol/L ）相当于27.08mg 的盐酸利多卡因，求盐酸利多卡因百分含量。 97.53

出现两个滴定液浓度时，要求校正因数=实际/规定 (是鬼)

13. 解：

%

53.97%1002120

.0101.01010.008.2756.7%10010%3

3

=????=????=--W

F T V 盐酸利多卡因

14．取维生素B 1片（每片含维生素B 110mg ）15片，总重为1.2156g ，研细，称出0.4082g ，置100m1量瓶中，加盐酸溶液（9→1000）溶解并稀释至刻度，摇匀，滤过，弃去初滤液，精密量取续滤液1m1，置另一50ml 量瓶中，再加盐酸溶液（9→1000）稀释至刻度，摇匀。照紫外分光光度法在246nm 波长处测定吸收度为0.407。已知C 12H 17ClN 4OS ·HCl 的吸收系

数（E %1cm 1）为425，求该片剂占标示量的百分含量？ 99.27 注意公式

15．取标示量为25mg 的盐酸氯丙嗪片20片，除去糖衣后精密称定，总重量为2.4120g ，研细，精密称量片粉0.2368g ，置500ml 量瓶中，加盐酸溶液稀释至刻度，摇匀，滤过，精密量取续滤液5ml ，置100ml 量瓶中，加同一溶剂稀释至刻度，摇匀，在254nm 波长处测

得吸收度为0.435，按E %cm 11为915计算，求其含量占标示量的百分率。 98.85

15. 解:

)14(101410

5701.0%10063ppm S V C L -?=??=??=

%

85 .

96

025

.0 2368

.0

100 915

20

412

.2

5

100

500 435

.0100

%

%

1

1

=

?

?

?

?

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?

=

?

?

?

?

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=

标示量

占标示量

w

E w

n

A

cm

16．精密称取阿司匹林供试品0.4005g，加中性醇20ml溶解后，加酚酞指示液3滴，用氢氧化钠滴定液（0.1005mol/L）滴定到终点，消耗22.09ml，已知每1m l氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）相当于18.02mg的阿司匹林（C9H8O4），求阿司匹林的百分含量。99.88 17．称取硫酸奎宁0.1580g，加冰醋酸7ml溶解，加醋酐3ml，结晶紫指示剂1滴，用0.1002mol/L 的HClO4液滴定至溶液显绿色，消耗HClO4滴定液 6.22ml，空白试验消耗高氯酸滴定液0.12ml。已知每1ml高氯酸滴定液（0.1mol/L）相当于24.90mg的（C20H24N2O2）2·H2SO4。计算硫酸奎宁的百分含量。96.32

18．取标示量为0.5g阿司匹林10片，称出总重为5.7680g，研细后，精密称取0.3576g，按药典规定用两次加碱剩余碱量法测定。消耗硫酸滴定液（0.05020mol/L）22.92ml，空白试验消耗该硫酸滴定液39.84ml，每1ml硫酸滴定液（0.05mol/L）相当于18.02mg的阿司匹林。求阿司匹林占标示量的百分含量？98.75

19．取标示量为100mg的苯巴比妥片10片，总重为1.5960g，研细后称取0.1978g，用硝酸银滴定液（0.1mol/L）滴定到终点消耗5.40ml。每1ml硝酸银滴定液（0.1mol/L）相当于23.22mg 的C12H12N2O3，计算苯巴比妥片占标示量的百分含量？101.17

20．取烟酸片10片（规格为0.3g）,称重为3.5840g ,研细，称出片粉0.3729g ,加新沸过的冷水50ml,溶解后,加酚酞指示剂3滴,用氢氧化钠滴定液(0.1005 mol/L)滴定,消耗25.20 ml, 每1ml氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）相当于12.31mg的烟酸。求烟酸占标示量的百分含量。

99.88

21．维生素C注射液的含量测定：精密量取维生素C注射液2.0ml（标示量为5ml：0.5g），加水15ml与丙酮2ml，摇匀，放置5min，加稀醋酸4ml与淀粉指示液1ml，用碘滴定液（0.1020mol/L）滴定至终点，消耗碘滴定液的体积为21.88ml。已知每1ml碘滴定液（0.1mol/L）相当于8.806mg的C6H8O6。计算注射液中维生素C占标示量的百分含量？98.26

22．对乙酰氨基酚的含量测定：取本品42mg ，精密称定，置250mg 量瓶中，加0.4%氢氧化钠溶液50ml 溶解后，加水至刻度，摇匀，精密量取5ml ，置100ml 量瓶中，加0.4%氢氧化钠溶液10ml ，加水至刻度，摇匀，照分光光度法，在257nm 的波长处测定吸收度为0.572。按C 8H 9NO 2的吸收系数为715计算。求对乙酰氨基酚的百分含量？ 95.24

22．解：

对乙酰氨基酚含量%=A

×E 1%1cm 5W ×××100%

250

%24.95%100042.05715250

572.0%对乙酰氨基酚=????=