氧化还原反应和电极电势

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在等温、等压条E件= 下E+,-系E-统的吉布斯自由能变
等于系统所做的最大非体积功。对电池反应来说, 最大非体积功就是最大电功。
(rG)T , p Wz nEF
(rGm )T , p
nFE
zEF
如果电池反应是在标准状态下进行:
例题
(rGm )T zE F
第三节 电极电势
一、电极电势的产生 二、标准电极电势的测定 三、能斯特方程
在氧化还原电对中,氧化型物质得电子,在 反应中做氧化剂;还原型物质失电子,在反应中 做还原剂。
四、氧化还原反应方程式的配平
(一)氧化值法
在氧化还原反应中,氧化剂中组成元素氧化 值降低的总数等于还原剂中组成元素氧化值升高 的总数。配平步骤如下:
(1)写出反应物和产物的化学式; (2)标出氧化值发生变化的元素的氧化值, 计算出氧化值升高和降低的数值; (3)利用最小公倍数确定氧化剂和还原剂的 化学计量数。 (4)配平氧化值没有变化的元素原子,并将 箭号改成等号。 例题
分别在两个半电池中发生的氧化反应或还原 反应,称为半电池反应或电极反应。原电池的两 极所发生的总的氧化还原反应称为电池反应。
在原电池中,流出电子的电极称为负极, 负极发生氧化反应;流入电子的电极称为正极, 正极发生还原反应。
原电池中的盐桥是一支倒置的U型管,管 中填满了用饱和 KCl(或NH4NO3) 溶液和琼脂 调制成的胶冻,这样 KCl 溶液不致流出,而 阳离子和阴离子可以自由移动。盐桥的作用是 构成原电池的通路和维持溶液的电中性。
====
(3) 溶液要注明浓度,气体要注明分压力 。 (4) 如果电极中没有电极导体,必须外加一 惰性电极导体,惰性电极导体通常是不活泼的金 属(如铂)或石墨。
例题
三、原电池的电动势与反应的摩尔吉布斯 自由能变的关系
在原电池中,当电流趋于零时,正极的电极电 势与负极的电极电势之差称为原电池的电动势。
确定氧化值的规则如下: (1) 在单质中,元素的氧化值为零。 (2) O 的氧化值一般为 -2;在过氧化物中为 -1;在超氧化物中为 -1/2;在 OF2 中为 +2。
(3) H 的氧化值一般为+1;在金属氢化物中 为 -1。
(4) 在单原子离子中,元素的氧化值等于离 子的电荷数;在多原子离子中,各元素的氧化值 代数和等于离子的电荷数。
(二)离子-电子法
先将两个半反应配平, 再将两个半反应合并 为氧化还原反应的方法称为离子-电子法。 离子-
电子法的配平步骤如下:
(1) 写出氧化还原反应的离子方程式; (2) 将氧化还原反应分为两个半反应;
(3) 分别配平两个半反应; (4) 将两个半反应分别乘以相应系数,使其 得、失电子数相等,再将两个半反应合并为一个 配平的氧化还原反应的离子方程式。 最后,在配平的离子方程式中添加不参与反
(5) 在中性分子中,所有元素的氧化值代数 和等于零。
例题
二、氧化剂和还原剂
元素的氧化值发生变化的反应称为氧化还 原反应。在氧化还原反应中,元素的氧化值升 高的过程称为氧化;元素的氧化值降低的过程 称为还原。氧化过程和还原过程总是同时发生 的。
在氧化还原反应中,组成元素的氧化值升 高的物质称为还原剂,它的反应产物称为氧化 产物。组成元素的氧化值降低的物质称为氧化 剂,它的反应产物称为还原产物。
液带负电。这种产生于金属表面与含有该金属离子
的溶液之间的电势差称为金属电对的电极电势。
金属电极的电极电势主要取决于金属和金属离
子的本性,此外受离子浓度和温度的影响。
金属电极的电极电势
二、标准电极电势的测定
单个电极的电极电势是无法测定的。通常选定 一个电极作比较标准,规定其标准电极电势为零, 确定各个电极对此比较电极的相对电极电势。
一、电极电势的产生
把金属插入含有该金属离子的溶液中,当金属
的溶解速率与金属离子的沉积速率相等时,建立了
如下平衡:
M(s)
溶解 沉积
Mz (aq)
ze
达到平衡时,如果金属溶解的趋势大于金属离
子沉积的趋势,金属表面带负电,而金属表面附近
的溶液带正电;若金属离子沉积的趋势大于金属溶
解的趋势,金属表面带正电,而金属表面附近的溶
判断一种物质是做氧化剂还是做还原剂,通 常可以依据以下原则:
(1) 当元素的氧化值为最高值时,它的氧化 值不能再增大,只能做氧化剂。
(2) 当元素的氧化值为最低值时,它的氧化 值不能再减小,只能做还原剂。
(3) 当元素的氧化值为中间值时,它既可以
做氧化剂,也可以做还原剂。
三、氧化还原电对
在氧化还原反应中,氧化剂与它的还原产物 及还原剂与它的氧化产物分别组成一个氧化还原 电对,简称为电对。在氧化还原电对中,组成元 素的氧化值较高的物质称为氧化型物质;组成元 素的氧化值较低的物质称为还原型物质。书写电 对时,氧化型物质写在左侧,还原型物质写在右 侧,中间用斜线“/”隔开。
应的阳离子和阴离子,写出相应的化学式。
例题
第二节 原 电 池
一、原电池的组成 二、原电池的表示方法 三、原电池的电动势与反应的摩尔吉布斯
自由能变的关系
一、原电池的组成
利用氧化还原反应将化学能转变为电能的装 置称为原电池。从理论上讲,任何自发进行的氧 化还原反应都可以设计成原电池。
原电池由两个半电池组成。半电池又称电极, 每一个电极都是由电极导体和电解质溶液组成。
第七章 氧化还原反应和电极电势
第一节 第二节 第三节 第四节 第五节
氧化还原反应的基本概念 原电池 电极电势 电极电势的应用 元素标准电极电势图和电势-pH图
第一节 氧化还原反应的基本概念
一、氧化值 二、氧化剂和还原剂 三、氧பைடு நூலகம்还原电对 四、氧化还原反应方程式的配平
一、氧化值
氧化值定义为某元素一个原子的荷电数,这 种荷电数由假设把每个化学键中的电子指定给电 负性较大的原子而求得。
二、原电池的表示方法
为简便起见,原电池装置常用原电池符号表示。 书写原电池符号的规则如下:
(1) 在半电池中用“ | ”表示电极导体与电解 质
溶液之间的界面。
(2) 原电池的负极写在左侧,正极写在右侧, 并用“+”、“-”标明正、负极, 把正极与负极 用盐桥连接,盐桥用“ ”表示, 盐桥两侧是两个 电极的电解质溶液。若溶液中存在几种离子时,离 子间用逗号隔开。
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