第十五章 硝基化合物和胺 课后答案
第15章 硝基化合物和胺-1
叔硝基化合物与亚硝酸不起反应。 叔硝基化合物与亚硝酸不起反应。
此性质可用于鉴别三类硝基化合物。 此性质可用于鉴别三类硝基化合物。
2. 硝基的还原 Fe、Sn、Zn + HCl还原 、 、 还原
NH2 NH2 Sn + HCl
NO2 Fe + HCl
NH2
NO2
NH2
Ni、Pt、Pd催化加氢 、 、 催化加氢
15.4 硝基化合物的化学性质
1. 与碱作用
O CH3 N O
O CH2 N O CH2 N O
NaOH
O CH2 N O
O CH2 N O O
Na
+ H2O
α RCH2
O N O RCH N
OH O
NaOH H
O RCH N O Na
硝基式
酸式
可以借此分离低级的伯仲硝基化合物与叔硝基基化合物
NaOH R CH2 NO2 + HONO R CH NO2 R C NO2 Na NO 蓝色 结晶 R2 CH NO2 + HONO R2 C NO 蓝色 结晶 NO2 NaOH 不溶于 NaOH 蓝色不变 NO 溶于 NaOH 呈红色溶液
胺的结构
N：1s22s22p3 ：
N R
1
R R2
3
15.6 胺的制法
芳香族硝基化合物的还原
Ni or Pt or Pd NH2
NO2
+ 3 H2
NO2 Fe + HCl
NH2
铵的烷基化 脂肪族的卤代烷与氨作用
RX + NH3 RNH2 + RX R2NH + RX R3N + RX RNH3 X R2NH2 X R3NH X R4NH2 X NH3 NH3 NH3 RNH2 + NH4 X R2NH + NH4 X R3N + NH4 X
第15章硝基和胺
24
§15-3 硝基化合物的化学性质
（2）对酚类酸性的影响
苯酚的酸性比碳酸弱;随着苯环上引入硝基，增 强了酚的酸性；2,4,6-三硝基苯酚的酸性几乎与强无 机酸相近. 硝基苯氧负离子的共振结构:
2021/3/16
哈工大(威海)海洋学院--lifl
25
§15-3 硝基化合物的化学性质
结构特征
硝基（－NO2 ）是硝基化 １.硝生合的基在物强化硝硝的吸合基基官电物化上能子被合，团效酸物硝，应的基性硝。化中介基学的质具反氮中有应原的主子较铁易要强粉被发还原。
硝基是间位定位基，它使苯环钝化：
由202于1/3/1硝6 基的钝化影响哈工，大(威硝海)海基洋学苯院-不-lifl 能发生傅-克反应2。1
§15-3 硝基化合物的化学性质
三、硝基对邻、对位上取代基的影响
(1) 对卤原子活泼性的影响
硝基对其邻位和对位上的卤素取代基有活化作用。
注意: 与苯及衍生物的定位效应(亲电取代)不
叔硝基化合物没有这种氢原子,因此不能异构
成酸式,也就不能与碱作用.
2021/3/16
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12
§15-3 硝基化合物的化学性质
（2）与羰基化合物缩合
有α- H的硝基化合物在碱性条件下能与某些羰基 化合物起缩合反应。
R CH2 NO2 +
R'
C
O H
OH
(R'' )
OH H
R' C C NO2 H R'
(R'' )
H2O R' C C NO2 H R'
(R'' )
其缩合过程是：硝基烷在碱的作用下脱去α- H形成
第十五章硝基化合物和胺
·· 162第十四章 含氮有机化合物学习要求：1、掌握芳香族硝基化合物的制法，性质。
理解硝基对苯环邻对位取代基（X 、OH ）性质的影响。
2、掌握胺的分类、命名和制法。
3、熟练掌握胺的性质及胺的碱性强弱次序，理解影响胺的碱性强弱的因素。
4、掌握区别伯、仲、叔胺的方法及氨基保护在有机合成中的应用。
5、掌握重氮盐的反应和偶联反应在有机合成中的应用。
6、了解季铵盐、季铵碱的性质和应用，初步了解偶氮染料。
7、学习、掌握重要的分子重排反应。
分子中含有C-N 键的有机化合物称为含氮有机化合物。
含氮有机化合物种类很多，本章简单讨论硝基化合物，重点讨论胺、重氮盐和分子重排反应。
§14-1 硝基化合物硝基化合物一般写为R-NO 2 ，Ar-NO 2 ，不能写成R-ONO （R-ONO 表示硝酸酯）。
一、分类、命名、结构1、分类 （略）2、命名 （与卤代烃相次似）3、硝基的结构一般表示为 （由一个N=O 和一个N →O 配位键组成）物理测试表明，两个N —O 键键长相等，这说明硝基为一P-π共轭体系（N 原子是以sp2杂化成键的，其结构表示如下：二、硝基化合物的制备 见P 430。
1、卤代烃与亚硝酸盐反应。
2、芳烃的硝化。
三、硝基化合物的性质1、物理性质 （略）2、脂肪族硝基化合物的化学性质1）还原 硝基化合物可在酸性还原系统中（Fe 、Zn 、Sn 和盐酸）或催化氢化为胺。
2）酸性硝基为强吸电子基，能活泼α- H ，所以有α- H 的硝基化合物能产生假酸式-酸式互变异构，从而具有一定的酸性。
例如硝基甲烷、硝基乙烷、硝基丙烷的pKa 值分别为：10.2、8.5、7.8 。
N OR R CH 2N O O R CH N OH O NaOH R CH N O O Na 假酸式酸式（主）（较少）实用标准文案精彩文档3）与羰基化合物缩合有α- H 的硝基化合物在碱性条件下能与某些羰基化合物起缩合反应。
有机化学_第二版答案(全)
《有机化学》第二版习题参考答案第二章烷烃1、用系统命名法命名下列化合物（1）2，3，3，4-四甲基戊烷（2）3-甲基-4-异丙基庚烷（3）3，3，-二甲基戊烷（4）2，6-二甲基-3，6-二乙基辛烷（5）2，5-二甲基庚烷（6）2-甲基-3-乙基己烷（7）2，2，4-三甲基戊烷（8）2-甲基-3-乙基庚烷2、试写出下列化合物的结构式(1) (CH3)3CC(CH2)2CH2CH3(2) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH2CH2CH3(3) (CH3)3CCH2CH(CH3)2(4) (CH3)2CHCH2C(CH3)(C2H5)CH2CH2CH3（5）(CH3)2CHCH(C2H5)CH2CH2CH3(6)CH3CH2CH(C2H5)2(7) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH3(8)CH3CH(CH3)CH2CH(C2H5)C(CH3)33、略4、下列各化合物的系统命名对吗？如有错，指出错在哪里？试正确命名之。
均有错，正确命名如下：（1）3-甲基戊烷（2）2，4-二甲基己烷（3）3-甲基十一烷（4）4-异丙基辛烷（5）4，4-二甲基辛烷（6）2，2，4-三甲基己烷5、（3）＞（2）＞（5）＞(1) ＞(4)6、略7、用纽曼投影式写出1，2-二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。
H交叉式最稳定重叠式最不稳定8、构象异构（1），（3）构造异构（4），（5）等同）2），（6）9、分子量为72的烷烃是戊烷及其异构体(1) C(CH3)4(2) CH3CH2CH2CH2CH3 (3) CH3CH(CH3)CH2CH3(4) 同(1)10、分子量为86的烷烃是己烷及其异构体(1)(CH3)2CHCH(CH3)CH3(2) CH3CH2CH2CH2CH2CH3 , (CH3)3CCH2CH3 (3)CH3CH2CH(CH3)CH2CH3(4)CH3CH2CH2CH(CH3)214、(4)＞（2）＞（3）＞(1)第三章 烯烃1、略2、（1）CH 2=CH — （2）CH 3CH=CH — （3）CH 2=CHCH 2— CH 2CH CH 3M eH H i-P rE t M en-P rM e M e E t i-P rn-P r (4)(5)(6)(7)3、（1）2-乙基-1-戊烯 (2) 反-3,4-二甲基-3-庚烯 (或(E)-3,4-二甲基-3-庚烯 (3) (E)-2,4-二甲基-3-氯-3-己烯 (4) (Z)-1-氟-2-氯-2-溴-1-碘乙烯(5) 反-5-甲基-2-庚烯 或 (E)-5-甲基-2-庚烯 (6) 反-3,4-二甲基-5-乙基-3-庚烯 (7) (E) -3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 (8) 反-3,4-二甲基-3-辛烯 4、略 5、略 6、CH 3CH 2CHC H 2CH 3CH 3CH 2CCHC H 3CH 3OH BrCH 3CH 2CCHC H3CH 3Cl ClCH 3CH 2C CHC H3CH 3OH OHCH 3CH 2CHCHC H 3CH 3OHCH 3CH 2COCH3CH 3CHOCH 3CH 2CHCHC H 3CH 3Br(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)7、活性中间体分别为：CH 3CH 2+ CH 3CH +CH 3 (CH 3)3C + 稳定性: CH 3CH 2+ ＞ CH 3CH +CH 3 ＞ (CH 3)3C + 反应速度: 异丁烯 ＞ 丙烯 ＞ 乙烯8、略9、（1）CH 3CH 2CH=CH 2 (2)CH 3CH 2C(CH 3)=CHCH 3 (有顺、反两种) （3）CH 3CH=CHCH 2CH=C(CH 3)2 (有、反两种)用KMnO 4氧化的产物: (1) CH 3CH 2COOH+CO 2+H 2O (2)CH 3CH 2COCH 3+CH 3COOH (3) CH 3COOH+HOOCCH 2COOH+CH 3COCH 310、（1）HBr ，无过氧化物 （2）HBr ，有过氧化物 （3）①H 2SO 4 ，②H 2O （4）B 2H 6/NaOH-H 2O 2 （5）① Cl 2，500℃ ② Cl 2，AlCl 3（6）① NH 3，O 2 ② 聚合，引发剂 （7）① Cl 2，500℃，② Cl 2，H 2O ③ NaOH 11、烯烃的结构式为：（CH 3）2C=CHCH 3 。
23第十五章硝基化合物和胺
芳香叔胺发生芳环的亲电取代反应，生成有色固体。
CH3 N CH3 ON NaNO2/HCl ON CH3 N CH3
分类
脂肪胺与亚硝酸的反应
NaNO2, HCl 0-5oC -N2
芳香胺与亚硝酸的反应
ArNH2
NaNO2, HCl 0-5oC + [Ar-NN]Cl-
5、酰胺的 Hofmann 降解（ Hofmann重排）
O R C NH2
Br2 / NaOH R NH2 + CO2
６、Gabriel 伯胺合成法：在强碱条件下，邻 苯二甲酰亚胺转化为邻苯二甲酰亚胺负离子， 该负离子与卤代烃进行烷基化，再进行水解 (或肼解)而得到伯胺。
O
KOH
O R N or K2CO3 O K 或 R OTs X
气味并有毒。硝基化合物比重大于一，硝基越
多比重越大；不溶于水，溶于有机溶剂；分子
的极性较大，沸点较高。多硝基化合物受热时 以分解爆炸。
15.3.硝基化合物的物理性质
Physical of Nitration compouds
硝基乙烷红外光谱：
15.3.硝基化合物的物理性质
Physical of Nitration compouds
structural and Nomenclature of Nitration compouds
烃分子中的氢原子被硝基取代后的衍生 物称为硝基化合物。 根据硝基的数目可分为一硝基化合物和 多硝基化合物。 根据硝基连接的碳原子又可分为伯、仲、 叔硝基化合物。
硝基化合物的命名 ——将硝基作为取代基
1,4-戊二胺
第十五章 硝基化合物和胺
5
··
O R CH2 N O
OH RCH N O
酮式（硝基式）
烯醇式（假酸式）
烯醇式中连在氧原子上的氢相当活泼，反映了分子的酸性，称假酸式，其能与强碱成盐，
所以含有α-氢硝基化合物可溶于氢氧化钠溶液中，无 α-氢硝基化合物则不溶于氢氧化钠
溶液。利用这个性质，可鉴定是否含有α-氢的伯、仲硝基化合物和叔硝基化合物。
对映异构体之间，相互转化是不可能的。事实上，它能分离出右旋和左旋异构体。
§15.6 胺的制法
CH3
+
N C2H5
= CH2 CHCH2 C6H5
1． 氨或胺的烃基化
CH3
+N C6H5
轭效应，使卤原子与苯环碳原子结合得更加紧密，因此卤原子很不活泼。在一般条件下，
卤代苯不能发生亲核取代反应。例如在一般条件下氯苯很难和氢氧化钠作用，发生碱性水
解。但如果在氯苯C l 分子中氯原子的邻、对位引入硝O H 基，由于硝基的吸电子诱导效应和吸电
370℃
子共轭效应，硝基邻位或对位的电水子云密度降低，从而使 C-Cl 键极性增强，因此氯原子活
氮原子的电子结构为：
1 s2 ,
2 s2 ,
2
p1
x
,
2 py1 ,
2 pz1
其中三个 2p 轨道都没有完全填满，可以成键。氮原子应为三价，且键角似乎应互为 90°。
但实际上 N 原子和 H 原子或烷基形成的单键的键角为 109 °。这就是说，N 原子在成键时，
10
··
发生了轨道的杂化，形成四个 sp3 杂化轨道，其中三个轨道分别与氢或碳原子形成三个σ键， 未共用电子对占据另一个 sp3 杂化轨道，呈棱锥形结构。
第十五章 硝基化合物和胺(习题解答)
解答：
解答：与HNO2 反应能放出气体的为乙胺；或：加入 CHCl3的强碱醇溶液，有恶臭的为为乙胺。另外一种 化合物为乙酰胺。
5、比较下列各组化合物的碱性，试按碱性强弱排列
解答：
解答：
解答： 甲胺 N-甲基苯胺 苯胺 三苯胺
解答：
6、完成下列各反应式：
解答：
解答：
霍夫曼规 则P382
1、命名下列化合物 解答： N-苯基对苯二胺
对氨基二苯胺
三甲基异丙基氢氧化铵
氢氧化异丙基三甲铵 N-甲基苯磺酰胺
氯化对溴苯三甲铵
三甲基对溴苯基氯化铵
对 亚 硝 基 -N,N- 二 甲 基 苯 胺 （P379） N,N-二甲基对亚硝基苯胺 丙烯腈
2、写出下列化合物的构造式
解答：
3、用化学方法区别下列各组化合物
有机化学 Organic Chemistry
教材:徐寿昌 主编 高等教育出版社
第十五章
硝基化合物和胺
（习题解答）
主讲教师：王启宝 教授
wqb@
中国矿业大学(北京)化学与环境工程学院
第十五章
作业（P387）
硝基化合物和胺
1（5、6、7、8、9、10） 2（3、4、5、6、7） 3（1、3） 5（1、2、3、4） 6、 7（4、6、7） 8（2、3、4、6、8、10*）提示：第10小题由于硝基 苯不发生傅克反应，故要求选择合适的酰卤化合物与 苯发生傅克反应。 11。
+ (CH3)3N
解答：
-氨基酸的制 备P372
7、完成下列转化：
解答：
解答：
解答：
降解!减少 一个碳!
8、以苯、甲苯及三个碳以下的有机物为原料合成下 列化合物：
常州大学江苏工业学院有机化学复习考试题及答案第十五章 硝基化合物和胺
15.6.6 从盖布瑞尔合成法 例1
•是合成纯伯胺的方法。
例2：盖布瑞尔法合成——-氨基酸
15.7 胺的物理性质（自学）
15.8 胺的化学性质 • 碱性 :NH3 + H+ NH4+
R-NH2 + H+
RNH3+
R-NH2 + H2O
RNH3+ + OH-
•胺的Kb 值越大，或pKb 越小，则此胺的碱性越 强2：氢氧化三甲基仲丁基铵受热分解：
•霍夫曼规则——季铵盐在消除反应中，得到的主要
产物为双键上烷基最少的烯烃。
1-丁烯
。
。
（三） 腈与异腈 15.10 腈 • 命名（1）按照腈分子中的含碳原子数目称为某腈； （2）或以烷烃为母体，腈基作为取代基，称为腈基 某烷：
15.10.1 腈的制法
（1）一元腈
（2）二元腈
（3）酰胺或羧酸的铵盐失水生成腈
15.10.2 腈的性质 • 腈加氢或还原
• 水解反应
•硝基式和酸式互变异构:
主要
• 叔硝基化合物不能与碱作用.
15.4.2 硝基的还原 (1) 硝基化合物与还原剂作用
例1
例2
(2) 催化加氢
选择性还原其 中的一个硝基 成为氨基.
15.4.3 苯环上的取代反应 • 硝基是间位定位基，它使苯环钝化：
• 由于硝基的钝化影响，硝基苯不能发生傅-克反应。
• 苯胺遇漂白粉溶液时变紫色（鉴别）。
例2：
15.6.2 从氨的烷基化 卤烃与氨作用：
15.6.3 从腈和酰胺还原 (1) 腈催化加氢生成伯胺：
(2) 酰胺用氢化锂铝还原成胺: • 适用于仲胺和叔胺
第十五章 硝基化合物和胺
(一) 硝基化合物15.1硝基化合物的分类、结构和命名硝基化合物是指分子中含有硝基（-NO2）的化合物，可以看作是烃分子中的氢原子被硝基取代后得到的化合物，常用RNO2或ArNO2表示。
1..分类⑴根据烃基不同可分为：脂肪族硝基化合物R—NO2和芳香族硝基化合物ArNO2⑵根据硝基的数目可分为：一硝基化合物和多硝基化合物。
⑶根据C原子不同可分为：可分为伯、仲、叔硝基化合物。
2.结构通式：R—NO2 或ArNO2硝基是一个强吸电子基团，因此硝基化合物都有较高的偶极矩。
通过键长的测定发现，硝基中的氮原子和两个氧原子之间的距离相同。
根据杂化轨道理论，硝基中的氮原子是sp2杂化的，它以三个sp2杂化轨道与两个氧原子和一个碳原子形成三个共平面的σ键，未参于杂化的一对p电子所在的p轨道与每个氧原子的一个p轨道形成一个共轭π键体系。
CH3NO2：偶极矩为3.4D；键长均为0.121nm3．命名卤代烃相似，通常硝基作为取代基。
CH3NO硝基甲烷 2-硝基丙烷对硝基苯甲酸2,4,6-三硝基苯酚（苦味酸） 2,4,6-三硝基甲苯（T N T） 1,3,5-三硝基苯（T N B）15.2制备R-R-+或R NO-+R NOO -+CH3CHCH3NO2HOOC NO2OHO2NNO2NO2CH3O2NNO2NO2O2NNO2NO21．烃类直接硝化 ①芳烃硝化②脂肪族硝基化合物2．卤代烷硝基取代15.3物理性质1．.硝基是一个强极性基，硝基化合物的偶极矩较大。
2．.沸点比相应的卤代烃高。
3．多硝基化合物具有爆炸性。
4．液体硝基化合物是良好的有机溶剂。
5．有毒。
6．比重大于1。
15.4化学性质１５．４．１酸性脂肪族硝基化合物中，硝基的α碳原子上有氢原子时，能产生互变异构现象。
CH 2N OH R R O硝基式 酸式酸式含量较低，平衡主要偏向硝基式一方。
加碱可使平衡向右移动，使全部转变为酸式的盐而溶解。
例如：CH 3CH 2CH 3CH 3CH 2CH 2NO 23CH 2NO 23NO 2CH 3CHCH 3NO 2R —X AgNO 2R-NO 2+R-ONO 或 NaNO 2硝基化合物亚硝酸酯O - O —X 尿素DMF N O - OR +X -H 2O N —N O OR +X -在不同的溶剂中可得到不同的主产物N O 2H 2SO 4HNOCH 2NO 2OHNaOHHClCH = NO Na +－１５．４．２还原反应硝基容易被还原，尤其是直接连在芳环上的硝基，还原产物随还原介质的不同而有所不同。
有机化学第15章 硝基化合物和胺
CH3OH
NH3 ,Al2O3 380~450℃
CH3NH2
CH3OH,Al2O3 380~450℃
(CH3)2NH
CH3OH,Al2O3 380~450℃
(CH3)3N
5MPa
5MPa
5MPa
Cl
+ NO2
2 NH3
CH3COONH4
170℃
NH2
+ NO2
NH4Cl
NO2
NO2
2、醛、酮的还原氨化
NO2 Fe + HCl
NH2
注意： SnCl2 + HCl 是一个选择性还原剂，当苯环上同 时连有羰基和硝基时，只还原硝基。
NO2
NH2
SnCl2+HCl
CHO
CHO
（2）碱性介质中一般还原历程
NO2 N N+ ONN
NN HH
NH2
氧化偶氮苯 偶氮苯 氢化偶氮苯
注意： 多硝基化合物在钠或铵的硫化物、硫氢化物、多
33%
+ + CH3CH2NO2
CH3NO2
26%
9%
+ CH3CH2Cl NaNO2
+ CH3CH2NO2 NaCl
2、芳香族硝基化合物的制备
+ HNO3
H2SO4
50℃
+ NO2
H2O
四、硝基化合物的物理性质
1、 物质状态 脂肪族硝基化合物为无色有香味的液体； 芳香族硝基化合物为有苦杏仁味的淡黄色固体或液体。
1、物质状态 甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺为气体，其它胺为
液体或固体。
许多胺类有难闻的气味，如三甲胺有鱼腥味、1,4丁二胺俗称“腐肉胺”、1,5-戊二胺俗称“尸胺”。
15-第十五章 硝基化合物及胺
第十五章 硝基化合物及胺学习要求1．握硝基化合物及胺的分类、命名法和结构。
2．掌握胺的化学性质：碱性（结构和溶剂化效应），胺的鉴别，季铵盐的性质及霍夫曼规则。
3．掌握硝基化合物的性质。
4．理解三种分子重排反应的实例。
5. 了解腈和异腈的性质。
6．了解硝基化合物的性质、制法以及重要代表物。
7．了解硝基化合物及胺的制法。
8．了解相转移原理作为有机合成新方法的原因。
9. 了解表面活性剂。
计划课时数 4课时重点：胺的化学性质：碱性（结构和溶剂化效应），胺的鉴别，季铵盐的性质及霍夫曼规则。
难点：分子重排反应教学方法 采用多媒体课件、模型和板书相结合的课堂讲授方法。
引言：分子中含有C-N 键的有机化合物称为含氮有机化合物。
含氮有机化合物种类很多，本章简单讨论硝基化合物，重点讨论胺、重氮盐和分子重排反应。
硝基化合物硝基化合物一般写为R-NO 2 ，Ar-NO 2 ，不能写成R-ONO （R-ONO 表示硝酸酯）。
§15.1 硝基化合物分类、命名、结构1． 分类 （略）2． 命名 （与卤代烃相次似）硝基乙烷对硝基甲苯3． 硝基的结构 一般表示为（由一个N=O 和一个N →O 配位键组成）物理测试表明，两个N —O 键键长相等，这说明硝基为一P-π共轭体系（N 原子是以sp2杂化成键的，其结构表示如下：共振结构式：NOOR氮带一个正电荷，每个氧各带½负电荷，这与硝基化合物高的偶极矩相联系。
根据R的不同，偶极矩在3.5D和4.0D之间，由于硝基化合物的偶极特征,结果比相同分子量的酮沸点高（挥发慢）。
如硝基甲烷（MW61）沸点101℃,丙酮（MW58）沸点56℃。
意外地，在水中溶解度低，在水中硝基甲烷的饱和溶液，以重量计少于10%，而丙酮完全溶于水。
§15.2硝基化合物的制备1．烷烃的硝化：烷烃可与硝酸进行气相或液相硝化，生成硝基烷烃。
其中以气相硝化更具有工业生产价值.烷烃的硝化是以游离基历程进行的:烷烃的碳骼对硝化速度具有一定的影响，活性次序为：叔C-H > 仲C-H > 伯C-H 。
第15章 硝基化合物和胺
波谱性质
① 红外光谱（IR） NH 仲缩振动 NH 伸缩振动 CN 伸缩振动 3500~3400 cm1 RNH2 R2NH R3N （二峰） （一峰） （无峰）
1580~1650 ㎝1 650~900 ㎝1 （宽峰） 1000~1350 ㎝1
脂肪胺：1230~1030 ㎝1 芳香胺：1340~1250 ㎝1
例如: 甲胺、二甲胺和三甲胺的工业制备：
• 得到的是混合物，以二甲胺、三甲胺为主。
3. 酰胺及腈等含碳氮重键化合物的还原
RCN
腈 H2 / Ni 或LiAlH4 H2 / Ni 或LiAlH4 LiAlH4
RCH2NH2 RCH2NH2
RCH=NOH
肟
O RCNH2
酰胺
RCH2NH2
Pka： 10
OH
Pka： 7.15
8.0
OH NO2 NO2
7.21
OH O2N NO2
NO2
NO2
4
0.38
（二） 胺
15.5 胺的分类、命名和结构 15.6 胺的制法 15.7 胺的物理性质 15.8 15.9 胺的化学性质 季铵盐和季铵碱
15.5 胺的分类、命名和结构
N N
氧化偶氮苯(黄色) Fe /OH
NO2
电解还原 Fe OH Zn/HCl Zn OH
N N
偶氮苯(桔红 )
NO
亚硝基苯
Zn H 2O
NH NH
氢化偶氮苯（无色） H+
NH2
Zn或Sn, HCl
Zn或Sn, HCl
第十五章 硝基化合物和胺 课后答案
第十五章 硝基化合物和胺一、命名下列化合物：1.CH 3CH 2CHCH(CH 3)2NO 22.CH 3CH 2CH 2NH 23.CH 3NHCH(CH 3)24.NHC 2H 5CH 3H 2N NHC 6H 56.7.C 6H 5SO 2NHC 6H 58.BrN +(CH 3)3Cl -(CH 3)2CHN +(CH 3)3Cl -9.(CH 3)2NNO10.CH 2=CHCNN.N －二甲基－4－亚硝基苯胺 丙烯腈 二、写出下列化合物的构造式:1, 间硝基乙酰苯胺 2，甲胺硫酸盐 3，N －甲基－N －乙基苯胺NO 2NHCOCH 3[CH 3NH 2]2.H 2SO 4NCH 3CH 3CH 24，对甲基苄胺 5， 1，6－己二胺 6，异氰基甲烷CH 2NH 2CH 3NH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2NH 2CH 3NC7，β－萘胺 8，异氰酸苯酯NH 2NCO三、用化学方法区别下列各组化合物： 12、邻甲苯胺 N －甲基苯胺 N,N －二甲基苯胺解：分别与亚硝酸钠+盐酸在低温反应，邻甲苯胺 反应产物溶解， N －甲基苯胺生成黄色油状物，N,N －二甲基苯胺生成绿色固体。
3，乙胺和乙酰胺解：乙胺溶于盐酸，乙酰胺不溶。
4，环己烷与苯胺。
解：苯胺溶于盐酸，环己烷不溶。
四、试用化学方法分离下列化合物：1.CH 3(CH 2)3NO 2(CH 3)3CNO 2CH 3CH 2CH 2NH 2NaOHaq CH 3(CH 2)3NO 2(CH 3)3CNO 2CH 3CH 2CH 2HClCH 3CH 2CH 2NH 2.HClNaOHaqCH 3CH 2CH 2NH 22，苯酚，苯胺和对氨基苯甲酸解：用氢氧化钠水溶液处理，苯酚和对氨基苯甲酸溶于碱溶液，分出有机相。
有机相为含苯胺。
向水相通入二氧化碳，游离出苯酚，对氨基苯甲酸在水相中，酸化得到对氨基苯甲酸。
3，正己醇，2－己酮，三乙胺和正己胺解：加入亚硫酸氢钠饱和水溶液，2－己酮生成晶体分出，然后用稀酸处理这个晶体又得到2－己酮。
15第十五章 硝基化合物和胺
34
用途：
（1）. 用于胺类的鉴定 N-取代酰胺均为结晶固体，具有固定的熔点，根据所 测熔点，可推断出原来胺的结构。 （2）. 从胺的混合物中分离出叔胺 由于酰胺容易水解，而叔胺又不发生酰基化，利 用这一性质可将叔胺从混合胺中分离出来。
RCONHR' +
H
+
or O H
H 2O
R'NH
2
+ RCOOH
NH2
8
（3）硝基对邻、对位取代基的影响 A . 对卤原子活性的影响
Cl 10% N aO H 400 ℃ 32M Pa Cl NO
2
OH
ONa NaHCO
3
OH NO
2
溶液
H
NO
2
130 ℃
Cl NO
2
ONa NaHCO
3
OH NO
2
溶液
H
NO
2
100 ℃ NO
2
NO
2
NO
2
B. 对酚类酸性的影响（略）
O R C NH2 + Br2 OH
-
R
NH2
O C NH2 N a O H ,B r 2 ~90% NH2
21
5. Gabriel合成法 邻苯二甲酰亚胺与卤代烷反应，生成N－ 烃基邻苯二甲基酰亚胺，水解得到纯伯胺。
O
KOH
O R N or K2CO3 K X
O
NH
N
R
O 邻苯二甲酰亚胺
O
O
NaOH,水解
物理测试表明，两个N—O键键长相等：0.121nm 硝基为P-π共轭体系，N原子是sp2杂化的。
3
有机化学第十五章 硝基化合物和胺
4．掌握区别伯、仲、叔胺的方法及氨基保护在有 机合成中的应用。
硝基化合物和胺
3
(一) 硝基化合物
烃分子中的氢原子被硝基取代后生成的化合物 称硝基化合物。
15.1
硝基化合物的分类、命名和结构
脂肪族硝基化合物，如： CH 3 NO
2 2
按烃基不同 芳香族硝基化合物，如：
NO
硝基化合物可用通式 RNO2 或 ArNO2 表示。
+
R
CH
N
=
O
+
O R CH N R O CH
=N
O
+
O
=
O
具有α-H的伯或仲硝基化合物都存在上述互变异构现 象，所以它们都呈酸性. 例如： CH3NO2、CH3CH2NO2、(CH3)2CHNO2 pKa 10.2、 8.5、 7.8 叔硝基烷如 (CH3)3CNO2 无α - H，不溶于碱
硝基化合物和胺 14
催化氢化
CN CN
雷尼镍, H
2
NH2 NH2
C H 2N H 2 CH3
130℃，13.6MPa
LiAlH
4 还原
C N L iA lH 4 C H 3 乙醚
L iA lH 4 乙醚
88%
88%
O C N (C H 3 ) 2
C H2 N (C H 3 ) 2
含氮有机物中有硝基化合物、胺、腈、重氮化合物和偶 氮化合物以及氨基酸和蛋白质等。
本章主要讨论硝基化合物和胺类化合物。
硝基化合物和胺 2
学习要求
1. 掌握硝基化合物的制法、性质。理解硝基对 苯环邻对位取代基（X、OH）性质的影响。
2．掌握胺的分类、命名和制法。 3．掌握胺的性质及胺的碱性强弱次序，理解影响 胺的碱性强弱的因素。
《有机化学第四版》习题答案和课件 第15章__有机含氮化合物
15.2.1 胺的分类和命名
命名： ① 习惯命名法：适用于简单胺。
CH3NH2
¬« ¡©
(CH3CH2)2NH
¡¡© « ¡« ª©
NH2
(HOCH2CH2)3N
¡¡¡© «
② 系统命名法：适用于复杂胺。
CH3 NH2 CH3-CH-CH2-CH-CH2-CH3
2-¡¡-4-©¡¡¡ ¬ù ªù é
Zn+NaOH
NH2
¡¡ª ¡ Zn+NaOH
NH-NH
¡¡¡¡ª ¡
第十五章 有机含氮化合物 ③ 选择性还原
or NH4HS ¡ 4)2S2 (NH
Na ¡ 2S2 ¡
NH2 NH2
O2N NO2
OH NO2 NO2
Fe+HCl
NO2 NO2
(NH4)2S
NH2 NO2
OH
OH NO2
Na2S C2H5OH,
第十五章 有机含氮化合物 15.1.4 芳香族硝基化合物的化学性质 (1) 还原 硝基化合物被还原的最终产物是胺。还原剂、介质不同时，还原产物不同。
NO2
[H]
NO
[H]
NHOH
[H]
NH2
硝基苯
亚硝基苯
[H]
N-羟基苯胺
苯胺
[H] ：LiAlH4 , H2/Cu , H2/Pt , Fe+HCl , SnCl2+HCl
第十五章 有机含氮化合物 15.1 芳香族硝基化合物 芳环上的一个或多个氢原子被硝基取代后的化合物为芳香族硝基 化合物。例如：
CH3 NO2 CH(CH3)2 2-硝基-4-异丙基甲苯 O 2N NO2 2,4，6-三硝基甲苯 (TNT) 2-硝基萘 CH3 NO2 NO2
第十五章 硝基化合物和胺 答案
第十五章 硝基化合物和胺习题A一.用系统命名法命名下列化合物或写成化合物的结构式。
二.写出下列化合物的结构。
1.CH 3CH 2CH 2NO 22.O 2N CH 33. NH CH CH 2CH 3H 3CH 3C 4.NHCH 35.NH 2CH 2CH 2CH 2CH 2NH 2 6. ClNH 27.N CH 2CH 3H 3CH 2CH 2C H 3CH 2CH 2C8.HN CH 3C H 3CH 3C H 39.H 2N NH 2三.用简便的化学方法鉴别或分离下列化合物。
1.NH 2OHNH2白色沉淀白色沉淀（）（ ）紫色2.CH 3CHO CH 3CH 2OHCH 3COOHCH 3CH 2NH 2银镜现象（ ）（ ）（）SO 2Cl3（ （ 沉淀黄色固体（ ）1. 硝基乙烷2. 二乙胺3. 乙二胺4. 碘化三乙基异丙基铵5. 2，4，6-三硝基甲苯6. N -苯基-1，4-苯二胺7.2-甲氧基苯胺8.叔丁基胺9.邻苯二胺3.ClNH2（ ）白色沉淀.HCl4.NH 2H 3CCH 3白色沉淀白色沉淀（ ）（）3（ ）紫色（ ）有气泡产生5.CH 3CH 2NH 2(CH 3CH 2)2NH (CH 3CH 2)3N沉淀沉淀（ ）沉淀溶解沉淀不溶解6.CH 3CH 2CH 2NO 2CH 3CH 2CH 2NH 2CH 3CCH 3NO 2CH 3溶解（ 有气泡产生（ （ ）四. 选择题1.B2.C3.B4.A5.B6.C7.B8.D9.B 10.A 11.B 12.A 五. 判断题1.√2. √3. √4.×5. √6. √7. √8. √ 六.完成下列反应式。
1.Br BrNH 22. N CH(C 2H 5)3CH 3CH 3Br -3.N CH 3COC 2H 54. OHN C C O O H 3C CH 35.CH 3CH 2HC 2CHCH 3NO 26. SO 3HH 2N7.N8.H 3COOCH 3CH 2NHCH(C 2H 5)2OH9. (C 6H 5CH 2)NHCH 2COCH 310.C 2H 5NCOCH 3CH 31112.(CH 3)CHCHNCH(CH 3)2NO13.CH 3CH 3NHCOCH 2N(C 2H 5)214NH 2NH 2七.将下列各组化合物按碱性强弱的次序排列1. 二乙胺>乙胺>对甲氧基苯胺>苯胺>对氯苯胺>对硝基苯胺>2，4-二硝基苯胺2. 氢氧化四甲胺>苄胺>苯胺>乙酰苯胺3. N-甲基乙酰胺>乙酰胺> N-苯基乙酰胺>丁二酰亚胺4.NH >N H八.解释下列实验事实 1. A 的氢键多 2.3)33)3H 3PhH 2PhH 2H 33. 九. 合成题1.CH 3Cl 2光照CH 2ClNaCNCH 2CNH 2/NiCH 2CH 2NH 22.NH 22NHCOCH 3Br /H ONHCOCH 3H 3O +NH 23.CH 3NH 2CH COClCH 3HN C CH 3CH 3HN C CH 3BrBr 2NaNO 2OH-/H 2OCH 3NH 2Br CH 3N 2+Cl -NO 2H 3PO 2CH 3NO 24.O32NaOHHOCH 2NO 2H 2HOCH 2NH 22O5.CH 3CH 2CH 2CH 2Br NaCNCH 3CH 2CH 2CH 2CNLiAlH 4CH 3CH 2CH 2CH 2NH 2CH 3CH 2CH 2CH 2Br NaOHH 3CH 2CHC CH 2O 3ZnCH 3CH 2CHO1. NH 32. NaBH 4CH 3CH 2CH 2NH 2CH 3CH 2CH 2CH 2Br NaOHEtOHH 3CH 2CHC CH 2H 3CH 2CHC CH 3NH 21. HBr LiAlH 4CH 3CH 2CH 2CH 2Br NaCNCH 3CH 2CH 2CH 2CN4CH 3CH 2CH 2CH 2NH 22. NaBH 41. HCHO CH 3CH 2CH 2CH 2NHCH 3十.结构推导：1A: NC 2H 5 B:N 3 C: N H 3C CH 3 D: C CCH 2CH 2H 3C CH 3 2.H 2NNH 23N C 2H 5OOCCH 3C 2H 5OOC4NNHN(CH 3)2ABC习题B一.用系统命名法命名下列化合物 二.用简便的化学方法鉴别或分离下列化合物1.OHNH 2COOH白色沉淀白色沉淀（ ）（ ）紫色1. 1,2-二甲基丙胺2. N,N-二甲基苯胺3. 4-胺基苯磺酸4. α-萘胺5. 4-硝基苯肼6. N-甲基哌啶7. 4-硝基-N-乙基苯胺2. 检测PH值H C ONH 2CH 3CH 2CH 2CH 2NH 2NHH 3CH 2C H 3CH 2CNCH 2CH 3H 3CH 3CSO2Cl3沉淀沉淀（ ）沉淀溶解沉淀不溶解（ ）碱性中性3.气泡产生有气泡产生紫色SO 2ClH 3C沉淀沉淀NaOH沉淀溶解沉淀不溶解CH 3NHCH 3NH 2COOHCOOHOH（ ））（）4.NH 2CH 2NH 2CH 2NN3CH 3CH CH （ （ 沉淀沉淀有气泡产生无气泡产生三.完成下列反应式1. O 2NCH 2NH 22.+-NH 2H 3C3H3.O 2N NH 24.OHNO 2Cl5. C CH 2OHHOH 2C 2OH NO 26.NBr -四.将下列化合物的酸性次序按强弱的排列NH 3+NO 2NH 3+3NH 3+NH 3+NO 2>>>五.推断题1.C O H 3CNHCH 3 N-甲基乙酰胺水解反应式：C OH 3C NHCH 3CH 3COONa +CH 3NH 22.A:H C H 2C H 3C CH CH 3CH 3NH 2 B: H C H 2C H 3C CHCH 3CH 3C: C H C H H 3C CH CH 3CH 3 相关反应方程式： H C H 2C H 3C CH3CH 3NH 2HNO 2H C H 2C H 3C CH3CH 3(A)H C H 2C H 3C CHCH 3CH 32CHI 3+C H 2C CHCH 3CH 3HO O (B)H C H 2C H 3C CHCH 3CH 324C H C H H 3C CHCH 3CH 3(B)(C)C H C H H 3C CH3CH 3(C)4CH 3COOH+CH H 3CH 3CCOOH六.完成下列反应，并写出反应机理1.OH +NOOH2.H 3N OHC H 3C CH 2COOC 2H 5NH 2OHOC H 3C CH 2COOC 2H 5NHOHOH-H 2OC H 3C OHOC 2H 5CH C NO H5C3C CH 2N O H C O-H CH 3C CH 2O C O七.合成题1.ClHNO 3/H 2SO 4ClNO 2Fe/H ClNH 2Ac 2OClNHCOCH 3Cl 2/FeCl 2ClNHCOCH 3ClH 3O +ClNH 2Cl 3Cl NHCH 3Cl2.CH 3Cl 2/光照CH 2ClNH 3发烟 H 2SO 4CH 2Cl3HCH 2NH 22NH 2习题C一、完成下列方程式1.2Cl2.N HO3.H 3CN 2ClN OHNCH 34.N NHO NO 25. N N HO 6.(NH 4)2S 7. CH 3CH 2COOH CH 3CH 2COCl CH 3CH 2CON(CH 2CH 3)2CH 3CH 2CH 2N(CH 2CH 3)28. H 3C CN 9. N N二．选择题1.A2.B3.B4.D5.D6.C7.A8.D9.B 10B. 11.C 12.B 13.A 14.D 三鉴别与分离1.AB CDFeCl 3+___NaOH溶解不溶不反应2.FeCl +___NaOH溶解不溶苯酚苯胺苯甲醛N-甲基苯胺N-甲基-N-乙基苯胺32+_+___不反应3.ABCD ___NaOH溶解不溶_+___E Br 2Br 2,hv4.___NaOH溶解不溶_Br 2NH 2CH 2NH 2NHCH 3N(CH 3)2四、机理题ClHN N 2HNN NN -H五、合成题 1.HCHO HCl CuClCH 2Cl 22.CH 3CHOCH 23OH MnO2NCH 3LiAlH 4TM2.NO 2O 2NNa 2SNH 2O 2N2NH 2O 2NBr Br1. NaNO 2,HCl TM3.OCH 3NH 2NCH 3LiAlH 4TM六、推断结构 1.ABCDEFGBrBrNO 2BrO 2NOHO 2N OHNO 2NO 2O 2NCOOHHOOCNO 2H2. O N COOH H NA B C3. N4. N N I-A B C D5.A B C CH 3CHCH 2CH(CH 3)2NH 2CH 3CHCH 2CH(CH 3)2OH H 3CHC CHCH(CH 3)2 6. NH 2C 2H 5NHC 2H 5N(CH 3)2A B C七、填空题1. N H N CH 3NO 22. a>b>c>e>d3.(1) (C 2H 5)3N >>>CH 3OCH 2CH 2NH 2CH 3CH 2NH 2FCH 2CH 2NH 2(2) 二乙胺氨对甲氧基苯胺苯胺对氯苯胺对硝基苯胺>>>>> 4.a>b>d>c>e 5.b>c>a 6.N 2HSO 4 7. NH 2NHH O。
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第十五章 硝基化合物和胺一、命名下列化合物：1.CH 3CH 2CHCH(CH3)2NO 22.CH 3CH 2CH 2NH 23.CH 3NHCH(CH 3)24.NHC 2H 5CH 35H 2N NHC 6H 56.7.C 6H 5SO 2NHC 6H 58.BrN +(CH 3)3Cl-(CH 3)2CHN +(CH 3)3Cl-9.(CH 3)2NNO10.CH 2=CHCNN.N －二甲基－4－亚硝基苯胺 丙烯腈 二、写出下列化合物的构造式:1, 间硝基乙酰苯胺 2，甲胺硫酸盐 3，N －甲基－N －乙基苯胺NO 2NHCOCH3[CH 3NH 2]2.H 2SO 4NCH 3CH 3CH 24，对甲基苄胺 5， 1，6－己二胺 6，异氰基甲烷CH 2NH 2CH 3NH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2NH 2CH 3NC7，β－萘胺 8，异氰酸苯酯NH 2NCO三、用化学方法区别下列各组化合物： 12、邻甲苯胺 N －甲基苯胺 N,N －二甲基苯胺解：分别与亚硝酸钠+盐酸在低温反应，邻甲苯胺 反应产物溶解， N －甲基苯胺生成黄色油状物，N,N －二甲基苯胺生成绿色固体。
3，乙胺和乙酰胺解：乙胺溶于盐酸，乙酰胺不溶。
4，环己烷与苯胺。
解：苯胺溶于盐酸，环己烷不溶。
四、试用化学方法分离下列化合物：1.CH 3(CH 2)3NO 2(CH 3)3CNO2CH 3CH 2CH 2NH 2NaOHaq CH 3(CH 2)3NO 2(CH 3)3CNO2CH 3CH 2CH 2HClCH 3CH 2CH 2NH 2.HClNaOHaqCH 3CH 2CH 2NH 22，苯酚，苯胺和对氨基苯甲酸解：用氢氧化钠水溶液处理，苯酚和对氨基苯甲酸溶于碱溶液，分出有机相。
有机相为含苯胺。
向水相通入二氧化碳，游离出苯酚，对氨基苯甲酸在水相中，酸化得到对氨基苯甲酸。
3，正己醇，2－己酮，三乙胺和正己胺解：加入亚硫酸氢钠饱和水溶液，2－己酮生成晶体分出，然后用稀酸处理这个晶体又得到2－己酮。
分理处2－己酮。
向正己醇，三乙胺和正己胺混合物中加入稀盐酸，正己醇不溶，分出。
三乙胺和正己胺溶在稀盐酸中，再用氢氧化钠水溶液中和，分出三乙胺，正己胺。
然后与乙酰氯反应，，正己胺发生酰基化反应，为固体，分出三乙胺。
然后水解酰基化产物，得到正己胺。
五、比较下列各组化合物的碱性，试按碱性强弱排列顺序：>NH2NH2NH2NO2CH2NH2>>>CH3NH2NHCH3NH2()3N>>>4.NH2NHCOCH3NH2NH2NHCOCH3NH2>> 5.NNHH六、完成下列反应式：1.CH 3CH 2CN H O+CH 3CH 2COOHSOCl CH 3CH 2COCl(CH CH CH )NHCH 3CH 2CON(CH 2CH 2CH 3)LiAlH (CH 3CH 2CH 2)3N2.N CH 3N CH 3CH 3H2CH 3I1,2,Ag 2O,H 2OCH 3+OH-CH 3N CH 3CH 31,CH 3I 2,Ag 2O,H 2OCH 3NCH 3CH3CH 3+-OHCH 2=CHC=CH 2CH 3+(CH 3)3N3,C N COOC N COOC N COOK BrCH(COOC H )2CH(COOC 2H 5)21,NaOC 2H 52,C 6H 5CH 2ClCCOOC 2H 5COOC 2H 5CH 2C 6H 51,H 2O,-OH 2,H+COOHCOOH+H 2NCCOOH COOHCH 2C 6H 5HOOCCHCH 2C 6H 5NH 2七、完成下列转化：1.CH 3CH 3CHCH 2NH 2CH 3CH 3CHCH 2CH 2OHCH 3CH 3CHCH 2CH 2[O]CH 3CHCH 2COOHCH 3SOCl CH 3CHCH 2COClCH 3NH CH 3CHCH 2CONH 2CH 3Br ,NaOHCH 3CHCH 2NH 2CH 32.CH 3CH 3CHCH 2CH 2OHCH 3CHCH 2CH 2NH 2CH 3CH 3CH 3CHCH 2CH 2OHNH 3CH 3CHCH 2CH 2NH 2CH 33.CH 3CHCH 2CH 2OHCH 3CHCH 2CH 2CH 2NH 2CH 3CH 3SOCl 2CH 3CHCH 2CH 2Cl CH 3CH 3CH 3CHCH 2CH 2OHSOCl 2CH 3CHCH 2CH 2ClCH 3NaCNCH 3CHCH 2CH 2CN CH 3H 2,CatCH 3CHCH 2CH 2CH 2NH 2CH 34.CH 2=CH 2H 2NCH 2CH 2CH 2CH 2NH 2CH 2=CH 22BrCH 2CH 2Br 2NaCNNCCH 2CH 2CN2H 2NCH 2CH 2CH 2CH 2NH 25.CH 2=CH 2CH 3CH 2CNCH 2=CH 2CH 3CH 2Br CH 3CH 2CN6.CH 3CH=CH 2CH 3CHCOOHCH 2COOHCH 3CH=CH 2Br 2CH 3CHCH 2BrBr2NaCNCH 3CHCH 2CNCN2+CH 3CHCOOHCH 2COOH7.CH 3NO 2NH 2NO 2CH 3NO 2[O]NO 2COOHSOCl 2NO 2COClNO 2NO2NH 3CONH八、以苯，甲苯以及三个碳原子以下的有机化合物为原料，合成下列化合物:1.COOHCH 3CH 3NO 2COOHNO 2NH 22HNO3H 2SO 4[O]2.NH 2NO 223H 2SO 4NO 2NO 2Na 2S NH2NO 23.NH 2NH 2HNO H 2SO 4NO 2NH 2Fe/HClH 2SO 4NH 2SO 3HNHCOCH 3SO 3HCH COClHNO 3H 2SO 4NHCOCH 3SO 3HNO 2HCl,H 2ONH 2NO2NH 2NH 2Fe/HCl4.NH 2NO 2O 2NCH3CH 332NH 4HS NH2NO 2O 2NCH 35.SO 2NHNO 2HNO H 2SO 4NO 22HSO 3ClSO 2ClNO 2NH2SO 2NHNO 2NO 2Fe/HClNH 26.NHNHNO 22Zn,NaOH/C 2H 5OHNHNH7.CH 3NHCH 2CH 3NH 2CH 3ClCH 2CH 3NHCH 2Cl 2,hvCH 2Cl8.CH 2CH 2NH 2OCH 3CH 2CH 2NH 2CH 3OHCH 332Cl ,hvOCH 3CH 2ClNaCNOCH 3CH 2CNNaBH OCH 39.CH 2N(CH 3)3+[]Br-CH 3NBSCH 2BrN(CH )CH 2N(CH 3)3+[10.CH 3CONHCONO 2CH 33H 2SO 4CH 3NO2HOOC[O]3H 2SO 4NO2[H]NH 2NHCOCH 3NO 2HOOCSOCl 2NO 2ClOCNHCOCH 3CH 3CONHCONO 2九、由对氯甲苯合成对氯间硝基苯甲酸，有三种可能的合成路线：1， 先硝化，再还原，然后氧化， 2， 先硝，再氧化，然后还原， 3， 先氧化，再硝化，再还原。
其中那种最好，为什么？ 解：第三种路线最好。
CH 3ClCOOHClHNOH 2SO 4COOHClNO 2Fe/HCl COOHClNH 2另外两种合成路线得不到要求的产物。
十、写出下面反应历程：COOCH3OCH 232ONCOCH 3COOCH3OCH 23CN CH 2CH 3OH+O-CNCH 2CH 3OHOON C O CH 3十一、某碱性化合物A(C 4H 9N)经臭氧化分解，得到的产物中有一种是甲醛。
A 经催化加氢得到B(C 4H 11N)，B 也可由戊酰胺和溴的氢氧化钠溶液反应得到。
A 和过量的碘甲烷作用，能生成盐C(C 7H 16IN)。
该盐和湿氧化銀反应，并加热分解得到D(C 4H 6)。
D 和丁炔二酸二甲酯加热反应得到E(C 10H 12O 4),E 在钯存在下，脱氢生成邻苯二甲酸二甲酯，试推测A,B,C,D,E 的结构，并写出各步反应式。
解: A,B,C,D,E 的结构及各步反应式如下：A:CH2=CHCH2CH2NH2B:CH3CH2CH2CH2NH2CH2=CHCH2CH2NH21.32.Zn,H2OCH2O+OHCCH2CH2NH2CH2=CHCH2CH2NH22CH3CH2CH2CH2NH2B:C4H11NCH3CH2CH2CH2CNH2Br,NaOHCH3CH2CH2CH2NH2CH2=CHCH2CH2NH2CH3I3CH2=CHCH2CH2N(CH3)3I-C:C7H16NICH2=CHCH2CH2N(CH3)3I-Ag O,2CH2=CHCH=CH2D:C4H6CH2=CHCH=CH2+CH3OOCC CCOOCH3COOCH3COOCH3E:C10H12O4COOCH3 COOCH3H2COOCH3COOCH3 (完)。