地表水污染物分析方法

•贮样瓶为玻璃瓶：
用洗液洗一次，自来水洗三次，蒸馏水洗三次备用。
4、采样方法
浅水采样 可用容器直接采集。 深层水采样 可使用专制的深层采水器采集，也可将采样瓶固定在重架 上，沉入要求深度采集。 自动采样 采用自动采样器或连续自动定时采样器采集。如自动分级 采样式采水器，可在一个生产周期内，每隔一定时间将一 定量的水样分别采集在不同的容器中；自动混合采样式采 水器可定日连续地将定量水样或按流量比采集的水样汇集 于一个容器内。
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5、水样的保存和运输
保存要求：不发生物理、化学、生物变化；不损失组分；
不玷污（不增加待测组分和干扰组分）
水样保存应达到减慢生物或微生物作用，减慢化合 物水解，避免分解，减少挥发与容器的吸附损失。 保存方法：控制pH、加保存剂、冷藏或冷冻。（根 据组分选定适宜的保存方法） 冷藏：40C，暗处 保存区域不能存在有机溶剂蒸汽。
2）VOC水样采集方法
表层水样采集，必须将采样瓶插入水面下0.5米处， 避开水表面，并戴上聚四氟乙烯手套，待样品充满容器 后，向其中加入抗坏血酸和盐酸,使水样pH<2，立即加 盖塞紧，整个采样过程应确保水样中没气泡产生，如有 气泡需重采。整个采样过程中，必须注意采样器具的清 洁问题，防止产生二次污染，一般要在采样点用水样冲 洗事先处理好的采样器2－3次，同时采集的样品中不要 混入固体物质。用船采集水样，必须考虑来自船体的污 染，采样器材本身的污染，最好用专门的采样船。若河 水较浅或采样点靠近岸边水浅的地方，采样者应位于下 游采集上游水样，同时避免搅动沉积物。 注意：不能有气泡，水要充满整个瓶子
2、地表水监测断面和采样点的设置
在总体（population）中选出个体做样品(sample )，将 个体作为总体的代表进行检测。 断面→垂线→采样点
断面 设置原则： 代表性：总体和宏观上反映水环境质量状况 具体位置能反映污染特征 可行性：经济性、方便性、长远性 优化
（1）河流监测断面的设置方法 背景断面应能反映水系未受污染时的背景值。 对照断面，用来反映水系进入某行政区域时的水质状 况，因此应设置在水系进入本区域尚未受到本区域污染源 影响处。 控制断面用来反映某排污口排放的无水对水质的影 响，因此应设置在排污区的下游，污水与河水基本混匀 处。 省交界断面：省、自治区和直辖市的主要河流的干 流、一、二级支流的交界断面。
质控样要求： 现场空白样的分析结果与实验室空白样分析之间无 显著差异， 平行样分析结果的精密度与实验室内平行样结果精 密度应无显著差异； 不同浓度加标样品的回收率值应在可接受范围内。
7、地表水挥发性有机物（VOC)样品的采集
1）、所需采样器具 2）、所需试剂 3）、样品采集 4）、样品保存
1）所需器具 样品瓶：带有聚四氟乙烯内衬垫螺旋盖的棕色玻璃瓶, EPA：40mL,棕色玻璃瓶（自动吹扫或顶空装置） 也可以用250mL输液瓶，瓶塞用聚四氟乙烯或铝箔包裹。 样品瓶清洗：用铬酸洗液浸泡,自来水水洗,去离子水洗, 然后用有机溶剂（丙酮或甲醇）淋洗后烘干 保存剂：盐酸和抗坏血酸，用盐酸将水样的pH值调为小于2。 抗坏血酸用于除余氯
采集的水样可以是瞬时水样，也可以是混合水样（条件 所限，不能采集或分析太多水样时），但测定挥发性有 机物的样品不能采集混合水样 样品采集注意事项 水质采样应在自然水流状态下进行，不应扰动水流与底部沉积 物，以保证样品代表性。 采样时，采样器口部应面对水流方向。 因采样器容积有限或同一断面有多个采样点，需多次采样时，应 将各次采集的水样放入洗净的大容器中，混匀后分装。 采集有机物样品水样不能与塑料、橡胶、有机玻璃等材料接触。 采样时应做好现场采样记录，填好水样送检单，核对瓶签。
6、质量保证/质量控制样品的采集
质量控制是现场质量保证的基本组成部分
质量控制样品数量应为水样总数的10％～20％，每批水样不得 少于两个。 现场空白样。在采样现场用高纯水，按样品采集步骤装瓶， 与水样同样处理，以掌握采样过程中环境与操作条件对监测 结果的影响。 现场平行样。现场采集平行水样，用于反映采样与测定分析 的精密度状况，采集时应注意控制采样操作条件一致。 现场加标样：平行采集两份样品，一份加入待测组分，一份 不加，检验样品采集、运输、保存过程对待测组分的影响。 采样记录：
河流
污染源 排污口
自来水厂取水点
对照断面、削减断面：出入口（上下游） 控制断面：功能区：产卵，饮用，风景，娱乐，水利设施，经济区
特 殊：自然：混合、潮汐、深浅水区、滞流区、流失严重 人为：国境线、排污口
背景断面、管理断面：
（2）湖泊、水库监测断面的设置 首先判断湖、库是单一水体还是复杂水体；考滤汇入湖、库 的河流数量，水体的径流量、季节变化及动态变化，沿岸污染源 分布及污染物扩散与自净规律、生态环境特点等。然后按照前面 讲的设置原则确定监测断面的位置： 进出湖、水库的河流汇合处分别设置监测断面。 以各功能区(如城市和工厂的排污口、饮用水源、风景游览 区、排灌站等)为中心，在其辅射线上设置弧形监测断面。 在湖库中心，深、浅水区，滞流区，不同鱼类的回游产卵区， 水生生物经济区等设置监测断面。 无明显功能区别，可用网格法等设置监测垂线。
VOC 40mL,2 瓶
具聚四氟 乙烯内衬 螺旋盖棕 色玻璃瓶
加盐酸使水样 pH<2，避 光，4℃ 冷藏，若水样中 含余氯，每瓶水样中加 40mg 抗坏血酸
各种检测項目的采样要求及保存方法
标准中的有机物可以划分成挥发性有机物（VOC）和半挥 发性有机物（SVOC）。 挥发性有机物是指沸点低于240°C的有机物。 半挥发性有机物是指沸点高于240°C的有机物。
目前，我国水质监测单位所做的痕量有机物监测主要是依据 上述三个标准所规定的项目进行监测，下面我将就地表水有 机化合物的采样及前处理技术进行简单的介绍、概述。
1、采样目的、意义
从研究总体中取样是环境监测分析的第一步，也是 研究过程中很容易被忽视的重要环节。一般情况下，只 能从总体中抽取相对较少的个体以供研究，而所有的分 析都是建立在对这些样本进行观测的基础上的。只有当 采的样本确实能够代表背景总体时，分析结果的最终结 论才有意义。如果研究的总体范畴很大，其中个体又受 多种不同因素的影响，从中采集具有代表性的样本就不 是一件轻而易举的事情，因此要非常重视采样过程，以 保证检测结果的科学性和可用性。 对于痕量有机污染物，采样引起的污染和误差有时 可能大于分析检测误差。
地表水痕量有机污染物 采样及样品前处理技术
报告人：刘玲花 单 位：中国水利水电科学研究院水环境研究所
目录
一、我国现行痕量有机物相关标准介绍
二、地表水痕量有机物采样技术
三、地表水样品前处理技术
一、我国现行痕量有机物相关标准介绍
我国现行有效的水质标准对痕量有机物做出标准值规定 的主要有： • “地表水环境质量标准”（GB 3838-2002)：69项有机物 • “城市供水水质标准”(CJ／T 206—2005)：36项有机物 • “地下水质量标准”：DDT 和六六六两项 • “国家生活饮用水卫生标准”：53项有机物
城市供水质量标准中的36项有机物
苯 甲苯 乙苯 二甲苯 苯乙烯 1、2 一二氯乙烷 三氯乙烯 四氯乙烯 1，2-二氯乙烯 甲基对硫磷 对硫磷 甲胺磷 2，4 一滴滴涕 溴氰菊酯 二氯甲烷 1，1，1 一三氯乙 烷 1，l，2 一三氯乙 烷 氯乙烯 环氧氯丙烷 微囊藻毒素-LR 卤乙酸(总量) 莠去津(阿特拉 津) 六氯苯 1，4 一二氯苯 三氯苯(总量) 多环芳烃(总量) 苯并[a]芘 三卤甲烷(总量) 氯酚(总量) 2，4，6-三氯酚 1，1-二氯乙烯 五氯酚 乐果 1，2 一二氯苯 二(2 一乙基已基) 邻苯二甲酸酯 一氯苯
手持式开口采样瓶
VOC 采样器
8、地表水半挥发性有机物(SVOC)样品的采集
半挥发性有机物环境水样的采集方法与VOC水样采集 方法没有什么太大的差别，这里仅做简单介绍。 1）、所需采样器具 2）、所需试剂 3）、样品采集 4）、样品保存
样品容器：采用棕色玻璃瓶。 清洗方法：经铬酸洗液浸泡,自来水水洗,去离子水洗, 然后用丙酮淋洗后烘干待用。 所需试剂：在水样采完后，可加入适量的甲醇，使目 标化合物始终处在溶融状态，在有些情况下，可加入 一定量的盐酸或氢氧化钠调节pH值。 采样方式：表层水和深层水的采样方法和挥发性有机 物样品基本相似，没有太大区别。 样品运输：样品采集完毕后，运输途中要保证样品在 低于4℃条件下保存，样品运回实验室后应立即分析处 理，如不能即时处理应保存于冰箱中.(放置时间不能 超过2周)
2）VOC水样采集方法
对于深水VOC水样，所用采样器一般应为聚四氟 乙烯或不锈钢材料，避免使用有机玻璃、胶皮绳、 铁丝绳等含有胶皮或金属的材料，避免铁锈或油脂 等的污染。采样时应将采样器沉降到规定的深度， 并用泵抽取水样，同样，采集底层水样时应避免搅 动沉积物层，样品采集完毕后同样向其中加入抗坏 血酸和盐酸,使水样pH<2，立即加盖塞紧，整个采样 过程应确保水样中没气泡产生，如有气泡需重采。
采样容器的准备， 采样容器的洗涤， 采样工具的准备， 保存剂的准备， 采样记录表、记录笔、标签的准备等。
采样器和水样容器的选取 • 采样器
应有足够强度，且使用灵活、方便可靠，与水样接触部分应采 用惰性材料，如不锈钢等。采样器在使用前，用洗涤剂洗一次， 自来水洗三次，再用10％盐酸洗刷三次，蒸馏水洗三次后备用。
定量分析的一般步骤
采集，保存 预处理
分析测定 结果的计算 和处理
二、地表水痕量有机物采样技术
1、采样的目的、意义 2、地表水监测断面和采样点的设置 3、采样前的准备 4、采样方法 5、水样的保存与运输 6、质量保证/质量控制样品的采集 7、挥发性有机物（VOC)样品的采集 8、半挥发性有机物(SVOC)样品的采集
各种检测項目的采样要求及保存方法
检测 项目 酚类 多氯 联苯 需要水样 容器 量（mL) 500 玻璃瓶 2000 玻璃瓶 保存方法 加硫酸使水样 pH<2，避 光， 4℃冷藏。 调 pH值为5.0~9.0 ，4℃冷 藏（若采样后72小時內可 完成萃取，則免调pH ） 保存时间 7天 7天內完成 萃取，萃 取后40天 內完成分 析 14天
3）、 VOC水样的运输保存 VOC水样采集完毕后应在低于4℃条件下避 光保存，尽快运到实验室进行分析，如不能立 即分析需保存于冰箱中，VOC水样存放时间不能 超过两周，一般超过两周目标化合物损失就会 损失比较严重，影响分析的准确性，此时样品 应视为无效样品。 水样运输过程中应注意保持存放环境的清 洁，防止形成二次污染，尤其要保证样品瓶始 终处于密封状态，防止运输过程中的颠簸造成 的样品瓶塞松动现象的发生。
在湖中心设置断面
断面→垂线→采样点
说明: 1)监测断面上采样垂线的布设，应避开岸边污染带。对有必要进 行监测的污染带，可在污染带内酌情增加垂线。 2)对无排污河段或有充分数据证明断面上水质均匀时，可只设一 条中泓垂线。 3)凡布设于河口，要计算污染物排放通量的断面，必须按本规定 设置采样垂线。
3、采集前的准备
地表水环境质量标准中的69项有机物
1,1-二氯乙烯 1,2-二氯乙烯 1,2-二氯乙烷 三氯甲烷 四氯化碳 苯 三氯乙烯 苯乙烯 甲苯 四氯乙烯 氯苯 二甲苯 三溴甲烷 异丙苯 氯丁二烯 三氯乙醛 丙稀腈 松节油 四氯苯 六氯苯 硝基苯 二硝基苯 2,4-二硝基甲苯 2,4,6 -三硝基甲苯 2,4-二硝基氯苯 硝基氯苯 2,4,6 -三氯苯酚 2,4-二氯苯酚 二氯甲烷 甲醛 乙苯 水合阱 苦味酸 林丹 甲基汞 敌百虫 敌敌畏 对硫磷 甲基对硫磷 乐果 内吸磷 百菌清 阿特拉津 马拉硫磷 苯胺 氯乙烯 乙醛 联苯胺 四乙基铅 丁基黄原酸 环氧七氯 多氯联苯 邻苯二甲酸二（ 2乙基己基）酯 邻苯二甲酸二丁 酯 1,4- 二氯苯 1,2- 二氯苯 六氯丁二烯 三氯苯 五氯酚 环氧氯丙烷 丙烯醛 丙烯酰胺 吡啶 活性氯 甲萘威 微囊藻毒素 L-R 滴滴涕 溴氰菊酯 苯并 (a) 芘