SNT 2289-2009 进出口化妆品中氯霉素、甲砜霉素、氟甲砜霉素的测定 液相色谱-质谱 质谱法
肠衣中氯霉素残留量测定的不确定度分析
为试 样 的称量 引入 的相 对不 确定度 ； （） 样 为试
０ｏ ５￣５＝ ． １ ． ８ ｇＯ０ ｏ ０ ２２４ 样 品浓 缩 引入 的相对 不确 定度 ．－
浓缩引入的相对不确定度 ， （ 为重复进样引起的 ‰。 ） 相对不确定度 ， （ 为进样器重复进样不确定度。 ） ２ 各项相对标准不确定度的分量计算 ． ２ ２２１ 标准 品纯 度 的不确 定度 ．． 氯霉素标准证书给出的不确定度为 ０ ％， ． 则有 ５ 标 准 品纯 度 引起 的不确 定度 为
２１ ０ ２年第 ５ 期
文章 编 号 ：０ ５— ３７ ２ １ ）５ ０ ０— １ １０ ３ ８ （０ ２ ０ —０ ２ ２
肠衣中氯霉素残留量测定的不确定度分析
刘 谦 颜 红 王 锋 刘丽丽
０ １５ ） ７０ １ （ 定 出入境 检验 检疫 局 ， 定 保 保
摘
要： 按照 《 化学分析测量不确定度评定 》 对利用 Ｇ ／２ ７６ ２０ 可食动物肌肉、 ＢＴ ０５ — ０６《 肝脏和水产 品中氯霉素、
中图分类 号 ： ６ ７ ３ ０ ５． ６ 文献标 识码 ： Ａ
０ 引言
本 文 根据 《 化学 分 析测 量 不确 定 度评 定 》 的要
体， 该溶液于 ４Ｃ ￣保存 。
１ 测定 方法及 步骤 ＿ ３
求， 对利用 Ｇ ／２ ７６ ２０ 可食 动物 肌肉、 ＢＴ ０５ —０ ６《 肝脏 和水产品中氯霉素、 甲砜霉素和氟苯尼考残留量的 测定 液相色谱 一串联质谱法 》 进行肠衣 中的氯霉 素残留测定的不确定度进行 了评估 。 ”
式中； Ｘ为试样中氯霉素含量 ， ｓ ｇ Ｃ 为对 ／ ； ｋ 照液中氯霉素浓度， ￣ Ｌ Ｖ为试样中最终定容体 ｎｍ ； 积 ， Ｌ ｍ为试样溶液中所代表最终质量 ， ； ｍ ； ｇ Ａ为 试样溶液中氯霉素的峰面积； Ａ 为对照液中氯霉素
动物源性食品中氯霉素类药物残留量风险分析
动物源性食品中氯霉素类药物残留量风险分析作者：边文文范芳芳魏宁果来源：《农产品加工·上》2019年第06期摘要：对陕西省西安市、商洛市、汉中市、宝鸡市、咸阳市等地禽肉、畜肉和鸡蛋等动物源性食品中氯霉素类（氯霉素、甲砜霉素、氟苯尼考）药物残留水平进行测定和分析。
在上述5个地区的商场、超市、农贸市场及餐厅随机采鸡、鸭等禽肉，猪、牛、羊等畜肉和鸡蛋样品共计507份。
采用GB/T 22338—2008中液相色谱-质谱/质谱法对氯霉素、甲砜霉素和氟苯尼考的含量进行测定。
结果表明，5个地区的动物源性食品中氯霉素和甲砜霉素的含量均符合农业部公告第235号《动物性食品中兽药最高残留限量》的规定，而氟苯尼考在鸡蛋中的安全隐患较大，其中西安市的不合格率达到5.88%，宝鸡市为6.45%，咸阳市为5.41%。
研究所采5个地区的507批次样品中只有鸡蛋中的氟苯尼考出现7批次的不合格，占总批次的1.38%。
关键词：动物源性食品;氯霉素;甲砜霉素;氟苯尼考;风险分析中图分类号：S859.84 ; ; 文献标志码：A ; ; doi：10.16693/ki.1671-9646（X）.2019.06.017Abstract：Residues of chloramphenicol，thiamphenicol and forfenicol were determined and analyzed ;in animal food such as poultry meat，livestock meat and eggs in Xi'an，Shangluo，Hanzhong，Baoji and Xianyang. Random samples were taken from shopping malls，supermarkets，farmers' markets and restaurants in the above five regions. The total number of samples is 507，included poultry meat such as chicken and duck，livestock meat such as pig，cow and sheep，and egg samples. The contents of chloramphenicol，sulfosfomycin and fluorfenicol were determined by liquid chromatography-mass spectrometry/mass spectrometry in GB/T 22338—2008. The results showed that the contents of chloramphenicol and methylsulfone in the food of animal origin in the five regions were in line with the provisions of the maximum residue limit of veterinary drugs in animal food（announcement NO. 235）issued by the ministry of agriculture. Fluphenicol is a potential safety hazard in eggs. The disqualification rate of Xi'an was 5.88%，Baoji 6.45% and Xianyang 5.41%. In the 507 batches of samples collected in five regions in this study，only 7 batches of fluphenicol in eggs were found to be unqualified，accounting for 1.38% of the total batches.Key words：animal-origin food;chloroamphenicol;thiamphenicol;forfenicol;risk analysis氯霉素類抗生素主要包括氯霉素（Chloroamphenicol，CAP）、甲砜霉素（Thiamphenicol，TAP）和氟苯尼考（Forfenicol，FF）[1]。
气相色谱_质谱法测定化妆品中的氯霉素
2006年11月November 2006色谱Chinese Journal of ChromatographyVo l.24No.6659收稿日期:2006-01-12通讯联系人:谢维平,男,主管检验师,Tel:(0595)22277816,E -m ail:xw eiping2000@.气相色谱-质谱法测定化妆品中的氯霉素谢维平, 陈春祝, 黄盈煜, 傅晖蓉(泉州市疾病预防控制中心,福建泉州362000)关键词:气相色谱-质谱(GC -M S);乙酸酐(acetic anhydride);氯霉素(chlorampheni col);衍生化(deri vati zation);化妆品(c osmetics)中图分类号:O658 文献标识码:B 文章编号:1000-8713(2006)06-0659-01 栏目类别:技术与应用氯霉素是一种广谱抗生素,化妆品卫生规范规定氯霉素等抗生素为禁用物质。
关于氯霉素的检测多采用高效液相色谱(H PL C)[1]和高效液相色谱-质谱(HP LC -M S)[2]测定,或者经N ,O -双三甲基硅烷基-三氟乙酰胺(BST FA )、三甲基氯硅烷(T M CS)等硅烷化[3-4]后进行气相色谱(GC)、G C -M S 测定。
本文建立了采用较为普通的乙酸酐试剂进行衍生化,然后用G C -M S 测定的方法。
将该法应用于化妆品中氯霉素的检测,取得了较好的效果。
1 实验部分1.1 仪器及试剂A gilent 5973N 气相色谱-质谱联用仪,DB -X LB 熔融石英毛细管柱(30m @0125mm i.d.@0125L m)。
氯霉素标准品(纯度99.4%,中国药品生物制品检定所,编号:0303-9613);甲醇、乙酸乙酯、乙酸酐、吡啶等均为分析纯。
1.2 样品提取 准确称取110g 化妆品于25mL 容量瓶中,加入20mL 甲醇超声提取15min,取出后用甲醇定容并混匀。
气相色谱-质谱法测定化妆品中的氯霉素
, , 氯霉素是一种广谱抗生素， 化妆 品 卫 生 规 范 规 定 氯 霉 素 等抗生素为禁用 物 质。 关 于 氯 霉 素 的 检 测 多 采 用 高 效 液 相
［$］ ［!］ 色谱 （ BCD7 ） 和 高 效 液 相 色 谱+质 谱 （ BCD7+89 ） 测 定，
% = 内的相 对 标 准 偏 差 （ M9G ） 为 &/ " I 1 #/ ( I ， 而 ( = 内的 M9G 为 )/ + I 1 $"/ ( I 。 # " $" 氯霉素乙酸酐衍生物的色谱图与质谱图 , , 图 $ 为氯霉素标准 品 （ +""/ " %4 K D ） 与实际样品的乙酸 酐衍生物的总离子流图， 可以看出， 氯 霉 素 峰 形 良 好， 保留时 在 样 品 测 定 中 能 够 与 基 质 组 分 良 好 分 离。 间 为 $"/ %’ %/3 ， 图 ! 为氯霉素乙酸酐衍生物的质谱图。
［$］ , 王亚南，姜雄平，张润婕 * 中国药房，!""! ，$+ （ $" ） ：#!" ［!］ , 彭涛，李淑娟，储晓刚，蔡云霞，李重九 * 分析化学，!""& ， ++ （%） ：%#+ ［+］ , 杨欣，周蕊，赵云峰，吴永宁 * 卫生研究，!""& ，+% （&） ：&)% ［%］ , OP&.).+G’/35/5 B ，A.>P)/5 G ，9.2P3.’+C"?:’P>3/N Q ，6’P&$)+ /5 8 ，9:P;3$ 6* Q F4’/5 E""= 7;$% ，!""+ ，&$ （%） ：)($ 图 # " 氯霉素衍生物的质谱图 图 ! " （ #） 氯霉素标准品和 （ $） 样品衍生物的总离子流色谱图 $ * 氯霉素的乙酸酐衍生物 *
同时测定食品中氯霉素类药物的残留量
ELISA 方法使用酶联免疫检验试剂盒，如荷兰推出的测定氯霉素残留的酶联免疫测定 试剂盒 Quik-card，又称 La card test 试剂盒，该试剂盒用于测定牛、猪、羊等肌肉中氯霉素 残留，也可检测牛奶中氯霉素的残留，另外还有用它检测鸡蛋、尿液中氯霉素的报道[2]。一 般来说 ELISA 用于快速大规模筛选，在基层实地检测较多见，氯霉素的检出限只能达到 10 µg/kg，远低于欧盟的 0.3 µg/kg 的要求，由于抗体的批次不同，测定结果将出现一定差异， 重复性差，也可能出现微小差异，精密度也达不到要求，而且它的特异性很强，不能进行多 残留检测，试剂昂贵，易出现假阳性结果[3,4]。
0
100
6
12
0
100
6
12.10
75
25
6
24.50
75
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END
1.5 质谱条件： 离子源(Source)：ESI(-); 毛细管电压(Capillary)：3.80kV；锥孔电压(Cone)：70V；离子
源温度（Source Temperature）：100℃；锥孔反吹气流量(Cone Gas Flow)：60 L/hr；脱溶剂 气温度（Desolvation Temperature）：350℃；脱溶剂气流量（Desolvation Gas Flow）：400L/hr。
甲砜霉素原料检验操作规程
GMP管理文件引用标准：甲砜霉素内控质量标准一、目的：为规定甲砜霉素的检查方法和操作要求，特制定此标准。
二、适用范围：适用于本公司甲砜霉素的质量检测。
三、责任者：检验员。
四、正文：检品名称：甲砜霉素分子式：C12H15ClNO5S分子量:356.231．技术要求：1.1物理性状：本品为白色结晶性粉末；无臭，本品在二甲基甲酰胺中微溶，在无水乙醇中略溶，在水中微溶。
熔点：本品的熔点为163-167℃。
比旋度：取本品，精密称定，加二甲基甲酰胺溶解并稀释成每1mg中含50mg的溶液，依法测定，比旋度为-21°至-24°取本品，精密称定，加水溶解并稀释成每1ml中约含200µg的溶液，照分光光度法，在266nm和273nm的波长处有最大吸收，吸收系数分别为25-28和21.5-23.5；取上述供试品溶液1ml，加水稀释成20ml，在224nm的波长处有最大吸收，吸收系数为370-400。
1.2该产品应符合以下标准：2．鉴别2．1仪器与用具:硅胶G薄层板、层析缸2．2试剂与溶液:甲醇、0.1硝酸银溶液mol/L、乙醇制氢氧化钠溶液、醋酸乙酯-甲醇（97：13）、2.3操作方法2.3.1取本品与甲砜霉素对照品，分别加甲醇制成每1 ml 中约含10mg的溶液。
照薄层色谱法试验，吸取上述两种溶液各5µl，分别点于同一硅胶GF254薄层板上，以醋酸乙酯-甲醇（97：13）为展开剂，展开后，晾干，置紫外灯下检视，供试品所显主斑点的颜色和位置应与对照品的主斑点相同。
3检查3．1仪器与用具:烘箱、坩埚3.2操作方法酸碱度取本品0.1g，加水20ml使溶解，加溴麝香草酚蓝指示液0.1ml如显蓝色，加0.02mol/L盐酸溶液0.10ml，应变为黄色，如显黄色，加0.2mol/L的氢氧化钠溶液0.10 ml，应变为蓝色。
氯化物取本品0.5 g，加水30ml，振摇5分钟，滤过，取滤液15ml，加稀硝酸 1.5ml，并立即加入0.1mol/L硝酸银溶液1ml，在暗处放置两分钟，依法检查，与标准氯化钠溶液5.0ml制成的对照液比较，不得更浓（0.02%）。
水产品中氯霉素残留检测方法
FOOD INDUSTRY ·127水产品中氯霉素残留检测方法 李梓建 广东省汕头市食品检验检测中心 广东省汕头市质量计量监督检测所氯霉素是一种广谱抗生素，对很多不同种类的微生物均起显著作用。
近年来，在水产品养殖和运输过程中违规使用氯霉素的现象屡见不鲜，问题日益突出，严重威胁到了人民群众的健康。
本文简述了水产品中氯霉素残留的多种检测方法，包括色谱分析法、微生物法、免疫分析法以及生物传感器、生物芯片等新型检测技术，并对其优缺点进行了比较分析，以期为水产品中氯霉素残留检测提供参考。
最后本文还对氯霉素残留检测方法的发展趋势进行了展望。
氯霉素（ｃｈｌｏｒａｍｐｈｅｎｉｃｏｌ，ｃｈｌｏｒｏｍｙｃｅｔｉｎ）是白色或无色的针状或片状结晶，由委内瑞拉链丝菌产生的抗生素。
大卫·戈特利布于１９４７年从南美洲委内瑞拉的土壤内的委内瑞拉链霉菌成功分离，并于１９４９年合成并引入临床试验。
它属于抑菌性广谱抗生素，也是世界上首种完全由合成方法大量制造的广谱抗生素，对很多不同种类的微生物均起显著作用。
但是，由于它对造血系统有严重不良反应，需要慎重使用。
检测方法分析的必要性水产品营养丰富，品种繁多且风味各异，深受老百姓的喜爱，需求量也是与日俱增，这在很大程度上促进了我国水产品养殖业规模的发展。
然而，伴随着发展而来的是越来越多的抗生素类药物被应用其中，由于部分养殖户和商家不遵守国家有关规定及未合理使用药物，造成抗生素在水产品中残留居高不下。
其中，氯霉素药物的违规使用更是屡见不鲜，甚至让水产品成为食品安全的重灾区之一。
由于氯霉素药物存在严重的毒副作用，能够抑制骨髓造血功能、引发再生障碍贫血、粒状白细缺乏症和新生儿、早产儿灰色综合症等，美国、欧盟、日本等很多国家都禁止其在动物源性食品中检出。
依据中华人民共和国农业部公告第２３５号中《动物性食品中兽药最高残留限量》（发布日期：２００２年１２月２４日）的规定，氯霉素为禁止使用的药物，在动物性食品中不得检出。
动物源性食品中氯霉素类药物的LC-MSMS定量分析方法
2.2. 氟甲砜霉素（0.005~1 ng/mL）
y = 1.10818e6 x + 921.19434（r = 0.99873）（Weighting: 1/x^2）
Levels
1 2 3 4 5 6 7 8
已知浓度 （ng/mL）
0.005 0.010 0.020 0.050 0.100 0.200 0.500 1.000
Levels
1 2 3 4 5 6 7 8
已知浓度 （ng/mL）
0.005 0.010 0.020 0.050 0.100 0.200 0.500 1.000
实测浓度 （ng/mL）
0.005 0.010 0.018 0.050 0.102 0.195 0.487 1.101
准确度 （%） 102.6 98.7 91.8 100.2 101.9 97.3 97.3 110.2
三、前处理方法（GB/T 22338-2008）
1. 样品提取 1.1. 动物组织（肝、肾除外）与水产品 称取试样5 g（精确至0.01 g），置于50 mL离心管中，加入100 µL氯霉素氘代内标（氯霉素-D5）工作 溶液和30 mL乙腈，匀浆，离心5 min。将上清液转移至250 mL分液漏斗中，加入15 mL乙腈饱和的正己烷， 振荡5 min，静置分层，转移已经层至100 mL棕色心形瓶中。残渣中再加入30 mL乙腈，振摇3 min，离心 5 min，取上清液转移至同一分液漏斗，振荡5 min，静置分层，转移乙腈层至同一棕色心形瓶中。向心形瓶中 加入5 mL正丙醇，于40℃水浴中旋转蒸发近干，用氮气吹干，加5 mL丙酮-正己烷（1+9）溶解残渣。 1.2. 动物肝、肾组织 称取试样5 g（精确至0.01 g），置于50 mL离心管中，加入30 mL乙酸钠溶液，均质2 min，加入300 µL β-葡萄糖醛酸苷酶，于37℃温育过夜。消解样品中加入100 µL氯霉素氘代内标（氯霉素-D5）工作溶液和 20 mL乙酸乙酯-乙醚（75+25），振荡2 min，离心5 min。取上层有机层入心形瓶中，在40℃水浴中旋转蒸 发近干，用氮气吹干，加5mL丙酮-正己烷（1+9）溶解残渣。 1.3. 蜂蜜 称取蜂蜜试样5 g（精确至0.01 g），置于50 mL离心管中，加入100 µL氯霉素氘代内标（氯霉素-D5） 工作溶液，5 mL水混匀。再加入20 mL乙酸乙酯，振摇2 min，离心5 min，移取有机层到100 mL棕色心形瓶 中。于离心管中在加入20 mL乙酸乙酯，振摇2 min，离心5 min，合并有机层至同一棕色心形瓶中，于40℃ 水浴中旋转蒸发至干，加3 mL水溶解残渣，混匀。
气相色谱法同时测定水产品中氯霉素、氟甲砜霉素和甲砜霉素残留量
气相色谱法同时测定水产品中氯霉素、氟甲砜霉素和甲砜霉素残留量刘永涛;李荣;袁科平;杨红;艾晓辉【期刊名称】《淡水渔业》【年(卷),期】2007(037)002【摘要】以尼罗罗非鱼(Oreochromis niloticus)和南美白对虾(Penaeus vannamei)为实验材料,建立了测定水产品中氯霉素、氟甲砜霉素和甲砜霉素残留量的毛细管电子捕获气相色谱(GC-ECD)法.用乙酸乙酯同时提取水产品中的待测物,提取液浓缩至干后溶于甲醇/氯化钠溶液,正己烷脱脂,过C18柱净化,乙腈洗脱,加BSTFA-TMCS在65℃下衍生反应30min,正己烷定容后进样分析,外标法定量.本方法氯霉素在1.0～500.0μg/L,氟甲砜霉素和甲砜霉素在5.0～500.0μg/L浓度范围内呈线性相关,相关系数r≥0.9983,加标水平在0.2～10.0μg/kg时,回收率为83.30%～101.22%,相对标准偏差为1.36%～12.57%.氯霉素、氟甲砜霉素和甲砜霉素的检测限分别为0.1、0.2、0.2μg/kg.【总页数】5页(P44-47,52)【作者】刘永涛;李荣;袁科平;杨红;艾晓辉【作者单位】华中农业大学水产学院,武汉430070;中国水产科学研究院长江水产研究所,湖北荆州434000【正文语种】中文【中图分类】TS207.5【相关文献】1.毛细管电子捕获气相色谱法同时测定水产品中氯霉素、甲砜霉素和氟甲砜霉素残留 [J], 吴明媛;杨姝丽;黎小正;韦信贤2.高效液相色谱-串联质谱同时测定蜂胶中氯霉素、甲砜霉素和氟甲砜霉素残留量[J], 肖利龙;张鑫鑫;花锦3.中华人民共和国国家标准农业部958号公告-14-2007水产品中氯霉素、甲砜霉素、氟甲砜霉素残留量的测定气相色谱-质谱法 [J],4.水产品中氯霉素、甲砜霉素和氟甲砜霉素残留量高效液相色谱-串联质谱内标测定方法的研究 [J], 王志杰;冷凯良;孙伟红;刘艳萍;翟毓秀;谭志军;郭萌萌;王瑜5.GC/MS法同时测定水产品中氯霉素、氟甲砜霉素及甲砜霉素残留量 [J], 冷凯良;孙伟红;王志杰;王建华;邢丽红因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
化妆品中灰黄霉素等9种抗真菌类禁用物质的检测方法
附件6化妆品中灰黄霉素等9种抗真菌类禁用物质的检测方法1 适用范围本方法规定了采用液相色谱-串联质谱法测定化妆品中9种禁用物质：灰黄霉素（CAS号：126-07-8）、酮康唑（CAS号：65277-42-1）、克霉唑（CAS号：23593-75-1）、益康唑（CAS号：27220-47-9）、咪康唑（CAS号：22916-47-8）、氟康唑（CAS号：86386-73-4）、联苯苄唑（CAS 号：60628-96-8）、环吡酮胺（CAS号：41621-49-2）、萘替芬（CAS号：65472-88-0）的检测方法。
本方法适用于化妆品中禁用物质：灰黄霉素、酮康唑、克霉唑、益康唑、咪康唑、氟康唑、联苯苄唑、环吡酮胺、萘替芬含量的测定。
2 方法提要样品经过提取后（其中环吡酮胺的测定需要进行硫酸二甲酯衍生化处理），用液相色谱-串联质谱法测定，以多反应离子监测模式进行监测，采用特征离子丰度比进行定性，待测化合物峰面积定量，以标准曲线法计算含量。
本方法的检出限、定量限和取样品0.5 g时的检出浓度、定量浓度见表1.表19种违禁成分的检出限和检出浓度化合物检出限（ng/mL）定量限（ng/mL）检出浓度(μg/g)定量浓度(μg/g)氟康唑 2.0 20 0.25 1.0酮康唑10 50 0.50 2.5萘替芬0.40 2.0 0.02 0.10联苯苄唑0.40 2.0 0.02 0.10克霉唑 2.0 4.0 0.15 0.25益康唑 2.0 20 0.15 1.0咪康唑 2.0 4.0 0.15 0.25灰黄霉素 4.0 10 0.25 0.50环吡酮胺 2.0 10 0.15 0.503 试剂和材料除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为去离子水。
3.1 乙腈，色谱纯。
3.2 硫酸二甲酯，分析纯。
3.3 三乙胺，分析纯。
3.4 乙酸，色谱纯。
3.5 氯化钠，分析纯。
3.6 氢氧化钠，分析纯。
3.7 灰黄霉素、酮康唑、克霉唑、益康唑、咪康唑、氟康唑、联苯苄唑、环吡酮胺、萘替芬对照品（纯度大于97 %）。
动物源食品中氯霉素,氟苯尼考,甲砜霉素前处理方法
10000rpm，4℃下离心5min
取出离心管，按顺序打开盖子放好，将上清液吸至梨形浓缩瓶
再加入10mL乙酸乙酯至离心管中重复提取一次
合并上清液至梨形瓶
50℃下减压旋转蒸发浓缩至干
1mL5%甲醇溶解震荡，过0.22μm水相滤膜，上机
三、注意事项
动物源食品中
一、试剂准备
标准储备溶液和内标溶液，用5%甲醇稀释至100ng/mL，4℃保存，有效期1个月。
检查：各种溶剂体积，内标物体积，定溶液体积
二、处理步骤
样品 称取5.00g于50mL离心管，加标样品加入50μL标液（含量为1.0μg/kg），震荡均匀
每个样品加入内标（ISTD）50μL（含量为5ng）
甲砜霉素和氟苯尼考药物原料的质量合格性检验
（ １ ）甲砜 霉素 和氟 苯尼 考药物 原料 的熔 点 的测定
（ ％）。两 种药 物 的干燥条 件 和水分 含量标 准 如表 ３ 所示 。
表３ 甲砜霉素、氟苯尼考原 料的干燥条件和水分含量标准
（ ２ ）甲砜霉 素 和氟苯 尼考 药物 原料 比旋度 的测 定 预 热 自动 旋 光 仪 １ ５ ｍ ｉ ｎ ，用 电 子天 平 精 密称 量 相 应 的被 检 样
５ ａｍ，精密 称量 并 记 录相应 的数 据 ，然后 把 装供 试 品 的称 量瓶 放 ｒ 首先 预热熔 点仪 １ ５ ｍ ｉ ｎ ，然 后用 玻璃 毛细 管装 取少量 的被测原 到 已设置 为所 需温 度 的干燥箱 中干燥３ ／ Ｊ ， 时 ，然后 将称 量瓶 的瓶 盖 料，每组原料平行测试三次，在供试品发生状态改变的一瞬间记 盖好 ，移置干燥器中，冷却３ ０ ａ ｒ ｉ ｎ ，精密称量 ，再在上述温度干燥 录此 时 的温 度 即为 被测 物 的熔 点温 度 。两 种 氯霉 素类 药 物熔 点范 １ 小 时 ，冷 却 ，称重 ，直 至 连续 两次 称量 的差 异不 超 过５ ｍｇ 为止 。 围如 表２ 所示。 并 记 录 相 应 的 数 据 ，根 据 减 少 的重 量 ，计 算 供 试 品 中 水 分 含 量
为ｇ ／ ｌ Ｏ Ｏ ｍ １ ）， 【 ａ ｌ 为 比旋 度 ，ａ 为旋 光 度 ，本 实验 中Ｌ 的长 度 为
２ ｄ ｍ。
甲砜 霉素 原料 、氟 苯尼 考原料 ，由张家 港恒 盛制 药厂提 供 。
１ ． ２ 试 剂
五 氧化 二磷 ，蒸馏 水 ，乙醇 ，甲醇 ，丙酮 ，氯 仿 ，冰醋 酸 ， ① 甲砜 霉素 比旋 度 的测定 取本 品 ，精密 称定 ，； Ｏ ｎ － 甲基 甲酰 二 甲基 甲酰胺 ，溴 麝香 草 酚蓝 指示 液 ，Ｏ ． ０ ２ ｍ ｏ ｌ ／ Ｌ 盐 酸溶 液 ，标 准 胺 溶 解并 稀 释成 每 ｌ ｍ ｌ 中含５ ０ ｍｇ 的溶 液 ，依 法 测 定 ， 比旋度 范 围 氯 化钠 溶 液 ，素对 照品 ，甲砜 霉素 对 照 品 ，５ ０ ％氢氧 化 钾溶 液 ， 为 －２ １ 。 ～－ －２ ４ 。。 甘油 ，稀 硝酸 ，无水 碳 酸钠 ，硝酸银 滴 定液 （ ０ ． １ ｍ ｏ ｌ ／ Ｌ） 等 ，皆为 ② 氟苯 尼考 比旋度 的测 定 取 本 品 ，精 密称 定 ，加 二 甲基 甲酰 分 析纯 。
氯霉素
检品编号：第页共页附页协检页氯霉素、甲砜霉素、氟甲砜霉素（GB/T 22338-2008）______年____月____日室温：____℃相对湿度：____％1 仪器与测定条件液质联用仪编号：；电子天平编号：；液相条件：色谱柱为；流速为；柱温为；流动相：0.1%甲酸乙腈-0.2％甲酸水溶液（20：80）；质谱条件：离子源为电喷雾离子源（ESI），扫描方式为负离子模式，检测方式为多反应监测（MRM），毛细管电压为，源温度为，锥孔气流为，碰撞气流为。
2 溶液的制备2.1标准品溶液的制备氯霉素标准品（来源：，批号：，含量：）甲砜霉素标准品（来源：，批号：，含量：）检品编号：第页共页附页协检页氟甲砜霉素标准品（来源：，批号：，含量：）2.1.1标准贮备溶液的制备：精密称取氯霉素标准品mg,甲砜霉素标准品mg，氟甲砜霉素标准品mg，各置100ml容量瓶中，加乙腈溶解并稀释至刻度，摇匀，作为标准贮备溶液。
2.1.2中间标准溶液的制备：精密量取上述标准贮备溶液各1ml，置100ml量瓶中，加流动相稀释至刻度，摇匀，即得。
2.1.3 检出限用标准溶液的制备：精密量取上述中间标准溶液各0.05ml，置100ml量瓶中，加流动相稀释至刻度，摇匀，即得。
2.2供试品溶液的制备取经高速组织捣碎机均匀捣碎的供试品2.00g，精密称定，置50ml离心管中，加乙腈25 ml，10000转/分钟高速匀浆1min，10000转/分钟离心5min。
将上清液移入100ml鸡心瓶中，残渣再加乙腈15ml重复提取一次，上清液并入同一鸡心瓶中，旋转蒸发至干，残渣用1ml 流动相溶解，15000转/分钟高速离心，取上清液作为供试品溶液。
3 测定法：取标准品溶液和供试品溶液各20µl，注入液相色谱-质谱仪，记录MRM色谱图。
4 结果与计算4.1 检出限取经高速组织捣碎机均匀捣碎的阴性供试品5g，精密称定，置50ml离心管中，精密加入检出限用标准溶液1ml，照“2.2供试品溶液的制备”方法制备，依法进样20ul，记录氯霉素、甲砜霉素、氟甲砜霉素MRM色谱图，色谱图的信噪比，满足标准规定的氯霉素的检出限为0.1μg/kg的要求。
甲砜霉素
普施捷,有效治疗呼吸系统感染
试验组：用注射用甲砜霉素甘氨酸酯0.5g，bid，疗程5~10天。
对照组：用注射用盐酸左氧氟沙星0.2g，bid，疗程5~10天。
普施捷组治疗呼吸系统临床有效率达90%，左氧氟沙星组85%.
河北医科大学第二医院等四家医院多中心随机盲法平行对照临床试验
普施捷覆盖主要常见 社区获得性呼吸道感染及院内感染的病原菌
普施捷良好体外抗菌活性
普施捷对抗菌谱MIC浓度范围0.25-8ug/ml。其中 对厌氧菌、大肠杆菌的MIC的值仅为0.25ug/ml，对肺 炎链球菌、淋球菌的MIC值为0.5ug/ml
最 低 抑 菌 浓 度
MIC(μg/ml)
普施捷抗菌谱广，体外抗菌作用良好
Arzneimittelforschung.2001;51(4):315-324.
泌尿系感染：
复杂性尿路感染（UTIs）, 院内获得性UTIs
外科感染： 肝、胆道感染，腹腔 内脓肿，皮肤、软组 织感染， 腹腔感染，伤口感染
普施捷
脑部感染：
细菌性脑膜炎及脑 脓肿
妇科感染： 盆腔内感染， 子宫内感染， 子宫附件炎， 外生殖器感染
皮肤性病感染： 支原体感染 淋病及非淋菌性尿道炎
普施捷 —有效治疗呼吸系统感染 尤其是肺炎衣原体感染
普施捷---药代动力学
参数 普施捷
血浆蛋白结合率
半衰期
10%-20%
肌注1.5h/静注35min
4.7ug/ml(肌注)和9μg/ml(静注)
达峰血药浓度
与葡萄糖醛酸 的结合率 排泄
5%-10% 给药量的70%-90%以原形从尿中排出
血浆蛋白结合率低， 组织（脑、肺、肝、胆）分布浓度高
水产品中氯霉素、甲砜霉素和氟甲砜霉素残留量高效液相色谱-串联质谱内标测定方法的研究
水产品中氯霉素、甲砜霉素和氟甲砜霉素残留量高效液相色谱-串联质谱内标测定方法的研究王志杰;冷凯良;孙伟红;刘艳萍;翟毓秀;谭志军;郭萌萌;王瑜【期刊名称】《渔业科学进展》【年(卷),期】2009(030)002【摘要】建立了水产品中3种氯霉素类抗生素残留的高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS )测定法.以氘代氯霉素(d5-CAP)为内标,样品在碱性条件下用乙酸乙酯提取,提取液氮气吹干,正己烷液液分配脱脂后,采用配有ESI源的LC-MS/MS 选择反应监测(SRM)负离子模式测定,可同时对水产品中的氯霉素、甲砜霉素和氟甲砜霉素进行定性和定量测定.方法简化了样品前处理过程,省去固相萃取步骤,具有操作简便、有机试剂消耗量少、测定周期短和定量更准确等优点.方法的检出限:氯霉素为0.01 μg/kg,甲砜霉素和氟甲砜霉素为0.03 μg/kg.【总页数】5页(P115-119)【作者】王志杰;冷凯良;孙伟红;刘艳萍;翟毓秀;谭志军;郭萌萌;王瑜【作者单位】中国水产科学研究院黄海水产研究所,青岛,266071;中国水产科学研究院黄海水产研究所,青岛,266071;中国水产科学研究院黄海水产研究所,青岛,266071;上海海洋大学,201306;中国水产科学研究院黄海水产研究所,青岛,266071;中国水产科学研究院黄海水产研究所,青岛,266071;中国水产科学研究院黄海水产研究所,青岛,266071;上海海洋大学,201306【正文语种】中文【中图分类】TS254.7【相关文献】1.超高效液相色谱-串联质谱法测定水产品中氟甲砜霉素残留量的不确定度 [J], 吴正双;王光新;林显活2.高效液相色谱-串联质谱法同时测定饲料中氯霉素、甲砜霉素与氟甲砜霉素残留量 [J], 冯民;魏云计;朱臻怡;何健;王小晋;柳菡;丁涛;吴斌3.高效液相色谱/串联质谱法同时测定虾中氯霉素、甲砜霉素和氟甲砜霉素残留量[J], 彭涛;李淑娟;储晓刚;蔡云霞;李重九4.高效液相色谱-串联质谱同时测定蜂胶中氯霉素、甲砜霉素和氟甲砜霉素残留量[J], 肖利龙;张鑫鑫;花锦5.超高效液相色谱串联质谱法检测貉子肉中氯霉素、氟甲砜霉素的残留量 [J], 赵雅楠;闫玉杰;杨赵伟;马珊珊因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
新版动物源性食品中氯霉素类药物残留量测定作业指导书
作业指导书O P E R A T I N G I N S T R U C T I O N S动物源性食品中氯霉素类药物残留量测定编号：XZJY084-00-2019版本：第一版第0次修改编制：审核：批准：实施日期：2019.01.01一、编制目的为规范动物源性食品中氯霉素类药物残留量的检验方法，编制本指导书。
二、适用范围本指导书适用于动物源性食品中氯霉素类药物残留量的测定。
三、编制依据GB/T 22338-2008《动物源性食品中氯霉素类药物残留量测定》四、实验原理针对不同动物源性食品中氯霉素、甲砜霉素和氟甲砜霉素残留，分别采用乙腈、乙酸乙酯-乙醚或乙酸乙酯提取，提取液用固相萃取柱进行净化，液相色谱-质谱/质谱仪测定，氯霉素采用内标法定量，甲砜霉素和氟甲砜霉素采用外标法定量。
五、试剂和材料除非另有说明,本分析中仅使用确认为分析纯的试剂和二次去离子水或相当纯度的水。
5.1 试剂5.1.1 甲醇：液相色谱级。
5.1.2 乙腈：液相色谱级。
5.1.3 丙酮：液相色谱级。
5.1.4 正丙酮：液相色谱级。
5.1.5 正乙烷：液相色谱级。
5.1.6 乙酸乙酯：液相色谱纯。
5.1.7 乙醚。
5.1.8 乙酸钠。
5.1.9 乙酸铵。
5.1.10 β-葡萄糖醛酸苷酶：约40000活性单位。
5.1.11 氯霉素、甲砜霉素和氟甲砜霉素标准物质：纯度≥99.0％。
5.1.12 氯霉素氘代内标（氯霉素-D5）物质：纯度≥99.0％。
5.1.13 LC-Si固相萃取柱或相当者：200mg，3mL。
5.1.14 EN固相萃取柱或相当者：200mg，3mL。
5.1.15 一次性注射式滤器：配有0.45μm微孔滤膜。
5.2 试剂配制5.2.1 乙腈饱和正乙烷：取200mL正乙烷于250mL分液漏斗中，加入少量乙腈，剧烈摇晃，静置分层后，弃去下层乙腈层即得。
5.2.2 丙酮-正乙烷（1+9）：丙酮、正乙烷按体积比1:9混匀。
5.2.3 丙酮-正己烷（6+4）：丙酮、正己烷按体积比6:4混匀5.2.4 乙酸乙酯-乙醚（75+25）:75mL乙酸乙酯与25mL乙醚溶液混匀。
气相色谱法同时测定水产品中氯霉素、氟甲砜霉素和甲砜霉素残留量
中图 分 类 号 ：Ｔ ２７ ５ Ｓ０ ． 文 献 标 识 码 ：Ａ 文 章 编 号 ：１０ －９ ７（０ ７ ０ －０４０ ０ ０６ ０ 一２ ０ ）２０ ４ － ４
Ｓ ｍｕ ｔ ｎ ｏ ｓＤｅ ｅ ｍｉ ａ ｉ ｎ ｏ ｓｄ ｅ ｆＣｈ ｏ ａ ｉ ｌ ｅ ｕ ｔ ｒ ｎ ｔ ｆＲｅ ｉ ｕ ｓｏ ｌｒ ｍｐ ｅ ｉｏ ． ａ ｏ ｈ ｎ ｃ １
维普资讯
第３ ７卷 第 ２期
Ｖｏ． ７ １３
Ｎｏ ．２
淡
水
渔
业
２０ ０ ７年 ３月
Ｍ ａ ２０ ７ Ｌ ０
Ｆ ｅ ｈ ｔｒ Ｆ ｓ ｅ ｉｓ ｒ ｓ ｗａ ｅ ｉｈ ｒｅ
气 相 色 谱 法 同时测 定 水 产 品 中氯 霉 素 、
（ ． ｏｅｅｏ ｉ ｅｉ ，Ｈ ａｈｎ ｇｉ ｌ ｒｌＵ ｉ ｒ ｔ， Ｗ ｈ ｎ ４ ０７ ； １ Ｃ ｌｇ Ｆｓ ｒｓ ｕ ｚｏｇＡ ｒ ｕ ｕａ ｎ ｅ ｉ ｌ ｆ ｈ ｅ ｃ ｔ ｖ ｓｙ ｕａ ３ ０ ０ ２ Ｙｎ ｔ ｉ ｒＦ ｈｒｓＲｓａｃ ｎｔｕｅ ｈｎｓ Ａ ａｅ ｙｏ Ｆ ｈｒ ｃ ｎｅ．Ｊ ｇｈｕ ｕｅ ４４ ０ ． ａｇｚ Ｒｖ ｉ ｅｉ ｅ ｒ Ｉｓｔｔ，Ｃ ｉ ｅ ｃｄｍ ｉ ｅ Ｓｉ ｃｓ ｉ ｚｏ ，Ｈ ｂｉ ３００） ｅ ｅ ｓ ｅ ｅ ｈ ｉ ｅ ｆ ｓ ｙ ｅ ｎ
高效液相色谱-质谱法分析(氯霉素、氟苯尼考、甲砜霉素)原始记录
氯霉素
氟苯尼考
甲砜霉素
氯霉素
氟苯尼考
甲砜霉素
氯霉素
氟苯尼考
甲砜霉素
氯霉素
氟苯尼考
甲砜霉素
氯霉素
氟苯尼考
甲砜霉素
氯霉素
氟苯尼考
甲砜霉素
氯霉素
氟苯尼考
甲砜霉素
氯霉素
氟苯尼考
甲砜霉素
氯霉素
氟苯尼考
甲砜霉素
氯霉素
氟苯尼考
甲砜霉素
氯霉素
氟苯尼考
甲砜霉素
仪器使用情况使用前：使用后：
检验人：复核人：审核人：
质谱扫描模式：MRM
氯霉素
母离子
子离子
定量离子
内标母离子
内标子离子
内标定量离子
氟苯尼考
母离子
子离子
定量离子
甲砜霉素
母离子
子离子
定量离子
定量方法标准曲线
序号
1
2
3
4
5
6
标液浓度（ng/ mL）
氯霉素峰面积（A）
氟苯尼考峰面积（A）
甲砜霉素峰面积（A）
回归方程
氯霉素Y=aX+b a= b= r=
氟苯尼考Y=aX+b a= b= r=
电子天平FA2004
××/××-074-2
样品处理情况
按照GB/T 22338-2008对样品进行处理。
标准溶液名称/浓度
氯霉素和氟苯尼考标准溶液浓度：100μg/ml
色谱条件
色谱柱：UPLC-C18
柱温：40 ℃
流速：0.4mL/min
进样量：10 μL
流动相：甲醇+水梯度洗脱
高效液相色谱-串联质谱同时测定蜂胶中氯霉素、甲砜霉素和氟甲砜霉素残留量
高效液相色谱-串联质谱同时测定蜂胶中氯霉素、甲砜霉素和氟甲砜霉素残留量肖利龙;张鑫鑫;花锦【摘要】建立了高效液相色谱-串联质谱同时测定蜂胶中氯霉素、甲砜霉素和氟甲砜霉素残留的方法。
结果表明：在1～30μg/L范围内氯霉素、甲砜霉素和氟甲砜霉素3种目标物的线性关系良好，相关系数R2均大于0.997；氯霉素的检出限为0.01μg/kg，甲砜霉素和氟甲砜霉素的检出限均为0.05μg/kg；3种目标物的加标回收率为67.3％～121％、变异系数为0.82％～12.2％。
该方法准确可靠、灵敏简便，能够满足对蜂胶中氯霉素类药物的残留确证。
%A method has been developed for the determination of ChlorampHenicol,ThiampHenicol and Florfenicol in Propolis by High performance liquid chromatograpHy-tandem mass spectrometry(HPLC-MS/MS).The calibration curve of target was linear in the range of 1~30μg/L with correlation coefficients not le ss than 0.997.The detection limits of this method were 0.01μg/kg for chlorampHenicol and 0.03μg/kg for thiampHenicol and florfenicol.The average recoveries were oranged from 67.3%~129% with relative standard deviations of0.82%~15.2%.The method is simple,reliable,sensitive,accurate and was suitable for the determination and confirmation of chlorampHenicol,thiampHenicol and florfenicol residues in Propolis.【期刊名称】《化工设计通讯》【年(卷),期】2016(042)009【总页数】3页(P73-74,105)【关键词】高效液相色谱-串联质谱;氯霉素;甲砜霉素;氟甲砜霉素;蜂胶【作者】肖利龙;张鑫鑫;花锦【作者单位】太原学院，山西太原 030032;山西出入境检验检疫局，山西太原030024;山西出入境检验检疫局，山西太原 030024【正文语种】中文【中图分类】TS254.7氯霉素、甲砜霉素和氟甲砜霉素为氯霉素类药物，是预防和治疗蜜蜂细菌性疾病的一类广谱抗生素[1]。
进出口动物源性食品中氯霉素残留量的检验方法(一)
进出口动物源性食品中氯霉素残留量的检验方法（一）1 范围本标准规定了进出口动物源性食品中残留量的抽样、制样和酶联免疫测定办法。
本标准适用于进出口鸡肉、猪肉、虾仁和肠衣中氯霉素残留量的筛选检验，阳性结果须用其他办法举行确证。
2 抽样和制样 2.1 养殖场抽样将虾洗净，沿脊背剖开取肌肉组织10g～50g，总量500 g。
2.2 屠宰加工厂抽样在屠宰线上，用清洁的锐利刀割取肌肉组织300 g～500 g。
2.3 肠衣集装箱抽样从一个集装箱第101桶至第250桶中随机抽取8桶，每桶抽取1副共计8副，约128个肠衣端头混合成一个样品举行检验。
2.4 仓库抽样 2.4.1 检验批以不超过2 500件为一检验批，同一检验批的商品应具有相同的特征，如包装、标志、产地、规格和等级等。
2.4.2抽样数量抽样数量见表1。
表1抽样数量 2.4.3 抽样办法按表1规定的抽样件数随机抽取，每件抽取一包，用清洁的锐利刀割取样品，每包不少于50 g，总量不少于1 kg。
2.5 缩分小样肉类样品去除脂肪组织后用均质器均质；虾仁样品挺直均质；肠衣样品用清洁的剪刀剪成长度不超过5 mm的片段，当肠衣盐分较多时，先用重蒸馏水漂洗20 min以去除盐分，沥干后再剪碎。
每一样品都应分成起码两个相同的小样，每个小样的数量应能满足每次举行完整分析的用量。
2.6 样品容器样品应装于合适的清洁干燥容器中，以保持样品的完整性和可追溯性。
可采纳聚乙烯塑料容器，玻璃容器等惰性材料容器(不允许用法橡胶容器)盛装样品，然后再放入较大的整洁容器中密封装运。
2.7 样品封识应在每个样品容器的外表贴上标签，标签上注明样品名、样品编号、生产批号、抽样日期、抽样地点、堆位、抽样人员，并由抽样人员或官方人员加封。
2.8 样品保存抽样后样品应立刻在-18℃以下冷冻保存，0℃～5℃条件下48 h内送达试验室。
在抽样和制样过程中，必需防止样品受到污染或发生残留物含量的变幻。
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氯霉素 ／ １ ５ ２． ０ ３ ２ １． ０
ａ ／ ３ ５ ３． ９ １ ８ ５． １
甲砜霉素 ／ ３ ５ ３． ９ ２ ９ ０． ０
ａ ／ ３ ５ ６． ０ ３ ３ ５． ７
氟甲砜霉素 ／ １ ８ ５． １ ３ ５ ６． ０ ａ 为定量离子对 。
） 附录 Ａ 所列参数是用 Ａ 此处列出试验用仪器型号仅是为了提供参考 ， 并 １ Ｐ Ｉ ４ ０ ０ ０ 质谱仪完成的 ， 非商业性声明 ： 不涉及商业目的 ， 鼓励标准使用者尝试不同厂家和型号的仪器 。 ４
／ ２ ２ ８ ９—２ ０ ０ ９
附 录 （ 资料性附录 ） 氯霉素 、 甲砜霉素和氟甲砜霉素混合标准溶液选择性离子流图
） ａ
） ｂ
） ｃ
） ｄ
） ｅ
ห้องสมุดไป่ตู้
） ｆ
图
甲砜霉素和氟甲砜霉素 （ 混合标准溶液的选择性离子流图 ． １ 氯霉素 、 ０． ２ ５∰／ ∭ ）
５
中华人民共和国出入境检验检疫
行 业 标 准 进出口化妆品中氯霉素 、 甲砜霉素 、 氟甲砜霉素的测定 液相色谱 质谱／质谱法
相对离子丰度／％ 允许的相对偏差／％ ０ ＞５ ʃ２ ０ ０～５ ０ ＞２ ʃ２ ５ ０～２ ０ ＞１ ʃ３ ０ ０ ≤１ ʃ５ ０
５． ２． ５ 空白试验 除不加试样外 ， 均按上述操作步骤进行 。 ６ 结果计算和表述 ） 用色谱数据处理机或按式 （ 计算试样中氯霉素或甲砜霉素或氟甲砜霉素含量 ， 计算结果需扣除空 １ 白值 ：
中华人民共和国出入境检验检疫行业标准
／ ２ ２ ８ ９—２ ０ ０ ９
进出口化妆品中氯霉素 、 甲砜霉素 、 氟甲砜霉素的测定 ／ 液相色谱 质谱 质谱法
， ˇ∑ ∭ ∳ ∰ˇ ∳∰ ∯∑ ∭ ∳∯ ˇ∳ ∭ ∳ ∯ ∰ ∯∑ ∰ ∳∯ ∳ ∰ ’ ∰ ’ ∰ — ‟ ∭ˇ ∳‟ ∑ ∳ ∭ ˇ ∰ ’∑ ˇ Ω／ Ω ∭ˇ ’∑
Ⅰ
／ ２ ２ ８ ９—２ ０ ０ ９
进出口化妆品中氯霉素 、 甲砜霉素 、 氟甲砜霉素的测定 质谱／ 质谱法 液相色谱
１ 范围 本标准规定了化妆品中氯霉素 、 甲砜霉素和氟甲砜霉素的液相色谱 质谱／质谱测定方法 。 本标准适用于洗面奶 、 面霜 、 爽肤水中氯霉素 、 甲砜霉素和氟甲砜霉素的检测 。 ２ 方法提要 用甲醇提取样品中氯霉素 、 甲砜霉素和氟甲砜霉素 ， 液相色谱 质谱／质谱测定和确证 ， 外标法定量 。 ３ 试剂和材料 水为二次蒸馏水 。 高效液相色谱级 。 ３． １ 甲醇 ： 体积比 ） ３． ２ 甲醇水溶液 （ ２＋８， ʒ２ ０ｍ Ｌ 甲醇加水稀释至 １ ０ ０ｍ Ｌ。 ： ， 纯度大于等于 ９ Ｃ ｌ ９％ 。 ３． ３ 氯霉素标准品 （ ｃ ｈ ｌ ｏ ｒ ａ ｍ ｈ ｅ ｎ ｉ ｃ ｏ ｌ Ｃ Ａ Ｓ号５ ６ ７ ５ ７， Ｃ ｐ １ １Ｈ １ ２ ２Ｎ ２Ｏ ５） ， ） ： 纯度大于等于 ９ ３． ４ 甲砜霉素标准品 （ ｔ ｈ ｉ ａ ｍ ｈ ｅ ｎ ｉ ｃ ｏ ｌ Ｃ Ａ Ｓ号１ ５ ３ １ ８ ４ ５ ３， Ｃ Ｃ ｌ Ｓ ９％ 。 ｐ １ ２Ｈ １ ５ ２ＮＯ ５ ， ） ： 纯度大于等于 ９ ３． ５ 氟甲砜霉素标准品 （ ｆ ｌ ｏ ｒ ｆ ｅ ｎ ｉ ｃ ｏ ｌ Ｃ Ａ Ｓ号７ ６ ６ ３ ９ ９ ４， Ｃ Ｃ ｌ Ｓ ９％ 。 １ ２Ｈ １ ５ ２ＮＯ ５ ／ 分 别 称 取 适 量 标 准 品， 用 甲 醇 溶 解， 溶液浓度为１ ３． ６ 标准储备 溶 液 ： ０ ０μ ｍ Ｌ。１ ħ ～４ ħ 冷 藏 ｇ 保存 。 ， ／ 分别移取适量标准储备溶液（ 用 甲 醇 稀 释， 溶 液 浓 度 为 １μ ３． ７ 混 合 标 准 储 备 溶 液 ： ３． ６） ｍ Ｌ。 ｇ １ ħ ～４ ħ 冷藏保存 。 ） 根据需要用甲醇水溶液 （ 将混合标准储备溶液稀释成标准工作溶液 。 ３． ８ 混合标准工作溶液 ： ３． ２ ４ 仪器和设备 质谱仪 ： 配有电喷雾离子源 。 ４． １ 高效液相色谱 ４． ２ 旋涡混合器 。 ／ ４． ３ 高速离心机 ： ７０ ０ ０ｒ ｍ ｉ ｎ。 ： 。 ４． ４ 分析天平 感量分别为 ０． ０ １ｇ 和 ０． ０ ０ ０１ｇ ４． ５ 离心管 。 ４． ６ ０． ４ ５μ ｍ 有机相滤膜 。 ５ 测定步骤 ５． １ 样品处理 称取 １ｇ 试样 （ 精 确 到 ０． 置于５ 加入２ 于旋涡混合器上以 ０ １ｇ） ０ｍ Ｌ 具 塞 离 心 管 中， ０ｍ Ｌ 甲 醇， ／ ， ／ ， 混匀 １ｍ 以 ６０ 移取 １． 样液 Ａ） 用甲醇 水 ２０ ０ ０ｒ ｍ ｉ ｎ ｉ ｎ， ０ ０ｒ ｍ ｉ ｎ 离心 ５ｍ ｉ ｎ ０ ０ｍ Ｌ。 移取 １． ０ ０ｍ Ｌ（ 溶液定容至 １ 混匀 ， 过 ０． 供液相色谱 质谱／质谱仪测定 。 ０ｍ Ｌ， ４ ５μ ｍ 滤膜 ， ５． ２ 测定 ５． ２． １ 液相色谱条件 ） ， 内径 ） ａ Ｃ １ ５ ０ｍｍˑ４． ６ｍｍ（ ５μ ｍ 或相当者 ； 色谱柱 ： ８ 柱，
待 测 物 ／ 离子对 ｍ ｚ
ａ ／ ３ ２ １． ０ ２ ５ ６． ９
／ 去簇电压 （ Ｄ Ｐ） Ｖ －６ ５ －６ ５ －７ ０ －７ ０ －７ ０ －７ ０
碰撞气能量 （ ／ Ｃ Ｅ） Ｖ －１ ６ －２ ５ －２ ７ －１ ６ －１ ３ －２ ５
碰撞室出口电压 （ ／ Ｖ Ｃ Ｘ Ｐ） －１ ０ －１ ０ －９ －１ ３ －１ ３ －８
２ ０ ０ ９ ０ ２ ２ ０ 发布
２ ０ ０ ９ ０ ９ ０ １ 实施
中 华 人 民 共 和 国 国家质量监督检验检疫总局
发 布
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前 言
本标准的附录 Ａ 和附录 Ｂ 均为资料性附录 。 本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口 。 本标准由中华人民共和国浙江出入境检验检疫局负责起草 。 本标准主要起草人 ： 谢文 、 奚君阳 、 陈春 、 钱艳 、 陈笑梅 。 本标准系首次发布的出入境检验检疫行业标准 。
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／ ２ ２ ８ ９—２ ０ ０ ９ ） 甲醇 水， 梯度洗脱程序见表 １； ｂ 流动相 ： 表 １ 流动相梯度洗脱程序
时间／ ｍ ｉ ｎ ０ ４ ５． ９ ６ ８ 水／％ ３ ５ ７ ５ ７ ５ ３ ５ ３ ５ 甲醇／％ ６ ５ ２ ５ ２ ５ ６ ５ ６ ５
） ／ ｃ ４ ０ ０μ Ｌ ｍ ｉ ｎ； 流速 ： ） ｄ ２ ０μ Ｌ。 进样量 ： ５． ２． ２ 质谱条件 ） 电喷雾离子源 ； ａ 离子源 ： ） 负离子扫描 ； ｂ 扫描方式 ： ） 多反应监测 ； ｃ 检测方式 ： ） 气帘气 、 辅助气 、 碰撞气均为高纯氮气 ； 使用前应调节各参数使质谱灵敏度达到检测要 ｄ 雾化气 、 ， ； 求 参考条件见附录 Ａ ） ｅ １。 监测离子对见附录 Ａ 表 Ａ． ５． ２． ３ 液相色谱串联质谱测定 根据试样中被测样液的含量情况 ， 选取待测物的响应值在仪器线性响应范围内的浓度进行测定 ， 如 超出仪器线性响应范围应进行稀释 。 在上述色谱条件下甲砜霉素 、 氟甲 砜 霉 素 和 氯 霉 素 参 考 保 留 时 间 、 约为 ４． 标准溶液的选择性离子流图参见附录 Ｂ 中图 Ｂ． ５ｍ ｉ ｎ ４． ９ｍ ｉ ｎ 和 ６． １ｍ ｉ ｎ， １。 质谱／质谱确证 ５． ２． ４ 液相色谱 按照液相色谱 串联质谱条件测定样品和标准工作溶液 ， 样品中待测物质的保留时间与标准溶液 中 待测物质的保留时间偏差在 ʃ２． ５％ 之内 。 定量测定时采用标准曲 线 法 测 定 。 定 性 时 应 当 与 浓 度 相 当 标准工作溶液的相对丰度一致 ， 相对丰度允许偏差不超过表 ２ 规定的范围 ， 则可判断样品中存在对应的 被测物 。 表 ２ 定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差
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附 录 ≏ （ 资料性附录 ） 质谱参考条件１） 监测离子对及电压参数 ） ） ： ａ Ｉ Ｓ －３５ ０ ０Ｖ； 电喷雾电压 （ ） ） ： （ ） ； ｂ Ｇ Ｓ １ ２ ６ ２． ０ １ｋ Ｐ ａ ３ ８ｐ ｓ ｉ 雾化气压力 （ ） ： （ ） ； ｃ Ｃ ＵＲ） １ ８ ６． １ ６ ５ｋ Ｐ ａ ２ ７ｐ ｓ ｉ 气帘气压力 （ ） ） ： （ ） ； ｄ Ｇ Ｓ ２ ３ １ ０． ２ ７ ５ｋ Ｐ ａ ４ ５ｐ ｓ ｉ 辅助气流速 （ ： ） ｅ Ｔ ＥＭ） ５ ２ ５ ħ； 离子源温度 （ ） ： （ ） ； ｆ Ｃ Ａ Ｄ） ４ １． ３ ７ｋ Ｐ ａ ６ｐ ｓ ｉ 碰撞气 （ ） 、 去簇电压 （ 碰撞气能量 （ 及碰撞室出口电压 （ 见表 Ａ． Ｄ Ｐ） Ｃ Ｅ） Ｃ Ｘ Ｐ） １。 离子对 、 ｇ 、 表 ≏． 去簇电压 （ ∢） 碰撞气能量 （ ✕） 及碰撞室出口电压 （ ❋ １ 离子对 、 ∢）
化 合 物 （ ／ ） 添加浓度／ ｍ ｋ ｇ ｇ ０． ５ 氯霉素 １． ０ ５． ０ ０． ５ 甲砜霉素 １． ０ ５． ０ ０． ５ 氟甲砜霉素 １． ０ ５． ０ 回收率／％ 洗面奶 ８ １． ０～１ １ ０ ８ ４． ２～１ ０ ２ ８ １． ０～９ ７． ４ ８ ２． １～９ ９． ３ ８ ４． ０～１ ０ ２ ８ ０． ０～１ ０ ３ ８ ２． １～１ ０ ２ ８ ５． ６～１ ０ ４ ８ ６． ３～１ ０ ４ 面霜 ８ ０． ２～１ ０ １ ８ ３． ５～１ ０ ５ ８ ５． ２～１ ０ ２ ８ ３． ２～９ ９． ４ ８ １． ４～９ ５． ８ ８ ７． ６～１ ０ ３ ８ １． ４～１ ０ ５． ４ ８ ２． ０～１ ０ １ ８ ６． ３～１ ０ ４ 爽肤水 ０ ６ ８ ２． １～１ ８ ４． ５～９ ９． ６ ０ ４ ８ ５． ６～１ ８ ５． ６～１ ０ ２ ０ ５ ８ ４． ４～１ ９． ３ ８ ３． ６～９ ８ ３． ２～９ ６． ３ ８． ５ ８ １． ６～９ ０ ６ ８ ４． ６～１
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／ ２ ２ ８ ９—２ ０ ０ ９ — — — 样液最终定容体积 ， ； 单位为毫升 （ ｍ Ｌ） — — 最终样液代表的试样质量 ， ） 。 单位为克 （ ∭— ｇ ７ 测定低限和回收率 ７． １ 测定低限 ／ 。 氯霉素 、 甲砜霉素和氟甲砜霉素测定低限均为 ０． ５ｍ ｋ ｇ ｇ ７． ２ 回收率 标准添加氯霉素 、 甲砜霉素和氟甲砜霉素回收率的实验数据见表 ３。 表 ３ 标准添加氯霉素 、 甲砜霉素和氟甲砜霉素回收率的实验数据