镀锌板磷化

镀锌钢板表面磷化技术综述

2019年第15期广东化工第46卷总第401期·115·镀锌钢板表面磷化技术综述谢运(上海汽车集团股份有限公司乘用车分公司，上海201804)Crystalline Phosphating Process on the Surface of Galvanized SteelXie Yun(Passenger Car Division Shanghai Automotive Group Co.,Ltd.,Shanghai201804,China)Abstract:At present,galvanized steel sheet is more and more widely used in automobile plate,but the traditional surface phosphating process is not suitable for the pretreatment of galvanized steel sheet.Therefore,this paper introduces the surface phosphating treatment technology of galvanized steel sheet,the influencing factors of phosphating film performance,existing problems and development trend.Keywords:galvanized steel sheet；crystalline phosphating process；surface近年来，汽车行业对车辆用材的耐蚀性和耐久性的要求越来越高，因此，寻找高性能的镀锌钢板越来越被汽车行业重视[1]。

镀锌钢板对汽车的耐蚀性能有所提高，同时也带来了一定的问题，比方说，镀锌之后钢板的涂装涂层结合力下降，使得后期涂装较难，影响涂层质量[2]。

国外汽车镀锌板预磷化和磷化技术

世界金属导报/2008年/4月/22日/第008版绿色钢铁国外汽车镀锌板预磷化和磷化技术朱久发预磷化膜能较好地解决较易锈蚀的热镀锌板在仓储、运输期间的防锈问题，又能在汽车板的冲压成型过程中起到固体润滑膜的作用，明显地降低了热镀锌板材的表面摩擦系数，并有效减缓了热镀锌板与模具摩擦后易产生的锌层脱落、粉化等缺陷。

热镀锌预磷化板在欧、美、日等有些钢厂得到普遍推广，己成为解决难冲压件开裂的一种有效技术。

为了不断提高汽车车身用热镀锌板的防腐蚀性能，汽车车身的油漆底层仍将采用锌盐磷化处理技术，这就需要采用更加环保、更短处理时间和更低运行成本的锌盐磷化技术。

1、预磷化镀锌板生产工艺预磷化镀锌板是在钢厂热镀锌机组或电镀锌机组上添置的磷化装置所生产的。

在镀锌工艺段后，直接对锌层表面进行磷酸盐溶液处理，形成一层有利于冲压的固体磷酸盐润滑膜，并提高热镀锌板在仓储、运输及整车涂装工序前的耐蚀性。

磷化膜多为锌锰镍三元系的伪转化膜。

当前有3种典型的预磷化处理方式，即浸渍式、喷淋式和辊涂式预磷化工艺。

其中浸渍式和喷淋式适合于生产连续式预磷化板，辊涂式特别适合于生产非连续式预磷化板。

所谓“连续式”和“非连续式”，系指目前国际上流行的镀锌预磷化膜分为两类，即连续式和非连续式磷化膜的镀锌预磷化板。

1.1浸渍式预磷化工艺镀锌后的带钢先通过喷淋或浸渍处理上一层作为磷化晶体晶核的钛酸盐表面调整剂(以下简称为表调剂)，以细化和均化磷化膜晶体的物理尺寸，再浸入装满磷化液的槽体内，在溶液中完成预磷化膜的生长过程，离开槽体后由去离子水充分漂洗，随后进行热风干燥。

浸渍式是传统磷化方式，磷化液多为锌锰镍改性，膜重一般控制在1.5～3.0g／m2范围内。

该工艺的优点是受设备状态的影响较小，带钢上下表面磷化膜的磷化指标，如膜重、结晶尺寸等没有差异。

但为了保证锌层与磷化液有足够的接触时间，必须要有体积足够大的磷化槽，还要解决含磷漂洗水所带来的环保问题。

1.2喷淋式预磷化工艺除了将浸渍改为喷淋外，无论是带钢表面调整、磷化液还是水漂洗工艺，均与浸渍式磷化工艺相同。

型号：E X－LH3112型产品特点：本品为锌系磷化液，适用于镀锌板工件的表面磷化，使用该液所生成的磷化膜呈黑灰色，结晶致密，防锈性能好，使用操作简单，溶液性能稳定，工作液沉渣少，无毒无刺激性气体产生。

生成的磷化膜呈深灰或黑色使用说明：（一）、处理方式：采用喷淋、浸渍（二）、磷化槽应为不锈钢、厚壁塑料板或碳钢制（内衬防腐衬里）（三）、检验用药品及仪器：药品：指示剂：酚酞、甲基橙、溴酚兰，滴定液：0.1mol/l NaOH溶液，氨基磺酸，蒸馏水。

仪器：发酵管，50ml碱式滴定管，10ml移液管及吸耳球，200ml三角烧杯。

磷化工作的配制（按1000升计）1、将清水加到处理槽内八成；2、加入EX-LH3112磷化液50 ~ 60kg；3、补齐余量的水，并搅拌均匀；4、加入中和剂EX－LH3220调整工作液至使用范围；5、加入EX-3210促进剂3L；6、升温至工艺规定温度，即可使用。

通用工艺：脱脂—→ 水洗（溢洗）—→ 除锈—→ 中和水洗—→ 水洗（溢流）—→ 表面调整—→ 磷化—→ 水洗→ 水洗—→ 干燥包装说明：本品为25公斤塑料桶包装。

技术指标：游离酸度（FA）：0.8 ~ 1.8 Pt 总酸度(TA)：18 ~ 28Pt使用温度：45 ± 5℃处理时间：3 ~ 8min生产厂家：南京中联信化工有限公司生产产地：南京备注：常年供应镀锌板磷化剂是一种无磷酸盐的反应型前处理化学品，特别适合于钢铁、锌和铝表面处理。

不含有挥发性有机物，能增强涂装的结合力和耐腐蚀性能。

电镀锌产品一览表电镀锌钢带牌号命名方法电镀锌钢带牌号命名方法如下：××××Ｅ+×××××-----对应的冷轧基板牌号Ｅ-----电镀锌的英文缩写×-----表示镀层种类（Z ：纯锌镀层；ZN：锌--镍合金镀层）例：BUFDE+Z，BUFDE+ZN电镀锌/锌-镍合金工艺流程表面处理种类及特点镀层种类及可供范围镀层种类及可供范围（单位：g/m2）推荐的标准镀层重量列于下表（单位：g/m2）。

镀锌板磷化膜发花问题解决-文档资料

镀锌板磷化膜发花问题解决-文档资料镀锌板磷化膜发花问题解决1 前言磷化是指将钢铁、铝、锌及镀锌钢板等在某些以酸式磷酸盐为主，同时含有多种复合添加剂的溶液中经过化学处理，在固体材料或零件的表面上生成一定厚度以磷酸盐为主要成分，难溶于水的覆盖层的化学处理工艺过程。

镀锌板材具有很好的耐蚀性能，但镀锌板不宜直接进行涂装，需进行适当的前处理。

因为锌比较活泼，如果磷化过程处理不当就会造成镀锌层的过度腐蚀，导致磷化膜性能变差、磷化膜表面泛黄、发花等现象。

本文结合我公司现有的生产及工艺条件从以下几个方面分析了引起磷化膜发花的原因。

2 脱脂槽杂质离子污染（1）由于热水洗换槽周期为一周，而预脱脂槽换槽周期为两周到一周生产到后两天时槽液含油量增加杂质离子也较多。

（2）由于锌为两性金属，酸和碱都会对其造成腐蚀，镀锌板在碱性脱脂剂中会发生反应，而被腐蚀掉的锌离子会在脱脂槽中不断累积。

由于锌离子对镀锌板腐蚀有无影响的机理目前还未有完善的研究说明，所以未进行更进一步的探究。

现场试验采用槽液薄膜吸附法和用新鲜自来水冲洗脱脂各槽出槽车身的方法效果均不明显。

3 正常镀锌板材与异常镀锌板材的理化试验分析经过试验正常镀锌板材的镀锌层厚度比异常镀锌板镀锌层厚约大约1-2 m而且正常镀锌板的锌含量比异常镀锌板要高即单位面积含锌多，说明镀锌层厚。

4 脱脂剂中缓蚀剂的影响（1）在实验室条件下模拟出生产现场磷化膜不上膜及大面积发花的现象，通过在脱脂剂中额外补加0.5%的缓蚀剂，能够解决该问题。

（2）在实验室条件下模拟出生产现场磷化膜不上膜及大面积发花的现象，通过在脱脂剂中补加3ml的促进剂，能够解决该问题。

（3）现场在镀锌板磷化膜发花时补加促进剂也有一定的效果。

（4）以上试验说明镀锌板在碱性脱脂液中会被腐蚀，促进剂等氧化剂或缓蚀剂能起到一定的缓解腐蚀的作用。

5 脱脂液游离碱度的影响（1）温度、浓度、反应时间是影响化学反应速率的几个重要因素。

由于生产线链速固定，我们主要考虑通过降低游离碱度来缓解镀锌板的腐蚀。

浅谈镀锌板磷化

浅谈镀锌板磷化镀锌板具有很好的防腐性，是由于锌的标准电极电位负于铁, 因此在水和潮湿的空气中锌层对钢基具有牺牲阳极保护的作用,从而可以延长钢材的使用寿命。

近年来, 镀锌钢板已逐步取代传统钢板, 在汽车、家电行业得到日益广泛的应用。

镀锌钢板本身虽有较好的耐蚀性, 但从涂装角度考虑, 由于其表面光洁度的原因，其和涂层结合力很低，为了提高基体与涂层的结合力, 在涂装前也要进行磷化处理。

由于锌较铁活泼；在磷化过程中会使锌表面像铁表面一样腐蚀剥离在磷化工作液中，造成磷化工作液中锌离子的累积，锌离子累积到一定程度会出现板结，使磷化表面出现挂灰等现象。

镀锌板磷化和钢铁磷化的成膜原理是不一样的，钢铁磷化是通过电极反应沉积形成磷化膜，而镀锌板是通过磷化液中的离子和镀锌板表面的锌离子产生交联和沉积形成磷化膜的。

所以镀锌板磷化要采用低锌高锰镍体系，采用硝酸盐作为促进剂，在低温状态下形成磷化膜。

一：实验的基础配方为：Zn2+：0.8--1.5g/l po43-：10--20g/l氟化物：0.4--1.6g/l Mn2+：0.2--0.6g/lNi2+：0.4--2g/l Fe2+：0.4--1.2硝酸盐：5--20g/l工作液Ta：24--30 工作液Fa：0.8--1.2工作温度：35--45℃工作时间：2--5分钟促进剂浓度：0.8--1.5（10ml发酵管）二：磷化工艺：碱性脱脂剂（PH值：9--11，温度：40--50℃）→常温水洗→常温水洗→表调→低温磷化→常温水洗→常温水洗→干燥→涂装三：磷化液的组成对磷化膜性能影响：Zn2+ ：当磷化液中Zn2+的质量浓度低于0.1 g/L ,在铁基表面及锌基表面不能形成均匀的磷化膜, Zn2+ 的质量浓度高于1.5 g/L , 在铁基表面及锌基表面可形成磷化膜。

形成的磷化膜附着力下降, 不适于应用在电泳涂装表面预处理磷化工艺。

PO 3-4：当磷化液中PO 3-4的质量浓度低于5 g/L , 形成不均匀的磷化膜; 高于50g/L 对形成磷化膜无更多益处, 造成原材料的浪费。

合金化热镀锌钢板与纯锌热镀锌钢板涂漆前的磷酸锌处理

合金化热镀锌钢板与纯锌热镀锌钢板涂漆前的磷酸锌处理引言一般来说，如果将有机涂层直接涂到新鲜的热镀锌钢板上，那么它们之间的结合力是不可能很牢固的。

为了在有机涂层和热镀锌钢板之间获得牢固的结合力，必须在有机涂层和钢板之间要形成某种类型的中间层，这就是磷化膜，在涂有机涂层之前的磷化处理称为前处理。

前处理不仅改善锌镀层和钢板之间的机械附着力，同时当产品暴露在腐蚀环境时，也能起到抗涂层起泡和有机涂层附着力的损失。

对于合金化热镀锌钢板，对通过前处理提高有机涂层结合力的要求没有象纯锌热镀锌钢板那样迫切。

但是，前处理仍然有利于提高产品在腐蚀环境中抗有机涂层附着力损失的能力。

磷酸锌处理为了在纯锌热镀锌钢板或合金化热镀锌钢板的镀层和有机涂层之间获得好的结合力，最常用的涂有机涂层前的前处理是磷酸锌处理。

磷酸盐处理适合镀锌钢板的前处理，磷酸盐膜有提高镀锌钢板与有机涂层的附着力和降低产品在腐蚀环境中有机涂层附着力损失的倾向的良好作用。

热镀锌钢板的磷酸盐处理，可以以钢卷的形式由钢厂和卷涂厂（生产予涂层钢板）进行，也可以用钢板和在最终用户制成的零件上进行。

无论磷酸盐处理是在卷涂生产线上进行，或由零件生产商进行，它通常包括一系列的生产工序。

假如热镀锌钢板或合金化热镀锌钢板的表面有油存在，首先用脱脂工序将油除去。

这将涉及用碱的水溶液清洗，或用其它形式的溶剂清洗。

为了得到结晶细小致密均匀的磷化膜，在钢板进行正式的磷化处理前最好先进行调整处理。

即用磷酸钛调整剂调整热镀锌钢板或合金化热镀锌钢板的表面。

磷酸钛处理可以在热镀锌钢板的表面沉积亚微米颗粒，它作为种籽促进磷酸锌晶粒的生长，从而得到具有均匀晶粒的磷酸盐膜。

调整处理后，通过浸在磷酸锌溶液中，或碱磷酸锌溶液喷到热镀锌钢板或合金化热镀锌钢板表面进行磷酸锌处理。

在钢板与磷酸盐的水溶液接触期间，酸性的磷酸锌实际上要溶解少量的镀锌层。

在镀锌层的表面，磷酸锌溶液的酸侵蚀，造成局部pH值的升高，从而在热镀锌钢板的镀层表面沉积出不溶性的磷酸锌晶粒。

镀锌板磷化膜镜像分析

镀锌板磷化膜镜像分析
镀锌板磷化分析：
二十世纪80年代随着镀锌板在建材、家电及汽车工业中的大量运用，德国和日本开发了中温（55~60℃）的低锌磷化。

从涂装角度考虑，电镀锌板与有机膜的结合力远低于钢板，因此涂装前的磷化显得更重要，而且通常是在含有较高Mn2+、Ni2+等磷化液中进行，以便得到与阴极电泳配套性更好的磷化膜。

镀锌板磷化主要是碳钢类磷化加一些氟化物进行的改进，这类磷化所形成的磷化膜粗糙、疏松、膜厚，没有P相形成，与阴极电泳配套漆膜附着力、耐盐雾性能差，完全不能满足汽车涂装的要求。

目前，国外对镀锌板磷化还没有研究出像碳钢那样能够形成高“P比”的磷化膜，为了提高镀锌板的可涂装性和与阴极电泳配套性，汽车工业广泛采用含锌、锰、镍的三元离子磷化体系。

通过镍、锰离子的加入可在镀锌板表面形成类Р相的结构，结晶紧密、更细。

根据以上情况，我公司研发了镀锌板磷化，彻底解决了以上出现的问题。

1、材料的选择：
FH-TZ常温调整剂。

FH-BT表面调整剂，在常温磷化前进行常温表面调整处理，促进磷化膜的生成，使膜均匀细致，降低磷化所需要的温度。

FH-LHC1常温磷化液，进行常温磷化处理.
FH-ZH中和剂，调整磷化工作液游离酸度FA(pt)，总酸度TA(pt)，中和水洗配槽用。

FH-CJ促进剂，促进磷化工作液的磷化反应速度.。

国外汽车镀锌板预磷化和磷化技术

国外汽车镀锌板预磷化和磷化技术世界金属导报/2008年/4月/22日/第008版绿色钢铁国外汽车镀锌板预磷化和磷化技术朱久发预磷化膜能较好地解决较易锈蚀的热镀锌板在仓储、运输期间的防锈问题，又能在汽车板的冲压成型过程中起到固体润滑膜的作用，明显地降低了热镀锌板材的表面摩擦系数，并有效减缓了热镀锌板与模具摩擦后易产生的锌层脱落、粉化等缺陷。

热镀锌预磷化板在欧、美、日等有些钢厂得到普遍推广，己成为解决难冲压件开裂的一种有效技术。

为了不断提高汽车车身用热镀锌板的防腐蚀性能，汽车车身的油漆底层仍将采用锌盐磷化处理技术，这就需要采用更加环保、更短处理时间和更低运行成本的锌盐磷化技术。

1、预磷化镀锌板生产工艺预磷化镀锌板是在钢厂热镀锌机组或电镀锌机组上添置的磷化装置所生产的。

在镀锌工艺段后，直接对锌层表面进行磷酸盐溶液处理，形成一层有利于冲压的固体磷酸盐润滑膜，并提高热镀锌板在仓储、运输及整车涂装工序前的耐蚀性。

磷化膜多为锌锰镍三元系的伪转化膜。

当前有3种典型的预磷化处理方式，即浸渍式、喷淋式和辊涂式预磷化工艺。

其中浸渍式和喷淋式适合于生产连续式预磷化板，辊涂式特别适合于生产非连续式预磷化板。

所谓“连续式”和“非连续式”，系指目前国际上流行的镀锌预磷化膜分为两类，即连续式和非连续式磷化膜的镀锌预磷化板。

1.1浸渍式预磷化工艺镀锌后的带钢先通过喷淋或浸渍处理上一层作为磷化晶体晶核的钛酸盐表面调整剂(以下简称为表调剂)，以细化和均化磷化膜晶体的物理尺寸，再浸入装满磷化液的槽体内，在溶液中完成预磷化膜的生长过程，离开槽体后由去离子水充分漂洗，随后进行热风干燥。

浸渍式是传统磷化方式，磷化液多为锌锰镍改性，膜重一般控制在1.5～3.0g ／m2范围内。

该工艺的优点是受设备状态的影响较小，带钢上下表面磷化膜的磷化指标，如膜重、结晶尺寸等没有差异。

但为了保证锌层与磷化液有足够的接触时间，必须要有体积足够大的磷化槽，还要解决含磷漂洗水所带来的环保问题。

镀锌板磷化膜在电泳过程中的变化及影响

镀锌板磷化膜在电泳过程中的变化及影响杨超英（东风汽车有限公司工艺研究所．湖北十堰44200l )摘要：介绍了实测镀锌板磷化膜在电泳过程中的溶解量和对电泳漆液工艺参数影响的测定，通过试验得出了镀锌板低锌磷化膜的耐酸碱腐蚀性能优于普锌磷化膜的结果．为汽车制造厂家合理使用镀锌板，选择其涂装工艺、涂装材料及严格生产管理提供了参考依据。

关键词：镀锌板；磷化；电泳；溶解；电导率随着汽车工业的发展，对汽车的耐腐蚀性能和装饰性能的要求越来越高，汽车部件镀锌板的使用比率在逐年增加，对镀锌板涂装前处理也提出了越来越高的要求。

汽车镀锌件采用电泳涂装是最普及的一种涂装方法，由于电泳漆膜的抗腐蚀性能紧紧依赖着磷化膜基底，磷化可使涂层抗腐蚀性提高2－3 倍以上，不同的磷化膜组成对电泳漆膜的抗蚀性的影响程度不同。

我们知道锌是两性元素，可在碱性或酸性溶液中产生溶解，汽车车身镀锌板件和冷轧钢板件一样，涂装前需进行磷化处理，然后进行电泳涂装。

那么不同的镀锌板、不同的磷化膜在电泳过程中溶解程度如何；不同的镀锌板、同种磷化在不同的阴极电泳漆或不同的阳极电泳漆中溶解程度如何，溶解量具体为多少，对电泳槽液电导率等的变化产生多大影响，尚未见详细的报道。

本文针对上述问题，开展了如下试验。

1试验部分1.1 试板的制备1.1.1 磷化试板的制备试验采用的试板为冷轧钢板（70mm x 110mm）、合金化镀锌板（70 mm x 150mm），热浸锌板（82 mm x 105mm ）、采用的前处理材料为低锌磷化液和普锌磷化液，磷化板的制备过程见表1 。

表1 磷化板的制备多。

b ．磷化膜在电泳过程中发生溶解的现象，可通过磷化膜显微结晶的变化观察到，直接比较电泳后的磷化膜外观，也能观察到色泽、完整方面的一些细微变化。

c ．无磷化的冷轧钢板在上述条件下经阴极电泳后未测出减重，而经阳极电泳后，有明显减重，无磷化膜的合金化镀锌板在电泳漆中的溶解量大于无磷化膜的热浸锌板。

热镀锌板表面钝化时的磷化工艺

艺。
关键词：热镀锌；铬酸盐钝化；磷化；耐蚀性能
中图分类号：ＴＧ１７４．４５１
文献标识码：Ａ
文章编号：１６７２－９２４２（２００５）０４－００６９－０４
李金华１，周谊２
（１．珠海格力电器股份有限公司，广东珠海５１９０７０；２．江西工业工程职业技术学院，江西萍乡３３７０００）
经几次反复的工艺试验，最终确定采用第２种前处理工艺流程，即采用碱性脱脂。
１．３涂层性能测试
着力、涂层的耐冲击力以及涂层的外观质量等。采用第２种前处理工艺流程处理的试板，表面
经静电粉末喷涂（以下简称“ 喷塑 ”），按百格法（间距１ｍｍ）测试其表面的涂层附着力，结果达到０级（无脱落）。
由表可知表面钝化的热镀锌板脱脂工艺参数是碱度点浸泡时间转换成喷脱脂液碱度碱度点碱度点碱度点碱度点碱度点碱度点碱度为点脱脂温度脱脂时间处理方式浸泡浸泡浸泡浸泡浸泡浸泡浸泡备注清洗后表面挂大量水珠清洗后表面挂水珠清洗后表面挂少许水珠清洗后水膜连成一片清洗后水膜连成一片清洗后表面变暗
失效与分析
ＥｘｐｉｒａｔｉｏｎａｎｄＡｎａｌｙｓｉｓ
１．２工艺方法筛选及确定
通过对上述２种不同工艺流程的工艺试验，观察试板表面的成膜情况，再进行表面涂装。对涂装后的试板，目测其表面涂层的外观质量。结果发现，采用第１种前处理工艺流程时，磷化膜外观质量较好，转化膜的颜色基本一致，结晶均匀、细致，但是涂装后，其涂层表面容易产生针孔，影响其耐蚀性能；采用第２种前处理工艺流程时，磷化膜结晶均匀、细致，但转化膜的颜色有时不一致，对试板进行涂装后，其涂层表面完整，无任何产生针孔的现象。

电镀锌板在汽车涂装线上磷化异常的原因分析

４１４Ｂａｏｓｔｅｅ，ＢＡＣ２００６图１车身上的磷化斑迹为了验证脱脂对该缺陷的影响，对易出现斑迹的区域在出脱脂后槽后用水管进行纯水冲洗，结果发现该部位缺陷消失。

关闭预脱脂处理槽，缩短脱脂时间，该缺陷减轻，再进一步降低浸没式脱脂的温度，缺陷消失。

２样板的分析及结果２．１试样制备和试验将车厂零件上取下的样板切成１０ｍｍ×１０ｍｍ的小样，共４块，磷化３块（其中２块磷化样用于分析上表面，１块用于分析下表面），纯锌无处理１块。

小样用无水乙醇进行超声波清洗后干燥，再进行扫描电镜和电子探针分析。

分析前磷化斑迹的黑点处用划痕圈出以便区分。

２．２分析结果磷化样板１扫描电镜（ＳＥＭ）和探针分析的照片和图谱分别见图２～４。

图２样板１黑点处的磷化结晶形貌从ＳＥＭ的形貌看，黑点处形貌完全异常，不是正常的针（片）状结晶，结晶中存在异常的Ｃａ杂质元素，但未见Ｆｅ元素。

“正常”处的结晶形貌呈现针状，但还是较凌乱，局部区域形貌和黑点处类似，该处结晶相对于正常的磷化形貌来说，不是很理想。

图３样板ｌ黑点处电子探针的分析图谱图４样板１“正常”处的磷化结晶形貌磷化样板２扫描电镜（ＳＥＭ）和探针分析的照片和图谱分别见图５～８。

图５样板２黑点处的磷化结晶形貌图６样板２黑点处“１”的电子探针图谱从ＳＥＭ的形貌看，黑点处形貌完全异常，不是正常的针（片）状结晶，结晶中存在异常的ｃａ、ｓｉ、Ａｌ、ｓ等杂质元素，但未见Ｆｅ元素。

“正常”处ＢａｏｓｔｅｅｌＢＡｃ２００６４１５图７样板２黑点处“２”的电子探针图谱图８样板２“正常”处的磷化结晶形貌的结晶形貌略呈针状，但很凌乱，比黑点处的结晶略好，该处结晶相对于正常的磷化形貌来说，应属于异常结晶形貌。

样板３（下表面）磷化膜的扫描分析照片见图９。

图９下表面磷化结晶形貌从下表面的磷化结晶形貌来看，结晶凌乱、疏松，属于异常结晶，但要比黑点处有改善。

无处理锌层电镜扫描分析照片见图１０。

图１０无处理锌层结晶形貌从锌层的结晶形貌看，结晶为典型的电镀纯锌结晶，无任何异常，因此，车身用的电镀锌基板没有异常。

常温镀锌板磷化工艺

常温镀锌板磷化工艺一.总论:常温镀锌板磷化(复合型)研发属反向研制，即不断虚拟配方，当发现镀锌板表面生成晶相级物质时，据此配方不断修改而成，以达致客户提出前瞻性要求：零能耗、环保（达到欧盟标准）、易操控（凌绝全球管理使用方案）、渣少（常规锌系10％左右）、合格率高（达99％以上）、品质上乘（附着力0～1级）、低成本（低于中温镀锌磷化）、降低水质依赖、利涂装等。

历时数年而成，由于属私人投资研发，一些基础问题并没有足够财力、人力、精力去研究和探索，望尊敬客商能多多体恤在大陆私人搞科研困境。

如醇化(稀释液变成工作液过程)问题；专属表调(表调在此转化膜作用尚不明朗)；亚盐促进剂在此转化膜全部功效，有否更好替代品等等。

二.主要品种介绍1、105脱脂剂(加温型脱脂剂)此品于1999年应志高空调孔生而创制。

历经十多年不断改良、完善。

特点如下:A:国际通用单剂型;B:中温加热型,温控55℃~70℃;C:弱碱型，可同时处理铁、铝、镀锌板、铜等。

铝件不变色，镀锌板不腐蚀; D:快速型，重油不超15分钟，镀锌板1~3分钟;E:消耗低、寿命长。

2、Zn皮膜剂(常温镀锌板磷化浸泡型)特点如下:A:属晶相级皮膜化成,膜层致密、防腐能力强，切口可上磷化，肉眼可测，厚度为丝米级;B:常温使用(未结冰前);C:消耗低、成本低、渣少;D:操控简单，与普通锌系相差无几，更低添加频率，更少亚盐促进剂消耗。

3、102脱脂剂(常温喷淋脱脂剂)特点如下:A.国际通用单剂型;B.常温型，不低于5℃均可使用，结冰前~5℃添加助洗剂也可使用;C.低碱型,易清洗;D.快速型,预、主脱脂各3分钟即可；E.消耗低、添加少。

4、Znt皮膜剂(常温喷淋镀锌板磷化)A.属晶相级皮膜化成,膜层致密、防腐能力强,切口可上磷化，可对微白斑修补，肉眼可测，厚度为丝米级。

B.常温使用(未结冰前)。

C.消耗低、成本更低、渣少。

D.操控更简单，只需每2小时内必添加消耗量即可,促进剂用滴定添加。

金属的磷化镀锌

磷化镀锌磷化（I）——基本原理及分类磷化是一种化学与电化学反应形成磷酸盐化学转化膜的过程，所形成的磷酸盐转化膜称之为磷化膜。

磷化的目的主要是：给基体金属提供保护，在一定程度上防止金属被腐蚀；用于涂漆前打底，提高漆膜层的附着力与防腐蚀能力；在金属冷加工工艺中起减摩润滑使用。

1 基本原理磷化过程包括化学与电化学反应。

不同磷化体系、不同其材的磷化反应机理比较复杂。

虽然科学家在这方面已做过大量的研究，但至今未完全弄清楚。

在很早以前，曾以一个化学反应方程式简单表述磷化成膜机理：8Fe+5Me(H2PO4)2+8H2O+H3PO4Me2Fe(PO4)2·4H2O(膜)+Me3(PO4)·4H2O(膜)+7FeHPO4(沉渣)+8H2↑Me为Mn、Zn 等，Machu等认为，钢铁在含有磷酸及磷酸二氢盐的高温溶液中浸泡，将形成以磷酸盐沉淀物组成的晶粒状磷化膜，并产生磷酸一氢铁沉渣和氢气。

这个机理解释比较粗糙，不能完整地解释成膜过程。

随着对磷化研究逐步深入，当今，各学者比较赞同的观点是磷化成膜过程主要是由如下4个步聚组成：①酸的浸蚀使基体金属表面H+浓度降低Fe – 2e→ Fe2+2H2－+2e→2[H] (1)H2②促进剂（氧化剂）加速[O]+[H] → [R]+H2OFe2++[O] → Fe3++[R]式中[O]为促进剂（氧化剂），[R]为还原产物，由于促进剂氧化掉第一步反应所产生的氢原子，加快了反应（1）的速度，进一步导致金属表面H+浓度急剧下降。

同时也将溶液中的Fe2+氧化成为Fe3+。

③磷酸根的多级离解H 3PO4H2PO4－+H+ HPO42－+2H+ PO43－+3H－（3）由于金属表面的H+浓度急剧下降，导致磷酸根各级离解平衡向右移动，最终为PO43-。

④磷酸盐沉淀结晶成为磷化膜当金属表面离解出的PO43－与溶液中（金属界面）的金属离子（如Zn2+、Mn2+、Ca2+、Fe2+）达到溶度积常数Ksp时，就会形成磷酸盐沉淀Zn2++Fe2++PO43－+H2O→Zn2Fe(PO4)2·4H2O↓（4）3Zn2++2PO43－+4H2O=Zn3(PO4)2·4H2O↓（5）磷酸盐沉淀与水分子一起形成磷化晶核，晶核继续长大成为磷化晶粒，无数个晶粒紧密堆集形而上学成磷化膜。

镀锌板磷化膜发花问题解决

及时对有问题的管予做处理，所有新增投入使用的高压管焊
的考核。此外还配合实行百分百制考核，把安全域质量放在直到质量和工艺合标准为止才验收。加强质量临督休现在Ｈ、首要位置，连续运行时问也在考核范ｌ＝ｉ；ｌ之内，以此确保大修质
查与对人、没、炉快速分析预报工作，安袈飞灰测炭在线系统，之中，效果令人满意，给全年发ｒ乜任务打下坚实基础。使炉运人员在工作中更方便对燃烧进行调整，从而增强防热４结束语腐蚀能力和防磨损能力。最后是制定质量髓督管理方案，制火电，一四管锅炉爆漏长期困扰着火电厂的正常工作，科定紧急状态的应急预案，以便紧要关头有条不紊处理事故，学的处理措施能预防四管爆漏，从人员、制造、设计、检修等各降低损失，保证热供应系统处于安全环境之中。方面做起，全面开展预防四管爆漏工作，最终达到在控、可控
（２）由于锌为两性金屈，酸和碱都会对其造成腐蚀，镀锌板（２）在实验室条件下模拟｝】｛生产现场磷化膜不上膜及大面
雾与飞灰的侵袭，所以火ｌ厂要加强质量监督，验收质量、工检查报表、锅炉泄露表以及超温表也要及时、准确的给予相应艺合规格的项日，对于那些质量不合格的均不验收，要求返工，Ｗ质量ｊＩ｛ｆ督检查点要多设，在停炉期问对心管做伞面检查，
量，出现问题的部门要严惩，严格执行考核条例，各部门领导定要秉公办事。
一
口要探伤检查，务必落实焊口监督工作，必要时安排人员对锅

电镀锌预磷化板晶粒度和粗糙度的工艺控制

电镀锌预磷化板晶粒度和粗糙度的工艺控制电镀锌预磷化板是一种常用的金属材料，具有优异的耐腐蚀性和机械性能，广泛应用于汽车、家电、建筑等领域。

其中，晶粒度和粗糙度是影响其性能的重要因素，因此需要进行工艺控制。

一、晶粒度的工艺控制晶粒度是指金属晶粒的大小和形状，对于电镀锌预磷化板的耐腐蚀性和机械性能有着重要的影响。

晶粒度越小，材料的强度和韧性越高，耐腐蚀性也越好。

1. 电解液的控制电解液的成分和温度对晶粒度有着重要的影响。

一般来说，电解液中的硫酸浓度越高，晶粒度越小。

同时，电解液的温度也会影响晶粒度，一般来说，温度越低，晶粒度越小。

2. 电流密度的控制电流密度是指单位面积内通过的电流量，对晶粒度也有着重要的影响。

一般来说，电流密度越大，晶粒度越小。

但是，电流密度过大会导致电解液的温度升高，从而影响晶粒度。

3. 阴极材料的选择阴极材料的选择也会影响晶粒度。

一般来说，阴极材料越纯净，晶粒度越小。

同时，阴极材料的形状和表面状态也会影响晶粒度。

二、粗糙度的工艺控制粗糙度是指表面的粗糙程度，对于电镀锌预磷化板的涂装和成型有着重要的影响。

粗糙度越小，涂装和成型的效果越好。

1. 原材料的控制原材料的表面状态对粗糙度有着重要的影响。

一般来说，原材料的表面越光滑，粗糙度越小。

因此，在生产过程中需要对原材料进行清洗和处理，以保证表面的光滑度。

2. 预处理的控制预处理是指在电镀之前对金属表面进行处理，以保证电镀层的质量和附着力。

预处理的方法包括酸洗、碱洗、机械处理等。

其中，酸洗可以去除表面的氧化物和污垢，碱洗可以去除表面的油脂和杂质，机械处理可以去除表面的凸起部分，从而降低粗糙度。

3. 电镀的控制电镀过程中，电流密度、电解液的成分和温度、阴极材料的选择等因素都会影响粗糙度。

一般来说，电流密度越小，粗糙度越小；电解液中的添加剂可以改善电镀层的质量和光泽度；阴极材料的选择也会影响粗糙度。

总之，晶粒度和粗糙度是影响电镀锌预磷化板性能的重要因素，需要进行工艺控制。

电镀锌板的磷化

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!
用电镀锌钢板作为耐蚀钢板的需求量越来越大 # 其锌附着量一般为 $"3." 0 1 2 # 汽车用单面镀锌钢板
!
目前 # 国内外电镀锌合金钢板的应用已经越来越广泛 # 在欧洲 & 日本 & 美国和亚洲各国已得到大量的应用 $ 近 !" 年来 #由于对汽车防腐要求的提高 #车体材料大量应用电镀锌钢板# 尤其是高耐蚀性的
与漆膜配套附着力差 ! 耐盐雾性能差 &
#$&$& ()!;’+,!;对磷化的影响
对于电镀锌板的磷化目前普遍采用低锌含
化 ! 由于镀锌板的使用 ! 在其表面难以形成磷叶石 "5)!67 $-89%! * 9:!8#! 为了得到高 (-) 比的磷化膜 ! 提高镀锌板的可涂装性和耐碱性 ! 在镀锌板磷化时广泛采用含锌 ’锰 ’镍的三元阳离子磷化体系 & 镍 ! 锰离子的加入可在镀锌板表面形成类磷叶石的结构 ! 结晶紧密 ’ 更细 ! 所生成的磷化膜有较低的化学活性 !与无镍磷化比较 !增加了耐碱性和涂层的二次附着力 ".#! 见图 ! &

电镀锌板在汽车涂装线上磷化异常的原因分析

(%)
!"#$%&&’ !() *++, 降低脱脂液温度、关闭预脱脂（缩短了脱脂艺恢复正常，电泳后的表面粗糙和条印问题得到解决。 #" 结论通过上述调查分析及验证结果，可以得出如下结论：（% ）电镀锌基板的锌层结晶完全正常，没有露铁点。（& ）电泳后表面的粗糙和条印缺陷是由于零件表面局部区域的磷化膜结晶异常引起。（’）脱脂过程中，脱脂液中的强碱对锌层表面的过度腐蚀，影响了磷化结晶过程的正常进行，导致结晶异常。（(）调整脱脂工艺，加强脱脂后的漂洗能力，降低脱脂液对零件表面锌层的腐蚀，能够很好地解决磷化异常这个问题，最终保证电泳的质量。
时间），或者白车身脱脂后立即对流挂部分进行从而使水的冲洗，使 !"#$ 跟锌之间的作用减弱，得这些斑迹消失。因此，从根本上来说，造成电泳后零件表面异常粗糙的根源是脱脂工艺的异常。 !" 改进措施（%）脱脂剂供应商对其产品的成分（碱性物质、表面活性剂等）进行适当的调整，在确保脱脂能力的前提下，减轻脱脂液中碱性物质对锌层的过度腐蚀。（& ）适当加强脱脂后水清洗的喷淋流量，使得残留在车身上的脱脂液得到及时、足够的稀释，进一步减轻碱性物质的腐蚀。（’）在条件允许的情况下，脱脂液采用去离子水进行配制和补充，减少水中杂质的影响。在采取了上述措施后，该汽车厂的涂装线工
!"#$%&&’ !() *++,

4’3
" " 从锌层的结晶形貌看，结晶为典型的电镀纯锌结晶，无任何异常，因此，车身用的电镀锌基板没有异常。 ! ) "# 分析讨论从试验分析的结果来看，这些磷化样板存在明显的磷化结晶异常现象，和正常、典型的汽车厂图 !" 样板 # 黑点处 “#” 的电子探针图谱磷化处理结晶形貌有天壤之别，正常的磷化结晶形貌呈致密的针状分布（图 ’( 、 ’’ ）。可以认为，该汽车涂装线的磷化（包括磷化前的脱脂处理）工艺发生异常，磷化时，磷化结晶异常生长。在磷化工艺参数（包括表面调整、磷化浓度、温度）都正常的情况下发现磷化结晶的异常，其最大的可能是锌层表面附着一层物质，降低了锌的表面活性，从而导致结晶的紊乱和粗大。