核磁共振光谱

焦代丙嗣 (D3)2CO
7在代苯C6D6 焦代水D20
负代二 甲亚枫(CD3)2S0
7在代甲醇 CD30D
7.28 2.05 7.20 4.70
2.50, 3.50
3.35
78.0土0.5 77.0 土0.5
30.7, 206.7 29.8, 206.5
128.5:l::0.5 128.0土0.5
40.9 49.9
3 .4 1
3.4
四 重峰
4
JI
Z
PPM
1.11
三 重峰
ChemNMR 1H Estimation
1厂
10
8
6
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4
2
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ChemNMR 1H Estimation
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PPM
ChemNMR 1H Estimation
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化学等价?
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4
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2
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PPM
ChemNMR 1H Estimation
r，二(/P11[:!Jjj&刀 &.1N//Lt &1 J/!!!l3'}'j!JJ 幻的J[:j;f.fk .2刀zbsik
1 、单体结构与聚合反应…丙烯酸苟满酶及聚合物的合成
号H: CH 2
C=O
b
,9
i t AUnt12 t 。
2
12
5-lndanyl acrylate
由~ C,tt2 /CH~伞 /C将2、
26.9 22. 8
CH3
14. 1
聚乙烯 - 1 - 己燃共裂物
~Il.:
2 、聚合物类型的鉴定 …·乙烯·丙烯、乙烯·丁烯、乙烯·己烯共聚物
y
3C4α H. :,1C.3H0.."4
CH 39. 7
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- CH2CH 2CH俨CHzCH2 Cl斗 z-
F
CH z 27. 3
CH2
26. 7
/卢....____
~一、
~.9
H3C-C
15 14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 化 学位移 ó (ppm)
-- 、 化学位移…影响化学位移 的 因素
2.7- 3.1
CHrNH-C=O
3.05 1
0.8-1.2
7.28
苯环
CH~-Ol
3.3-4.1
5.26
CH.r O
一般碳核的纵向弛豫时间 T 1最长可达百秒数量级，能被准
确测定，因而T) 对碳原子和分子运动过程可提
l l鸣般蝶语
I
FClON)
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C- HoI
cl
c-o
C-N
1o瞩蝶宫一l
心的化学位移:
|
n
An
m
αnm
γn
On
3
6.80
2
9.56
-2.99
-0.49
1
17.83
。
25.48
2
15.34
27.3 4 2
CH, CHγ
26. 9 :t2.8
CH,
14. I
嚣 ι烯 -1- 己棉 共黯柿
黯己捕 I T捕兴'最响
&jN/I}J~ &1
2 、聚合物类型的鉴定 --幽·乙烯国丙烯、乙烯·丁烯、乙烯·已烯共聚物
户 、
t
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ρ 、
tt ­
g
sg
~z.份 ! 何iß""量物
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CH
CH‘
/CH2 …~叩ψ
"、 CH
"、CH
" CH - CH'
/
180 150 ' 40 1M IÒ() 80 ω'0 20
PPM
( b)
Fig. 3. Repeat units Îll sequences of poly(IdA).
"幽
PPM
I3C NMR, CD3Cl 为 i容剂
r_二(/P11[:!Jjj&刀 &.1N//Lt &1 J/!!!l3'}'j!JJ 幻的J[:j;f.fk .2刀zbsik
1 、大分子反应的研究…葡聚糖疏水改性
、
'0
IIjÇ
H孟:
(b)
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(c)
8
6
•
2
。
ppm
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b
5-lndanyl acrylate
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二
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由~ C,tt2 /CH~伞 /C将2、
/CH2 …~叩ψ
"、 CH
"、CH
" CH - CH'
/
Fig. 3. Repeat units ill sequences of poly(IdA).
卡寸7;二 JH NMR, CD3Cl 为 i容齐U
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1
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36
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39.7 49.0
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令 溶剂选择 : 注意不同溶剂中测得 的8值可 能有一定的差异 。
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化学位移-_..常见结构单元化擎位移植围
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-bexyJ及长文链 (L) 总数
每 1000个主链联*支链数
0 .0 1. 0 0.0 9 .6 S. 6 5.6 19 . 6
λýpJ1，c1JÛ&lJ &j!叹:VJJ注巳_t I/,,'!.L'!!jJ~J ;;uι~jw~ !.u:哈';~}王
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R
异构 (iso)
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-OH
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41 I 10
5 1 -4
8 I -6
Zõ Ze
-0.5
。
。
心的化学位移:
|
例如:计算下面化合物C-2和C-3 的化学位移。
CH2 CH3
CH j 11. 2
聚乙烯 - 1 - 丁烯共 聚物
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3、 聚合物的支化度
田中国回国商压聚 乙烯
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EI , 8u.Am
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2
9.75
-2.69
0.25
1
16.70
。
21.43
23.46
2
6.60
-2.07
。
11.14
。
14.70
。
27.77
2
2.26
0.86
。
1
3.96
心的化学位移:
|
当炕基中的H被其它基团X所取代后， 碳原子 的化学位移 的变化具有经验参数 ( 如下表〉 。
./ Õ, __-'" ß, / R /""- α/ ß， γ/ Õ， ε
1. 3 3
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8
7
7 6
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H3C
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OH
n
川=?， Mn=?
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4
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1
8=1.00 --.-
。
核磁共振技术 在材料研究中的应用
一、结构分析
1.单体结构与聚合反应分析 2. 聚合物类型的鉴定 3. 异构化
4. 支化度 5. 等规度
1 、单体结构与聚合反应…丙烯酸苟满酶及聚合物的合成
γß ' α， k ' kαß 'Y
C-c-c-c==c-c-c-c
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ß'α'αß
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1. 5 - 1.8 -7.9 10.6 7.2
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ChemNMR 1H Estimation
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Fig. 3. Repeal uni比 in s叫uenc缸 。f poJy(IdA)
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1 、单体结构与聚合反应…丙烯酸苟满酶及聚合物的合成
号H: CH 2
C=O
国 5-7 核磁共振仪示意罔
令 样品管 ( <Þ=5 、 8和 10mm): 为保持旋转均匀及良好的分辨 率，要求管壁内外均匀，平直，为防止溶剂挥发，尚需带上 塑料管帽。
令 样品的体积与浓度 : 最小充满高度25mm ，体积O.3ml 。为获 得良好的信噪比， 样 品浓度为 5-10%0 lH谱只需 lmg左右。 13C 谱为几到几十毫克。粘度应较低，否则分辨率降低。
1-
= 124.6(实 122.7 )
2、 聚合物类型的鉴定 ---乙烯·丙烯、 乙烯·丁烯、 乙烯·己烯共聚物
<刑 α 3.，
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CHy ,
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- CH~CH ~C叫"四川 ，CH :-
令 参考物质: 一般采用内标，加入 1 % 囚甲基硅 (TMS) 。
有时也用溶剂作内标〈如果溶剂和溶质之间存在 相互作用 ， 折算时会产生一定误差)。 外标。将参考物放在特制的同心管内。
令 溶剂选择 溶剂
常用?在代溶剂的共振位置
IH谱 (3日)
13C 谱。c)
H 化食物
D化食物
负代氯仿 CDCJ 3
CH=CH 4.16
CH~-F
CH3 1.8 CH-CH
低场
ppm 高场
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3 、聚合物的支化度
------商压聚乙烯
文链
表 5-8 低密踵.~蜻支键分布
类型
-CH. (Me) -C且，CH. ( E t ) -c日.C日.CH， (Pc) -CH.CH，CH.C日I ( Bu) -CHr-CH.CH.CH!CH. (Am)
7.24
7.12
1.24
7.24 7.12
6
4
。
PPM
ChemNMR 1H Estimation
t.24
1.24
7,07 7, 07
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H比 川剧
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PPM
ChemNMR 1H Estimation
7.24 7.35 7.41
1.33 1.33
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2 、聚合物类型的鉴定 --幽·乙烯国丙烯、乙烯·丁烯、乙烯·已烯共聚物
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42 CH? CH2
13C-NMR的特点:
|
令 碳原子是构成有机物和聚合物骨架的主要元素， I3C-NMR
谱是材料结构分析中最常用的工具之一。尤其 是检测无氢 官能团， 如族基、氨基和季碳等，具有氢谱无法比拟的优 点。 令 由于I3C的核外有p 电子， 核外电子以顺磁屏蔽为主 ，化学 位移范围约为200左右 ，分辨率高。因此结构上的微小变化 就能引起8值的明显改变， 鉴定微观结构更为有利 。 令 13C 的自旋·晶格弛豫和自旋.自旋弛豫时间比氢核慢得多。
r.二(/P11[:!Jjj&刀 &.1N//Lt &1 J/!!!l3'}'j!JJ 幻的J[:j;f.fk .2刀zbsik
2、 聚合物类型的鉴定 ---乙烯·丙烯、 乙烯·丁烯、 乙烯·己烯共聚物
<刑 α 3.，
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30. 4
四P
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