国内乙烯工业中副产品的利用途径_陈启智
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( 1) 环戊二烯的分离。 根据环戊 二 烯 易 于 二 聚 成 双 环 戊 二 烯,而 双 环戊二烯在高温下又可解聚为环戊二烯的特点, 采用二聚法生产。混合碳五在聚合釜中用不高于 130 ℃ 的温度加热,使环戊二烯聚合成双环戊二 烯,然后从塔顶蒸出轻组分,塔底组分再经蒸馏得
第 23 卷
陈启智等. 国内乙烯工业中副产品的利用途径
用于乙丙橡胶、不饱和聚酯、合成石油树脂、 戊烷、正戊烷、异戊烷发泡剂料
合成涂料树 脂、粘 结 剂 树 脂、造 纸 填 充 剂 树 脂、医
由于石脑 油 的 资 源 紧 张,碳 五 全 加 氢 做 裂 解
药和燃料、合成材料、合成香料、有机化学中间体 原料。碳五全加氢后,混合碳五中含环戊烷、正戊
等生产。双环戊二烯还可解聚为环戊二烯,环戊 烷、异戊烷分别为 28% 、33% 、33% ,用 4 台填料塔
随着我国 经 济 的 快 速 发 展,其 化 工 工 业 市 场 空间进一步 加 大,以 炼 油 和 乙 烯 为 龙 头 及 核 心 的 综合类石化工业也保持快速的发展。在乙烯工业 的产品中乙烯、丙烯约占 45% ,其余的副产品约占 55% ,是一个庞大的资源,且乙烯生产企业规模的 大型化,给副产品的集中处理提供有利条件,如果 利用得好,则可降低乙烯的生产成本,提高企业的 效益。
碳五组分约为裂解原料的 4% ,1 000 kt / a 乙 烯的企业产量约 110 kt。裂解碳五含有环戊二烯、 异戊二烯、间戊二烯等二烯类物质,可作为树脂或 橡胶的原 料。 国 内 的 碳 五 分 离 环 戊 二 烯、异 戊 二 烯、间戊二烯的企业较少,兰州乙烯、齐鲁乙烯、上 海乙烯、茂名 乙 烯 等 几 个 大 乙 烯 的 碳 五 均 进 行 环 戊二烯、异戊二烯、间戊二烯的分离。很多规模较
图 3 丁二烯尾气加氢流程
丁二烯尾气通过压缩机或增压泵与 H2 在混 合器中混 合 后 进 入 加 氢 反 应 器。 在 反 应 器 内,含 炔烃的 丁 二 烯 尾 气 与 氢 气 反 应 转 化 为 烯 烃 或 烷 烃。为保证加 压 后 乙 烯 基 乙 炔 在 安 全 范 围 内,需 在压缩机或增压泵前增加稀释气。 2. 3 碳五的利用[2]
产品名称 碳五
C6 ~ C8 C9 焦油
w,%
比例 4. 0 19. 0 3. 0 4. 0
2 副产品的利用及生产工艺 2. 1 甲烷及氢气
甲烷氢副产品约占 14% ,一般可作为裂解炉 的燃料气烧掉或做制取氢气的原料。由于炼油厂 的氢气来源主要由催化重整装置副产纯度约 90% 氢气提供,高 纯 度 的 氢 气 是 由 以 石 脑 油 为 原 料 制 取,而甲烷氢是制取氢气的好原料且价格低,如果 以其它燃料气取代甲烷氢来满足裂解炉的需要, 用甲烷氢作制氢是提高效益的一个方法。氢气作 为乙烯下游 的 汽 油 加 氢 原 料 及 聚 乙 烯、聚 丙 烯 装 置的调合剂 生 产 聚 合 产 品 外,其 余 做 炼 油 厂 进 行 油品加氢的原料。 2. 2 混合碳四的利用
( 3) 丁二烯尾气加氢生产工艺及流程。 图 3 为丁二烯尾气加氢流程示意。
汽油的调合组分、或分离环戊烷等发泡剂料。表 4
为石脑油裂解 C5典型组成。
表 4 石脑油裂解 C5 典型组成
%
组分 异戊烷 正戊烷 3 - 甲基 1 - 丁烯 2 - 甲基 1 - 丁烯 2 - 甲基 2 - 丁烯 1 - 戊烯 1,4 - 戊二烯 异戊烷
2. 2. 1 丁二烯的生产
国内的 1,3 - 丁二烯生产基本上都是从混合
碳四中用抽提的方法而得,生产工艺有 DMF 法、
N - 甲基吡咯烷酮( NMP) 法、乙腈法等。 ( 1) 丁二烯的用途[2]。
丁二烯是一种重要的化工基础有机原料和合
成橡胶的单体,可以用于合成聚丁二烯橡胶、丁苯
橡胶、丁腈橡 胶、苯 乙 烯 - 丁 二 烯 - 苯 乙 烯 弹 性
1 裂解产品分布 国内的裂解原料主要是石脑油,部分轻烃、加
氢尾油、凝析油。随着国内大乙烯的投产,以上资 源将更紧缺,油品将向重质化方向发展,其液相副 产品的比例将更高。表 1 为以石脑油为原料的裂 解产品分布。
表 1 石脑油裂解产品分布[1]
产品名称 氢气
甲烷氢 乙烯 丙烯
混合碳四
比例 1. 0 14. 0 31. 0 15. 0 9. 0
二烯是合成树脂、农药、医药、香料等的中间体。
进行精馏,可分离纯度达约 99% 的以上 3 种产品。
( 5) 异戊二烯用途。 异戊二烯 用 来 制 造 聚 异 戊 二 烯 橡 胶,它 是 天 然橡胶的代用品,也是丁基橡胶的辅助原料,可替 代天然橡胶 制 成 轮 胎、胶 带、胶 管、鞋 底 等 多 种 制 品。
物料回收,选择性除掉炔烃作丁二烯装置原料,或 全加氢转变为约 90% 以上的正丁烷,做优质的裂 解原料( 见表 3) 。
图 2 MTBE 及 1 - 丁烯的生产工艺流程
1 离子过滤器; 2 反应器; 3 反应精馏器; 4 水萃取塔; 5 甲醇塔; 6 第一精馏塔; 7 第二精馏塔
表 3 丁二烯尾气的组成
第 23 卷
陈启智等. 国内乙烯工业中副产品的利用途径
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表 2 混合碳四的组成
w,%
项目 异丁烷 正丁烷 1 - 丁烯 异丁烯
炔烃
数值 1. 50 5. 00 13. 00 25. 00 1. 00
2 - 丁烯 1,3 - 丁二烯 1,2 - 丁二烯
碳五
8. 00 46. 0 0. 16 0. 34
混合碳 四 约 占 裂 解 原 料 的 9% ,其 中 含 约 46% 的 1,3 - 丁二烯,还有部分的异丁烯、1 - 丁 烯、2 - 丁烯。混合碳四典型组成见表 2。
收稿日期: 2010 - 09 - 10。 作者简介: 陈启智,男,1993 年毕业于大连理工大学化学工程 系专业,长期从事乙烯等化工生产及技术管理工作,现从事碳 四生产的工艺管理,工程师。
混合碳 五 的 主 要 用 途 是 聚 合 为 碳 五 石 油 树 脂,有聚合单体的基本组分为 50% ~ 75% 的间戊 二烯浓缩物及双环戊二烯为聚合单体的浓缩物两 种,聚合后把固、液态物料分离。碳五石油树脂可 用作粘合剂、油 墨、橡 胶 增 粘 剂、纸 张 上 浆 剂 及 各 种涂料的添加剂,广泛应用到橡胶、涂料、路标漆、 油墨、粘合剂和造纸等许多行业[7]。 2. 3. 2 碳五分离环戊二烯、异戊二烯、间戊二烯
关键词: 乙烯副产品 生产工艺 利用
乙烯的生产原料主要是乙烷、丙烷、丁烷等轻 烃类及石脑 油、柴 油、加 氢 尾 油 等,其 生 产 成 本 主 要由原料结构决定,如乙烷为原料的成本为 270 美元 / t,丙烷为原料的成本为 397 美元 / t,丁烷为 原料的成本为 424 美元 / t,石脑油为原料的成本为 588 美元 / t,粗柴油为 671 美元 / t,北美、中东的乙 烯生产企业很多以乙烷、丙烷、丁烷为原料。我国 乙烯生产企 业 主 要 以 石 脑 油 为 主,兼 少 量 的 加 氢 尾油、轻烃 等 原 料,所 以 生 产 成 本 较 高。 近 年 来, 中东的乙烯 生 产 能 力 提 升 很 快,由 于 其 乙 烯 产 品 的价格优势,对 我 国 乙 烯 生 产 企 业 形 成 很 大 的 压 力。
约 54% 的抽余碳四,部分乙烯企业直接作为调液 2. 2. 3 2 - 丁烯、丁二烯抽提产生的尾气利用
化气的原料,大 部 分 的 企 业 是 把 其 中 的 异 丁 烯 经
( 1) 2 - 丁烯的利用。
醚化后转化为 MTBE( 甲基叔丁基醚) ,作高辛烷
2 - 丁烯现基本上作为液化气的调合组分,其
综述
乙 烯 工 业 2011,23( 1) 20 ~ 25 ETHYLENE INDUSTRY
国内乙烯工业中副产品的利用途径
陈启智,黄 杰
( 中国石化茂名石化分公司化工分部,广东 茂名,525021)
摘 要: 通过比较不同裂解原料造成的乙烯产品成本的差别,说明国内与国外乙烯行业竞争在于副 产品的大规模利用,并列举出乙烯副产品的收率及各副产品的具体组成,重点说明副产品混合 C4 、混合 C5 、C6 ~ C8 、C9 中有效组分的工业用途及各有效组分生产、分离的工艺。
· 23 ·
到高纯度的双环戊二烯。 ( 2) 异戊二烯、间戊二烯的分离。 利用溶剂 与 各 组 分 的 溶 解 度 不 同,用 选 择 性
溶剂对其进 行 萃 取,通 过 精 馏 分 离 得 到 高 纯 度 的 异戊二烯 产 品,同 时 也 得 到 间 戊 二 烯。 溶 剂 一 般
采用二甲基甲酰胺( DMF) 、乙腈( CAN) 、N - 甲基 吡咯烷酮、环丁砜。
w,%
小的乙烯企 业 的 碳 五 都 或 加 氢 做 裂 解 原 料、或 做
组分 顺 2 - 丁烯 反 2 - 丁烯 1,3 - 丁二烯 1,2 - 丁二烯 甲基乙炔
组成 0. 14 0. 12 54. 25 2. 10 2. 00
组分 水
乙基乙炔 乙烯基乙炔
C5
组成 0. 02 6. 21 34. 55 0. 60
图 1 DMF 生产丁二烯工艺流程
1 第一萃取精馏塔; 2 第一汽提塔; 3 压缩机; 4 第二萃取精馏塔; 5 丁二烯回收塔;
6 第二汽提塔; 7 水洗塔; 8 第一精馏塔; 9 第二精馏塔
2. 2. 2 MTBE 及 1 - 丁烯的生产
图 2 为 MTBE 及 1 - 丁烯的生产工艺流程示
( 1) 混合碳四经抽提出 1,3 - 丁二烯后,还有 意。
( 2) 丁二烯抽提装置尾气的利用。
分离,底部出 2 - 丁烯,顶部出 1 - 丁烯。
混合碳四中,由于存在炔烃积累,故丁二烯抽
( 3) 生产工艺流程。
提必须外排 这 部 分 的 丁 二 烯 尾 气 至 火 炬 烧 掉,这
· 22 ·
乙烯工业
第 23 卷
种处理方式既浪费,又不利于环保。某 1 000 kt / a 乙烯的企业,其丁二烯尾气年产量达 10 kt。国内 的研究院研 发 出 的 碳 四 加 氢 催 化 剂,可 将 这 部 分
醇和抽余碳四中的异丁烯反应生成 MTBE,并在反 丁烯,目前主要用作液化石油气的调合组分,现正
应精馏塔进一步反应、精馏,从塔底分离出 MTBE, 在研究将其与丁二烯尾气一起进行碳四全加氢将
塔顶分离出轻组分,经水洗除去甲醇,进入第一精 其转化为正丁烷做裂解原料。
馏塔分出尾 气 轻 组 分,底 部 物 料 在 第 二 精 馏 塔 经
组成 2. 81 4. 70 1. 43 4. 47 2. 80 7. 05 2. 30 2. 81
组分
组成
顺式 2 - 戊烯
2. 67
异戊二烯
17. 13
环戊二烯
0. 68
间戊二烯
16. 96
环戊烯
3. 81
环戊二烯 / 双环戊二烯 21. 04
顺式 2 - 戊烯
2. 67
其它
6. 67
2. 3. 1 碳五石油树脂
体、丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯树脂等多种橡胶产 品,此外还可以用于生产已二腈、已二胺、尼龙 66、 1,4 - 丁二醇等有机化工产品,用途广泛。
( 2) DMF 法生产 1,3 丁二烯工艺原理。 以 DMF 作溶剂,采用二级萃取精馏,一级是 除去比丁二烯相对挥发度大的丁烷、丁烯; 二级是 除去比丁二烯相对挥发度小的碳四炔烃; 在脱轻 组分塔中用 普 通 精 馏 的 方 法 除 去 丙 炔 和 水,再 在 脱重塔中除去重组分即得高纯度的成品丁二烯。 茂名 150 kt / a 丁二烯装置采用 DMF 法生产丁二 烯。 ( 3) DMF 生产丁二烯工艺流程。 图 1 为 DMF 生产丁二烯工艺流程示意。
( 3) 碳五分离的生产流程。 图 4 为碳五分离的生产流程示意。
Baidu Nhomakorabea图 4 碳五分离的生产流程
1 二聚反应器; 2 蒸馏塔; 3 第一萃取蒸馏塔; 4 第一解吸塔; 5 第一蒸馏塔;
( 4) 环戊二烯用途。
6 第二萃取蒸馏塔; 7 第二解吸塔; 8 第二精馏塔; 9 蒸馏塔
2. 3. 4 碳五全加氢做裂解原料或从中分离出环
值汽油的调合组分。另外分离出的 1 - 丁烯作聚 经济价值不高。国外的企业把其与乙烯气岐化生
乙烯、聚丙烯的共聚单体。
产丙烯。一家 1 000 kt / a 乙烯的企业,年产 2 - 丁
( 2) 生产工艺。
烯约 30 kt,可与乙烯气经催化反应生成丙烯,年产
在大孔强酸性阳离子交换树脂作用下,以甲 量可达 60 kt。某 1 000 kt / a 乙烯企业生产的 2 -
第 23 卷
陈启智等. 国内乙烯工业中副产品的利用途径
用于乙丙橡胶、不饱和聚酯、合成石油树脂、 戊烷、正戊烷、异戊烷发泡剂料
合成涂料树 脂、粘 结 剂 树 脂、造 纸 填 充 剂 树 脂、医
由于石脑 油 的 资 源 紧 张,碳 五 全 加 氢 做 裂 解
药和燃料、合成材料、合成香料、有机化学中间体 原料。碳五全加氢后,混合碳五中含环戊烷、正戊
等生产。双环戊二烯还可解聚为环戊二烯,环戊 烷、异戊烷分别为 28% 、33% 、33% ,用 4 台填料塔
随着我国 经 济 的 快 速 发 展,其 化 工 工 业 市 场 空间进一步 加 大,以 炼 油 和 乙 烯 为 龙 头 及 核 心 的 综合类石化工业也保持快速的发展。在乙烯工业 的产品中乙烯、丙烯约占 45% ,其余的副产品约占 55% ,是一个庞大的资源,且乙烯生产企业规模的 大型化,给副产品的集中处理提供有利条件,如果 利用得好,则可降低乙烯的生产成本,提高企业的 效益。
碳五组分约为裂解原料的 4% ,1 000 kt / a 乙 烯的企业产量约 110 kt。裂解碳五含有环戊二烯、 异戊二烯、间戊二烯等二烯类物质,可作为树脂或 橡胶的原 料。 国 内 的 碳 五 分 离 环 戊 二 烯、异 戊 二 烯、间戊二烯的企业较少,兰州乙烯、齐鲁乙烯、上 海乙烯、茂名 乙 烯 等 几 个 大 乙 烯 的 碳 五 均 进 行 环 戊二烯、异戊二烯、间戊二烯的分离。很多规模较
图 3 丁二烯尾气加氢流程
丁二烯尾气通过压缩机或增压泵与 H2 在混 合器中混 合 后 进 入 加 氢 反 应 器。 在 反 应 器 内,含 炔烃的 丁 二 烯 尾 气 与 氢 气 反 应 转 化 为 烯 烃 或 烷 烃。为保证加 压 后 乙 烯 基 乙 炔 在 安 全 范 围 内,需 在压缩机或增压泵前增加稀释气。 2. 3 碳五的利用[2]
产品名称 碳五
C6 ~ C8 C9 焦油
w,%
比例 4. 0 19. 0 3. 0 4. 0
2 副产品的利用及生产工艺 2. 1 甲烷及氢气
甲烷氢副产品约占 14% ,一般可作为裂解炉 的燃料气烧掉或做制取氢气的原料。由于炼油厂 的氢气来源主要由催化重整装置副产纯度约 90% 氢气提供,高 纯 度 的 氢 气 是 由 以 石 脑 油 为 原 料 制 取,而甲烷氢是制取氢气的好原料且价格低,如果 以其它燃料气取代甲烷氢来满足裂解炉的需要, 用甲烷氢作制氢是提高效益的一个方法。氢气作 为乙烯下游 的 汽 油 加 氢 原 料 及 聚 乙 烯、聚 丙 烯 装 置的调合剂 生 产 聚 合 产 品 外,其 余 做 炼 油 厂 进 行 油品加氢的原料。 2. 2 混合碳四的利用
( 3) 丁二烯尾气加氢生产工艺及流程。 图 3 为丁二烯尾气加氢流程示意。
汽油的调合组分、或分离环戊烷等发泡剂料。表 4
为石脑油裂解 C5典型组成。
表 4 石脑油裂解 C5 典型组成
%
组分 异戊烷 正戊烷 3 - 甲基 1 - 丁烯 2 - 甲基 1 - 丁烯 2 - 甲基 2 - 丁烯 1 - 戊烯 1,4 - 戊二烯 异戊烷
2. 2. 1 丁二烯的生产
国内的 1,3 - 丁二烯生产基本上都是从混合
碳四中用抽提的方法而得,生产工艺有 DMF 法、
N - 甲基吡咯烷酮( NMP) 法、乙腈法等。 ( 1) 丁二烯的用途[2]。
丁二烯是一种重要的化工基础有机原料和合
成橡胶的单体,可以用于合成聚丁二烯橡胶、丁苯
橡胶、丁腈橡 胶、苯 乙 烯 - 丁 二 烯 - 苯 乙 烯 弹 性
1 裂解产品分布 国内的裂解原料主要是石脑油,部分轻烃、加
氢尾油、凝析油。随着国内大乙烯的投产,以上资 源将更紧缺,油品将向重质化方向发展,其液相副 产品的比例将更高。表 1 为以石脑油为原料的裂 解产品分布。
表 1 石脑油裂解产品分布[1]
产品名称 氢气
甲烷氢 乙烯 丙烯
混合碳四
比例 1. 0 14. 0 31. 0 15. 0 9. 0
二烯是合成树脂、农药、医药、香料等的中间体。
进行精馏,可分离纯度达约 99% 的以上 3 种产品。
( 5) 异戊二烯用途。 异戊二烯 用 来 制 造 聚 异 戊 二 烯 橡 胶,它 是 天 然橡胶的代用品,也是丁基橡胶的辅助原料,可替 代天然橡胶 制 成 轮 胎、胶 带、胶 管、鞋 底 等 多 种 制 品。
物料回收,选择性除掉炔烃作丁二烯装置原料,或 全加氢转变为约 90% 以上的正丁烷,做优质的裂 解原料( 见表 3) 。
图 2 MTBE 及 1 - 丁烯的生产工艺流程
1 离子过滤器; 2 反应器; 3 反应精馏器; 4 水萃取塔; 5 甲醇塔; 6 第一精馏塔; 7 第二精馏塔
表 3 丁二烯尾气的组成
第 23 卷
陈启智等. 国内乙烯工业中副产品的利用途径
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表 2 混合碳四的组成
w,%
项目 异丁烷 正丁烷 1 - 丁烯 异丁烯
炔烃
数值 1. 50 5. 00 13. 00 25. 00 1. 00
2 - 丁烯 1,3 - 丁二烯 1,2 - 丁二烯
碳五
8. 00 46. 0 0. 16 0. 34
混合碳 四 约 占 裂 解 原 料 的 9% ,其 中 含 约 46% 的 1,3 - 丁二烯,还有部分的异丁烯、1 - 丁 烯、2 - 丁烯。混合碳四典型组成见表 2。
收稿日期: 2010 - 09 - 10。 作者简介: 陈启智,男,1993 年毕业于大连理工大学化学工程 系专业,长期从事乙烯等化工生产及技术管理工作,现从事碳 四生产的工艺管理,工程师。
混合碳 五 的 主 要 用 途 是 聚 合 为 碳 五 石 油 树 脂,有聚合单体的基本组分为 50% ~ 75% 的间戊 二烯浓缩物及双环戊二烯为聚合单体的浓缩物两 种,聚合后把固、液态物料分离。碳五石油树脂可 用作粘合剂、油 墨、橡 胶 增 粘 剂、纸 张 上 浆 剂 及 各 种涂料的添加剂,广泛应用到橡胶、涂料、路标漆、 油墨、粘合剂和造纸等许多行业[7]。 2. 3. 2 碳五分离环戊二烯、异戊二烯、间戊二烯
关键词: 乙烯副产品 生产工艺 利用
乙烯的生产原料主要是乙烷、丙烷、丁烷等轻 烃类及石脑 油、柴 油、加 氢 尾 油 等,其 生 产 成 本 主 要由原料结构决定,如乙烷为原料的成本为 270 美元 / t,丙烷为原料的成本为 397 美元 / t,丁烷为 原料的成本为 424 美元 / t,石脑油为原料的成本为 588 美元 / t,粗柴油为 671 美元 / t,北美、中东的乙 烯生产企业很多以乙烷、丙烷、丁烷为原料。我国 乙烯生产企 业 主 要 以 石 脑 油 为 主,兼 少 量 的 加 氢 尾油、轻烃 等 原 料,所 以 生 产 成 本 较 高。 近 年 来, 中东的乙烯 生 产 能 力 提 升 很 快,由 于 其 乙 烯 产 品 的价格优势,对 我 国 乙 烯 生 产 企 业 形 成 很 大 的 压 力。
约 54% 的抽余碳四,部分乙烯企业直接作为调液 2. 2. 3 2 - 丁烯、丁二烯抽提产生的尾气利用
化气的原料,大 部 分 的 企 业 是 把 其 中 的 异 丁 烯 经
( 1) 2 - 丁烯的利用。
醚化后转化为 MTBE( 甲基叔丁基醚) ,作高辛烷
2 - 丁烯现基本上作为液化气的调合组分,其
综述
乙 烯 工 业 2011,23( 1) 20 ~ 25 ETHYLENE INDUSTRY
国内乙烯工业中副产品的利用途径
陈启智,黄 杰
( 中国石化茂名石化分公司化工分部,广东 茂名,525021)
摘 要: 通过比较不同裂解原料造成的乙烯产品成本的差别,说明国内与国外乙烯行业竞争在于副 产品的大规模利用,并列举出乙烯副产品的收率及各副产品的具体组成,重点说明副产品混合 C4 、混合 C5 、C6 ~ C8 、C9 中有效组分的工业用途及各有效组分生产、分离的工艺。
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到高纯度的双环戊二烯。 ( 2) 异戊二烯、间戊二烯的分离。 利用溶剂 与 各 组 分 的 溶 解 度 不 同,用 选 择 性
溶剂对其进 行 萃 取,通 过 精 馏 分 离 得 到 高 纯 度 的 异戊二烯 产 品,同 时 也 得 到 间 戊 二 烯。 溶 剂 一 般
采用二甲基甲酰胺( DMF) 、乙腈( CAN) 、N - 甲基 吡咯烷酮、环丁砜。
w,%
小的乙烯企 业 的 碳 五 都 或 加 氢 做 裂 解 原 料、或 做
组分 顺 2 - 丁烯 反 2 - 丁烯 1,3 - 丁二烯 1,2 - 丁二烯 甲基乙炔
组成 0. 14 0. 12 54. 25 2. 10 2. 00
组分 水
乙基乙炔 乙烯基乙炔
C5
组成 0. 02 6. 21 34. 55 0. 60
图 1 DMF 生产丁二烯工艺流程
1 第一萃取精馏塔; 2 第一汽提塔; 3 压缩机; 4 第二萃取精馏塔; 5 丁二烯回收塔;
6 第二汽提塔; 7 水洗塔; 8 第一精馏塔; 9 第二精馏塔
2. 2. 2 MTBE 及 1 - 丁烯的生产
图 2 为 MTBE 及 1 - 丁烯的生产工艺流程示
( 1) 混合碳四经抽提出 1,3 - 丁二烯后,还有 意。
( 2) 丁二烯抽提装置尾气的利用。
分离,底部出 2 - 丁烯,顶部出 1 - 丁烯。
混合碳四中,由于存在炔烃积累,故丁二烯抽
( 3) 生产工艺流程。
提必须外排 这 部 分 的 丁 二 烯 尾 气 至 火 炬 烧 掉,这
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乙烯工业
第 23 卷
种处理方式既浪费,又不利于环保。某 1 000 kt / a 乙烯的企业,其丁二烯尾气年产量达 10 kt。国内 的研究院研 发 出 的 碳 四 加 氢 催 化 剂,可 将 这 部 分
醇和抽余碳四中的异丁烯反应生成 MTBE,并在反 丁烯,目前主要用作液化石油气的调合组分,现正
应精馏塔进一步反应、精馏,从塔底分离出 MTBE, 在研究将其与丁二烯尾气一起进行碳四全加氢将
塔顶分离出轻组分,经水洗除去甲醇,进入第一精 其转化为正丁烷做裂解原料。
馏塔分出尾 气 轻 组 分,底 部 物 料 在 第 二 精 馏 塔 经
组成 2. 81 4. 70 1. 43 4. 47 2. 80 7. 05 2. 30 2. 81
组分
组成
顺式 2 - 戊烯
2. 67
异戊二烯
17. 13
环戊二烯
0. 68
间戊二烯
16. 96
环戊烯
3. 81
环戊二烯 / 双环戊二烯 21. 04
顺式 2 - 戊烯
2. 67
其它
6. 67
2. 3. 1 碳五石油树脂
体、丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯树脂等多种橡胶产 品,此外还可以用于生产已二腈、已二胺、尼龙 66、 1,4 - 丁二醇等有机化工产品,用途广泛。
( 2) DMF 法生产 1,3 丁二烯工艺原理。 以 DMF 作溶剂,采用二级萃取精馏,一级是 除去比丁二烯相对挥发度大的丁烷、丁烯; 二级是 除去比丁二烯相对挥发度小的碳四炔烃; 在脱轻 组分塔中用 普 通 精 馏 的 方 法 除 去 丙 炔 和 水,再 在 脱重塔中除去重组分即得高纯度的成品丁二烯。 茂名 150 kt / a 丁二烯装置采用 DMF 法生产丁二 烯。 ( 3) DMF 生产丁二烯工艺流程。 图 1 为 DMF 生产丁二烯工艺流程示意。
( 3) 碳五分离的生产流程。 图 4 为碳五分离的生产流程示意。
Baidu Nhomakorabea图 4 碳五分离的生产流程
1 二聚反应器; 2 蒸馏塔; 3 第一萃取蒸馏塔; 4 第一解吸塔; 5 第一蒸馏塔;
( 4) 环戊二烯用途。
6 第二萃取蒸馏塔; 7 第二解吸塔; 8 第二精馏塔; 9 蒸馏塔
2. 3. 4 碳五全加氢做裂解原料或从中分离出环
值汽油的调合组分。另外分离出的 1 - 丁烯作聚 经济价值不高。国外的企业把其与乙烯气岐化生
乙烯、聚丙烯的共聚单体。
产丙烯。一家 1 000 kt / a 乙烯的企业,年产 2 - 丁
( 2) 生产工艺。
烯约 30 kt,可与乙烯气经催化反应生成丙烯,年产
在大孔强酸性阳离子交换树脂作用下,以甲 量可达 60 kt。某 1 000 kt / a 乙烯企业生产的 2 -