黄酮类化合物理化性质.
黄酮类化合物(张)1
三、提取分离（一）提取
苷类： 苷类：
用甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、极性较大的混 用甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、 合溶剂或热水提取 多糖苷： 多糖苷：沸水 常用溶剂：甲醇常用溶剂：甲醇-水（1：1）、甲醇 注意： 注意： 苷类提取防止酶解。 1、苷类提取防止酶解。 含羟基的苷或苷元，可用碱水提取。 2、含羟基的苷或苷元，可用碱水提取。 提取花青素类可加入少量酸（ 盐酸） 3 、 提取花青素类可加入少量酸 （ 0.1% 盐酸 ） ， 但 一般黄酮类化合物则应避免。 一般黄酮类化合物则应避免。
HO O glu O OH OH HO 6% HCl 6h OH O O OH OH + glucose
OH O
OH HO O OH HO HO OH O OH O O OH
请将下列化合物的结构式和名称配对,并说明各化合物 请将下列化合物的结构式和名称配对, 的结构类型－ 的结构类型－芦丁、槲皮素、葛根素、水飞蓟素:
OH O O O Zr Cl OH
HO
样品0.5-1mg 10ml甲醇溶 2%枸橼酸甲醇液 观察颜色 1ml2% ZrOCl2 黄色
OH O H2O
说明： 说明：3-OH, 4-C=O黄酮稳定性 > 5-OH, 4-C=O黄酮 黄酮稳定性 黄酮
二、理化性质（一）化学性质 2、颜色反应
镁盐：区别二氢黄酮（ 镁盐：区别二氢黄酮（醇）类化合物。 类化合物。
铅盐： 铅盐：
试剂： 或碱式醋酸铅水溶液。 试剂：1%Pb(OAc)2或碱式醋酸铅水溶液。 醋酸铅Pb(OAc)2 ：沉淀具有邻二酚羟基、兼有3沉淀具有邻二酚羟基 兼有3 邻二酚羟基、 醋酸铅Pb(OAc) =O、 =O者 产生黄～红色沉淀。 OH, 4=O、5-OH, 4=O者。产生黄～红色沉淀。 碱式醋酸铅Pb(OH)(OAc) 可使所有含酚OH的化 所有含酚OH 碱式醋酸铅Pb(OH)(OAc) ：可使所有含酚OH的化 红色沉淀 合物产生红色沉淀，可用于分离。 合物产生红色沉淀，可用于分离。
中药化学黄酮类化合物考研知识点整理
中药化学黄酮类化合物考研知识点整理一、黄酮的含义1.基本母核为2-苯基色原酮；现代含义：泛指两个苯环（A环和B环）通过三个碳原子相互连接而成的一系列化合物，即具有C6-C3-C6结构的一类化合物。
2.生物合成途径●莽草酸途径和乙酸-丙二酸3.分类依据●A/B环之间三碳链的氧化程度●三碳链是否成环●3位是否有羟基取代以及B环的连接位置二、理化性质1.物理性质●性状颜色：黄酮及黄酮醇-灰黄色-黄色；查尔酮-黄色-橙黄色；二氢黄酮/二氢黄酮醇因2、3位双键被氧化，交叉共轭体系中断-无色；异黄酮-微黄色●旋光性-取决于不对称碳原子的有无●游离类黄酮化合物-二氢黄酮（醇），黄烷醇、二氢异黄酮有旋光性●黄酮苷类都有旋光性，多左旋●溶解性●游离类黄酮化合物：一般难溶或者不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、醋酸乙酯、乙醚等有机溶剂及稀碱液中●黄酮苷类：一般易溶于水、甲醇、乙醇等强极性溶剂中，难溶或不溶于苯、氯仿等有机溶剂中。
●分子的立体结构●平面型分子-黄酮、黄酮醇、查尔酮非平面型分子：二氢类、异黄酮a)顺序：花色素>二氢黄酮>异黄酮、二氢黄酮醇>黄酮、黄酮（醇）、查尔酮●水溶性大小比较●引入羟基数目越多，水溶性越大（7/4‘位），羟基甲基化，水溶度降低●三糖苷>双糖苷>单糖苷>苷元●3-O-糖苷>7-O 糖苷(平面型分子）2.化学性质●酸碱性●酸性●酚羟基数目越多，酸性越强。
●7/4’-OH>7或4‘-OH>一般酚羟基>5-OH●碱性●显色反应●还原显色反应●盐酸-镁粉反应a)黄酮(醇）、二氢黄酮（醇）-红色-紫红色b)假阳性-花色素反应●四氢硼钠反应●钠汞齐反应a)二氢黄酮类特有的反应b)黄酮、二氢黄酮、异黄酮、二氢异黄酮-红色c)黄酮醇类-黄色-淡红色二氢黄酮类-棕黄色●与金属盐类试剂络合反应●三氯化铝a)3-OH,4-C=O/5-OH,4-C=O/邻二酚羟基：黄色/鲜黄色荧光●锆盐-枸盐酸反应a)3-OH/3,5-二OH:显黄色●黄色退去只含有5-OH●氨性氯化锶反应a)邻二酚羟基：绿，棕乃至黑色沉淀●三氯化铁a)酚羟基●硼酸显色反应●5-羟基，4-羰基黄酮：黄色，绿色荧光●6‘-羟基。
黄酮类化合物的理化性质溶解性
黄~红色 沉淀
锆盐： 2%ZrOCl2的甲醇溶液
12 黄色 游离的3， 5-羟基
锆-枸橼酸反应 黄绿色 荧光
12
第二节 黄酮类化合物的理化性质
13
硼酸显色反应
13Biblioteka 第二节 黄酮类化合物的理化性质
碱性试剂显色反应 碱：氨蒸汽 可逆； 碳酸钠水溶液 不可逆 二氢黄酮类 开环 橙色~黄色
黄酮醇类 黄色~棕色（通入空气）其他黄酮无次反应 14 含有邻二羟基或3,4’-二羟基取代的黄酮类
花色苷及苷元：颜色随pH不同而变化 ：
pH<7 显红色；pH=8.5 显紫色； pH>8.5 显兰色。
3
3
第二节 黄酮类化合物的理化性质
旋光性 游离苷元： 二氢黄酮（醇）、黄烷（醇）有旋光性, 其余
黄酮类化合物无旋光性。
苷 类：
因为糖分子的引入，具有旋光性，且多为左旋。
4
4
第二节 黄酮类化合物的理化性质
黄酮（醇），查耳酮 二氢黄酮（醇） 花色素
水 溶 性 增 6 大
平面型分子 非平面型分子 离子
6
第二节 黄酮类化合物的理化性质
酸性： 酚羟基 可溶于碱水、吡啶、ＤＭＦ中 酸性强弱取决于羟基数目和位置 7 、4’－二OH > 7－或4’－OH > 一般酚OH > 5－OH > 3－OH 应用: 提取、分离和鉴定中
10
第二节 黄酮类化合物的理化性质
HCl-Zn反应 二氢黄酮醇、黄酮醇-3-O-糖苷 （+）红~紫色 四氢硼钠（钾）反应 二氢黄酮类化合物的专属性还原剂 （+）紫-紫红 色
11
11
第二节 黄酮类化合物的理化性质
黄酮-2
+ O
X 或HO
-
-
花青素
虽也为平面性结构，但因以离子 形式存在，具有盐的通性，故亲水性 较强。
二、化学性质
1、酸性 黄酮类化合物因分子中多含有游离酚羟基，故显酸 性，可溶于碱性溶液中。 酸性强弱取决于羟基数目和位置 7 、4’－二OH > 7－或4’－OH > 一般酚OH > 5－ OH > 3－OH 应用:此性质可用于提取、分离及鉴定工作。
b：加酸酸化时，酸性也不宜过强。
应用：芦丁和槲皮素的提取、分离和鉴定
• 槐米中芦丁的提取
• 槐米（槐树花蕾）加约6倍量水，煮沸，在搅拌下缓缓加 入石灰乳至pH8-9，在此pH条件下微沸20-30分钟，趁热抽
滤，残渣同上再加4倍水煎1次，趁热抽滤。合并滤液，在 60-70℃下，用浓盐酸调至pH为5，搅匀，静置24小时，抽 滤。沉淀物水洗至中性，60℃干燥得芦丁粗品，于水中重 结晶，70-80℃干燥得芦丁纯品。
5、锆盐：锆盐-枸橼酸显色反应
• 多用 2% 二氯氧化锆（ ZrOCl2 ）甲醇溶 液。黄酮类化合物分子中有游离的 3或 5-OH 存在时，均可反应生成黄色的 锆络合物。
作用：区别黄酮类化合物分子中3-或5-OH的 存在。
方法：加2%二氯氧化锆的甲醇溶液到样品 的甲醇溶液中，若黄酮类化合物中有游离的 3-或5-OH存在时，均可生成黄色的锆络合物。 但3-OH，4-酮基络合物的稳定性比5-OH， 4-酮基络合物强。当反应液中接着加入2% 枸橼酸后，3-羟基黄酮溶液仍呈鲜黄色，而 5-羟基黄酮的黄色溶液显著褪色。
态的黄酮及水溶性较小的黄酮苷可沉淀析出。此法简
便易行，如芦丁、橙皮苷、黄芩苷的提取都应用了这
个方法。
黄酮类化合物含萜类化合物
黄酮类化合物含萜类化合物
天然黄酮类化合物多以苷类形式存在，并且由于糖的种类、数量、连接位置及连接方式不同，可以组成各种各样的黄酮苷类。
黄酮类化合物的理化性质：
1、性状，黄酮类化合物多为结晶性固体，少数（黄酮苷类）为无定形粉末。
2、溶解性：一般游离苷元难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有机溶剂及稀碱水溶液中。
3、酸碱性，酸性，多数为黄酮类化合物因分子中具有酚羟基，故显酸性，可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺等有机溶剂中。
；碱性，γ-吡喃酮环上的醚氧原子，因有未共用的电子对，故表现有微弱的碱性。
4、显色反应包括还原试验：金属盐类试剂的络合反应（黄酮类化和分子重常含有下列结构单元故常可与铝盐、铅盐、锆盐、镁盐等试剂反应，生成有色络合物）硼酸显色反应、碱性试剂显色反应。
含黄酮类化合物的常用中药有黄芩、葛根、银杏叶、槐花、陈皮、满山红
按分子中异戊二烯单位的数目进行分类，可分为单萜倍半萜、二萜、二倍半萜、三萜、四萜、多萜。
挥发油的组成成分主要有四类，萜类化合物、芳香族化合物、脂肪族化合物、其他类化合物
挥发油的通性，性状，多具浓烈的特异性臭味，其嗅味常是其品质优
劣的的重要标志；挥发性；溶解性，挥发油不溶于水，易溶于石油醚、乙醚、二硫化碳、油脂等亲脂性有机溶剂，在高浓度的乙醇中能溶解；物理常数；稳定性；化学反应
酸值、酯值和皂化值是不同来源挥发油所具有的重要化学常数，也是衡量其质量的重要指标。
含萜类化合物的常用中药有穿心莲、青蒿、龙胆
含挥发油的常用中药有薄荷、莪术、艾叶、肉桂。
08 黄酮类化合物
酚羟基数目及位置对酸性影响：
7、4’-二OH > 7或4’-OH > 一般Ar-OH > 5-OH > 3-OH
5%NaHCO3
+
5%Na2CO3
+
0.2%NaOH
O
5%NaOH
O
+
O
O_
O
_
O _
应用于提取、分离及鉴定工作中。
HO
O OH O 1
OH
O OH O 2
HO
O
OH
HO
O
OH
O
3
4
O
酸性：3>1>4>2
锆-枸橼酸反应 加入枸橼酸（柠檬酸），5-OH络合物解离 3-OH络合物比5-OH络合物稳定
样品加入2%ZrOCl2甲醇 液，呈黄色；再加入2%枸 橼酸甲醇溶液，观察颜色 变化： 褪色： 含5-OH 不褪色:含3-OH
镁盐：醋酸镁甲醇溶液
二氢黄酮（醇）类：显天蓝色，具有5-酚羟基 色 泽更明显
对游离黄酮，主要是吸附作用, 吸附程度取决于游离酚羟基 的数目， Ar--OH多的化合物极性强，吸附力强，难洗脱。 对黄酮苷，主要是分子筛原理, 洗脱时按分子量由大到小先 后洗脱下来。 糖数量多，分子量大，分子筛时，先洗脱下来。 常用洗脱剂： Sephadex G：碱性水溶液，盐水； Sephadex LH-20：醇及含水醇，或含水丙酮、甲醇-氯仿 (凝胶会膨胀， 体积变大)。
目的：使要得到的化合物溶 解，而使蛋白质、黏液质等 大极性成分形成沉淀除去
从柠檬果皮中分离降血压有效成分
溶剂萃取法 铅盐沉淀法
有 溶 萃 机 剂 取 Hexane提 物 取 (3.6g) 铅 沉 法 盐 淀 滤 液 依 用 次 Hexane, n-BuOH 提 取 水 性 分 溶 部 n-BuOH提 物 取 (134.47g) (38.55g) 溶 1500ml水 ， 220gP b(OH)Ac饱 水 液 于 中 加 和 溶 黄 铅 沉 色 盐 淀 加 20g NaHCO 饱 水 液 拌 和 溶 ,搅 1hr,静 ,过 置 滤 3 生 PbCO3 成 滤 液 6mol/LHCl调 pH 5.3 n-BuOH提 (500ml× 取 5) n-BuOH提 物 取 (4.26g, 粗 酮 ) 黄 类 水 层
黄酮类化合物理化性质
黄酮类化合物理化性质初级中药士考试考点：1.性状：黄酮类化合物多为结晶性固体，少数（如黄酮苷类）为无定形粉末。
除二氢黄酮、黄烷醇等游离的苷元母核有旋光性外，其余则无光学活性。
苷类由于在结构中引入糖的分子，故均有旋光性，且多为左旋。
黄酮类化合物的颜色与分子中是否存在交叉共轭体系及助色团（OH、OCH3等）的种类、数目以及取代位置有关。
黄酮、黄酮醇及其苷类多显灰黄至黄色，查耳酮为黄至橙黄色，而二氢黄酮、异黄酮类，因不具有交叉共轭体系或共轭链短，故不显色（二氢黄酮）或显微黄色（异黄酮）。
2.溶解性：一般游离苷元难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有机溶剂及稀碱水溶液中。
相对而言，二氢黄酮比黄酮、黄酮醇、查耳酮在水中的溶解度稍大。
花色苷元（花青素）类是以离子形式存在，具有盐的通性，故亲水性较强，水溶度较大。
黄酮类化合物的羟基糖苷化后，水溶度相应加大，而在有机溶剂中的溶解度则相应减小。
3.酸性与碱性（1）酸性：黄酮类化合物分子中多具有酚羟基，显酸性，可溶于碱性水溶液、吡啶甲酰胺中。
由于酚羟基数目及位置不同，酸性强弱也不同，以黄酮为例，其酚羟基酸性强弱顺序依次为：7，4prime;-二OH＞7或4prime;-OH＞一般酚OH＞5-OH.此性质可用于提取、分离及鉴定工作。
（2）碱性：gamma;-吡喃环上的1-氧原子，有未共用的电子对，表现微弱的碱性，可与强无机酸，如浓硫酸、盐酸等生成盐，但生成的佯盐极不稳定，加水后即可分解。
4.显色反应：黄酮类化合物的颜色反应与分子中的酚羟基及gamma;-吡喃酮环有关。
（1）还原试验1）盐酸-镁粉（或锌粉）反应：为鉴定黄酮类化合物最常用的颜色反应。
多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮类化合物显橙红至紫红色，少数显紫至蓝色，当B环上有-OH或-OCH3取代时，呈现的颜色亦即随之加深。
但查耳酮、儿茶素类则无该显色反应。
异黄酮类除少数例外，也不显色。
2）四氢硼钠（钾）反应：NaBH4是对二氢黄酮类化合物专属性较高的一种还原剂。
黄酮类化合物的理化性质及显色反应
5、氯化锶（SrCl2）： 氯化锶（ 在氨性甲醇溶液中， 在氨性甲醇溶液中 ， 可与分子中具 有邻二酚羟基结构的黄酮类化合物 生成绿色~棕色乃至黑色沉淀。 生成绿色~棕色乃至黑色沉淀。
6、三氯化铁反应： 多数黄酮类化合物因分子中含有游 离酚羟基， 离酚羟基 ， 与三氯化铁水溶液或醇 溶液可产生阳性反应， 溶液可产生阳性反应 ， 呈现颜色； 当含有氢键缔合的酚羟基时， 当含有氢键缔合的酚羟基时 ， 颜色 更明显。 更明显。
花色苷元（ 花青素） 类以离子形式存在， 花色苷元 （ 花青素 ） 类以离子形式存在 ， 水中溶解度较大。 水中溶解度较大 。 黄酮类苷元分子中羟 基数越多，水中的溶解度越大。 基数越多，水中的溶解度越大。
H O R O H 二氢 酮 黄 花 素 青 O X或 OH
-
黄酮苷类， 因为引入糖， 黄酮苷类 ， 因为引入糖 ， 水溶性比相应 苷元为大； 糖链越长， 则水溶度越大， 苷元为大 ； 糖链越长 ， 则水溶度越大 ， 一般易溶于水、 甲醇、 一般易溶于水 、 甲醇 、 乙醇等强极性溶 剂中， 但难溶或不溶于苯、 剂中 ， 但难溶或不溶于苯 、 氯仿等有机 溶剂中。 溶剂中。
二、溶解性 一般来说， 游离苷元难溶或不溶于 一般来说 ， 游离苷元 难溶或不溶于 水 ， 易溶于甲醇、 乙醇、 醋酸乙酯、 易溶于甲醇 、 乙醇 、 醋酸乙酯 、 乙醚等有机溶剂及稀碱液中。 乙醚等有机溶剂及稀碱液中。 黄酮、 黄酮醇、 黄酮 、 黄酮醇 、 查耳酮等平面性强 的分子，难溶于水; 的分子，难溶于水;而二氢黄酮及二 氢黄酮醇等非平面分子， 氢黄酮醇等非平面分子 ， 分子间排 列不紧密， 分子间引力较低 ， 列不紧密 ， 分子间引力较低， 有利 于水分子进入，易溶于水。 于水分子进入，易溶于水。
吴文龙-有机溶剂提取法提取荷叶黄酮单因素实验 (1)
1、黄酮类化合物理化性质黄酮类化合物的溶解性因其结构不同而有很大差别，据此可进行提取精制。
荷叶中的黄酮类化合物主要有荷叶苷、槲皮素等，主要以苷类的形式存在。
黄酮类化合物的苷类一般难溶于乙醚、氯仿和苯等非极性溶剂，而易溶于甲醇，乙醇、乙酸乙酯、水（热水）等极性溶剂。
所以对于荷叶中黄酮类化合物的提取采用极性溶剂提取。
2、单因素实验2.1料液比对有机溶剂提取法提取荷叶黄酮的影响实验步骤：①取3g 干荷叶,浸没于一定料液比的60％乙醇一水溶液 ②水浴加热，水浴温度75℃，浸渍40min③真空抽滤。
用50ml 石油醚处理浸提液，回收石油醚,取下层液④高速旋转离心器进行离心，用旋转蒸发器减压浓缩，100mL 容量瓶定容 ⑤测定溶液吸光度 测定结果 料液比 1:15 1:20 1:25 1:30 1:35 吸光度（Abs ） 1.259 1.627 1.728 1.948 1.995料液比与吸光度之间的关系1.2591.6271.7281.9481.9950.511.522.51:151:201:251:301:35吸光度（Abs）实验结论：随着料液比逐渐增大，提取率逐渐增大。
增大到一定程度时，逐渐趋于缓慢，为保节能，高效，最佳工艺条件为1:30。
2.2乙醇浓度对有机溶剂提取法提取荷叶黄酮的影响实验步骤：①取3g 干荷叶,浸没于90ml 一定浓度的乙醇一水溶液（1:30） ②水浴加热，水浴温度75℃，浸渍40min③真空抽滤。
用50ml 石油醚处理浸提液，回收石油醚,取下层液④高速旋转离心器进行离心，用旋转蒸发器减压浓缩，100mL 容量瓶定容⑤测定溶液吸光度测定结果C （乙醇）/% 40 50 60 70 80 吸光度（Abs ）1.434 1.605 1.765 1.780 1.368乙醇浓度与吸光度之间的关系1.4341.6051.7651.781.3680.20.40.60.811.21.41.61.824050607080系列1实验结论：在较低浓度时，随着乙醇浓度的增加，提取率明显增加，到浓度为60%的时候，提取率增加速率趋于缓慢，浓度超过70％以后，提取率急剧下降， 所以最佳乙醇浓度应在60%左右。
黄酮类化合物的理化性质及颜色反应
3. 锆盐: 2%氯氧化锆甲醇液
3-OH, 4=O 5-OH, 4=O 锆盐 2%枸橼酸 黄色不褪 黄色褪去
黄色锆络合物
样品0.5-1mg 10ml甲醇溶 2%枸橼酸甲醇液 观察颜色
1ml2% ZrOCl2
黄色
OH
HO
O OH O OH O H2O Zr O Cl
4. 镁盐
醋酸镁甲醇液作显色剂，可在纸上进行。
方法：样品5-10mg溶于5ml无水CCl4中，加1ml 2%的五氯化锑的CCl4溶液。
反应必须无水，否则生成沉淀不稳定。
（六）Gibbs反应
检查5-OH对位未被取代的黄酮。
将样品溶于吡啶中，加入Gibbs试剂显蓝或蓝绿色。 Gibbs试剂: 甲液：0.5%2, 6-二氯苯醌-4氯亚胺的乙醇溶液。 乙液：硼酸-氯化钾-氢氧化钾缓冲液(pH9.4)
1. 1%AlCl3或Al(NO3)3： 生成络合物为黄色(max=415nm)，并有荧光。
OH O OH
OH OH O
2. 铅盐
1%PbAc2 或碱式醋酸铅水液。生成黄 - 红色沉 淀。
醋 酸 铅 可 沉 淀 具 有 邻 二 酚 羟 基 或 兼 有 3-OH, 4=O或5-OH, 4=O者。
碱式醋酸铅可沉淀具有一般酚类化合物。
黄酮类化合物的理化性质及颜色反应
一、物理性质
1. 多为结晶性固体，少为（如黄酮苷类）无定形 粉末。 2. 旋光性：游离苷元中，除二氢黄酮、二氢黄酮 醇、黄烷、黄烷醇及双黄酮有旋光外，其余无旋 光性。 苷类由于结构中引入糖的分子，均有旋光性， 且多为左旋。
3. 颜色：与①分子中是否存在交叉共轭体系
②助色团的数目
（三）硼酸显色反应
条件：
黄酮的理化性质
水 甲醇乙醇 乙酸乙酯 氯仿 乙醚 稀碱
+ ++
+-
- -+
3
黄酮类 化合物 的酸碱 性
酸性: 黄酮类化合物因分子中具有酚羟基，故显酸性，可溶 于碱性水溶液、吡啶和甲酰胺等中 。
碱性: 因母核中γ-吡喃酮环上的1位氧原子有未共用电子 对，故表现出微弱的碱性。可溶于浓硫酸、浓盐酸等强无机 酸生成 盐，该盐极不稳定，加水后即分解。
钠汞齐反应
黄酮、二氢黄酮 （红色） 异黄酮、二氢异黄酮 （红色） 黄酮醇类 （黄~淡红色） 二氢黄酮醇类 （棕黄色）
5
反应试剂
铝盐 铅盐 锆盐 镁盐 锶盐 铁盐
鉴别对象
3-羟基-4羰基黄酮或5-羟基-4羰基黄 酮
3-羟基-4羰基黄酮或5-羟基-4-羰基 黄酮及具邻二羟基的黄酮
用于区别3-羟基或5-羟基
反应现象
紫外灯下显鲜黄色荧光 生成沉淀 以黄色是否褪色进行辨别
备注
4’-羟基黄酮醇，7,4’-二羟基 黄酮醇显天蓝色荧光
此反应还可以做分离提纯
二氢黄酮、二氢黄酮醇类（黄酮、 黄酮醇及异黄酮类）
具有邻二酚羟基的黄酮类化合物
紫外灯下可显天蓝色（黄色、橙黄、 褐色）
绿色至棕色及黑色沉淀
主要用于检识酚羟基的显色试剂
1
2
游离黄酮
一般难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等有机溶 剂及稀碱液中。 花色苷元（花青素）类以离子形式存在，水溶度较大。黄酮类甙 元分子中羟基数越多，水中的溶解度越大。
★游离黄酮 水 甲醇乙醇 乙酸乙酯 氯仿 乙醚 稀碱水
-+ ++
Hale Waihona Puke ++ + +（酚羟基)
黄酮类化合物的理化性质及颜色反应
OH O OH
OH OH O
2. 铅盐
1%PbAc2 或碱式醋酸铅水液。生成黄 - 红色沉 淀。
醋 酸 铅 可 沉 淀 具 有 邻 二 酚 羟 基 或 兼 有 3-OH, 4=O或5-OH, 4=O者。
碱式醋酸铅可沉淀具有一般酚类化合物。
③取代基的位置有关。
色原酮部分原本无色，但在2位引入苯环后，即 形成交叉共轭体系，且通过电子的转移，重排， 使共轭链延长，而表现出颜色。
O O O
O
O
O
黄酮、黄酮醇及苷类 查耳酮
灰黄-黄色 黄-橙黄色
二氢黄酮、二氢黄酮醇
异黄酮
无色
微黄色
其中，黄酮、黄酮醇及苷类、查耳酮等因分子中存 在交叉共轭体系，在7, 4’位引入-OH, OCH3等供电子基 团则促进电子移位、重排，使化合物颜色加深。 花色苷及其苷元的颜色随pH的不同而改变：呈现红 （pH<7），紫（pH8.5）、兰 （pH>8.5）
三、酸碱性
1. 酸性
黄酮类化合物多具有酚羟基而呈酸性，可溶于碱 性水液，吡啶，甲酰胺及二甲基甲酰胺。
酸性强弱顺序：7, 4’-二羟基 > 7, 或4’羟基 > 一般 酚羟基>5-羟基 此性质可用于提取、分离及鉴定工作。
2. 碱性
-吡喃酮上的 1-位氧原子上有未共用电子对， 表性微弱的碱性，可与强无机酸如浓硫酸，盐酸 生成yang盐，但极不稳定，加水即可分解。
方法：样品5-10mg溶于5ml无水CCl4中，加1ml 2%的五氯化锑的CCl4溶液。
反应必须无水，否则生成沉淀不稳定。
（六）Gibbs反应
黄酮类理化性质
黄酮类理化性质
黄酮类化合物是植物中非常重要的化合物，它们通常由三个衍生自小亚稀山甙的芳香环构成，并且常常具有明显的颜色和光学性质。
此外，它们在活性方面含有多种生物活性，这种生物活性常常用来改善人类生活，促进植物抗病能力以及抗寒性，在很大程度上提高了农作物的产量和质量。
黄酮类的理化性质，包括以下几点：
一、碱度和酸度：黄酮类在自然条件下常常具有相对较低的酸碱度，因此它们是属于弱核酸和弱碱性物质。
二、挥发性特性：黄酮类化合物具有一定的挥发性特性，尤其是挥发性的气味特性，使它们在植物的生态环境中扮演着重要的角色。
三、光致变性：黄酮类多环状化合物具有特殊的光学特性，当紫外光照射到黄酮类分子上，它们可以随着光照变性而被转移到邻近的芳香环上，因此相对对抗病菌，等生物活性。
四、溶解性：黄酮类大部分在水或氯仿溶解，也有一定比例在乙醇和乙酸乙酯溶解，而大多数黄酮类不利于溶于常用的有机溶剂中。
以上就是黄酮类理化性质的简要介绍，它们在活性特性上的重要性，被植物学家广泛应用用于对植物的生长发育、对抗病原体的抗性以及增强抗寒性等方面，这些都是黄酮类理化性质中最受人们重视的内容。
黄酮类化合物—理化性质(天然药物化学课件)
醇及黄酮苷类（糖），结构中有手性碳，故均
具有旋光性。
O
*
O
O
O
*
* OH
*
O
O
O* * OH
O* ** OH
OH
黄酮类化合物-理化性质（2）
4.溶解性
黄酮类化合物的溶解性因结构不同而有很大 差异。一般情况下
水 黄酮苷元 （亲脂性） 黄酮苷 （亲水性） +
甲（乙）醇 乙醚（苯）
+
+
+
+--石油醚苷元溶解度：取决于存在状态
总结： 花色素(平面性分子,离子型) > 非平面性分子 > 平面性分子
5.酸碱性:以黄酮为例
（1）酸性
❖ 黄酮类化合物因分子中具有酚羟基，故显酸性，黄
酮中各酚羟基酸性由强到弱的顺序是：
羟基位置
酸性 溶解性
7，4＇-二羟基
强 溶于5%NaHCO3
7或4＇-羟基 一般酚羟基
溶于5%Na2CO3 溶于0.2%NaOH
黄酮类化合物-理化性质（1）
1.性状
❖黄酮类化合物多为结晶性固体，少数（如黄 酮苷类）为无定形粉末。
2.颜色
（1）颜色与分子中是否存在交叉共轭体系有
1
2
关。
3
O
（2）在黄酮（醇）7 、4′引入OH 、OCH3 等助色
团，促进电子移位、重排，化合物的颜色加深 （3）pH不同而颜色改变， pH 〈7显红色， pH =8.5显
1.结构：平面型分子
难溶于水：
黄酮（醇）、查耳酮
非平面型分子 溶解度稍大： 二氢黄酮（醇）
离子型分子
具有盐的通性，水溶性大 ：花青素
5.2黄酮类化合物的理化性质与显色反应
第二节一、性状：1.形态多为结晶性固体，少数为无定形粉末。
2.旋光性苷元：二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷及黄烷醇有手性碳，具旋光性，其余无旋光性。
苷类：结构中引入糖分子，均有旋光性，且多为左旋。
颜色（2）各类黄酮类化合物颜色：黄酮、黄酮醇：灰黄～黄色查耳酮：黄～橙黄色异黄酮：微黄色二氢黄酮、二氢黄酮醇：不显色花色苷及苷元的颜色随pH不同而改变pH 7红色pH=8.5紫色pH 8.5蓝色7二、溶解性:花色苷元（花青素）类虽系平面型分子，但2.黄酮苷：易溶于水、甲醇、乙醇等强极性溶剂中，难溶或不溶于苯、氯仿等非极性溶剂中。
多糖苷＞单糖苷3-OH苷＞7-OH苷三、酸碱性：黄酮类化合物的酸性强弱顺序：7,4’-二OH 7-或4’-OH 一般酚-OH 5-OH5%NaHCO35%Na2CO30.2%NaOH4%NaOH可用于提取、分离及鉴定2.碱性四、显色反应1.盐酸-镁粉反应：黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）：显红～紫红色查耳酮、橙酮、儿茶素类：不显色浓盐酸显色样品醇溶液+ Mg 粉微热注意：花色素及部分橙酮、查尔酮等在单纯浓盐酸酸性下也会发生颜色变化。
★2.四氢硼钠反应：(专属性）二氢黄酮（醇）：显红～紫红色其他黄酮化合物：不显色or 浓硫酸浓盐酸显色二氢黄酮甲醇液+2%NaBH 4甲醇液附：二氢黄酮类可与磷钼酸试剂反应呈棕褐色。
★3.铝盐：4.锆盐：试剂：2%二氯氧化锆甲醇溶液。
用途：鉴别黄酮3-OH 、5-OH 存在与否。
黄色，示有3-OH 、5-OH样品液+ 2%ZrOCl 2甲醇液2%枸橼酸甲醇液黄色不褪：示有3-OH 黄色褪去：示有5-OHOH加热干燥5.镁盐：试剂：1%醋酸镁甲醇溶液。
用途：区别二氢黄酮类化合物。
二氢黄酮（醇）：天蓝色荧光黄酮（醇）、异黄酮：黄～橙黄～褐色荧光紫外灯下观察纸上滴加供试液+醋酸镁甲醇液氯化锶7.铅盐：例题：。
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性 状（一）
晶形：
黄酮苷元多为结晶性固体，
黄酮苷多为无定形粉末。
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2
性 状（二）
颜色：
主因:交叉共轭体系 次因:助色团(-OH，-OCH3)
黄酮 黄酮醇 查耳酮 黄色
二氢黄酮 二氢黄酮醇 二氢查耳酮 二氢异黄酮 黄烷醇类
花色素类 （颜色随pH而改变）
无色
红色（pH <7） 紫色（pH= 8.5） 蓝色（pH>8.5）
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显色反应（二）——金属盐类络合反应
醋酸镁反应：Mg(OAc)2甲醇溶液
Mg(OAc)2
二氢黄酮(醇类) 天蓝色荧光
（C5-OH色泽更明显）
黄酮(醇)、异黄酮 黄-橙黄-褐色
Mg(OAc)2
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18
显色反应（三）——碱性试剂的显色反应
氨水显色反应
在日光及紫外光下，通过纸斑反应，
O
3 4
OH
OH
5
4
O
OH
O
OH
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15
显色反应（二）——金属盐类络合反应
三氯化铝反应 1% AlCl3 络合物多为黄色，并有荧 光。
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16
显色反应（二）——金属盐类络合反应
锆盐——枸橼酸反应
3-OH黄酮
5-OH黄酮
锆盐
（+）黄色加深
枸橼酸
颜色不变 颜色减退
（+）黄色加深
稳定性 3-OH，4-C=O › 5-OH，4-C=O
A.醋酸镁粉反应 C.三氯化铁反应
D.7,4'-二OH黄酮
B.盐酸-镁粉反应 D.三氯化铝反应
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鉴别黄酮类化合物最常用的显色反应是（）
练习——多选
芦丁具有的反应有（） A.盐酸-镁粉反应 C.四氢硼钠反应 应 可用于鉴别二氢黄酮类化合物的反应有（） A.醋酸镁反应 D.四氢硼钠反应 B.盐酸-镁粉反应 C.三氯化铁反应 B.α-萘酚-浓硫酸反应 D.三氯化铝反应 E.锆-枸橼酸反
异黄酮（无或微黄色）
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3
溶解性（一）
游离苷元:脂溶
一般游离苷元难溶或 不溶于水，易溶于甲 醇、乙醇、乙酸乙酯 及稀碱水溶液中
苷类:水溶 苷与苷元
黄酮类化合物的羟基 糖苷化后，水溶度相 应增大，不易溶于有 机溶剂
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4
溶解性（二）——苷元
① 黄酮、黄酮醇、查耳酮 难溶于水
O O
平面性强的分子，因分子 与分子间排列紧 密，分子间引力较大。
E.锆-枸橼酸反应
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OH
>
glc O OH O OH
OH
水溶性
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酸碱性（一）——酸性
5-OH
7,4’-二OH 7-或4’-OH
一般酚羟基
和
3-OH
①7，4’-O多，酸性越强。
PH梯度萃取法
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10
课堂活动
分析下列化合物酸性强弱顺序
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11
酸碱性（二）——碱性
O
H
+
H O
+
O HCl H2O + O Cl
O
-
OH
深黄色或红色
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显色反应（一）——还原反应
盐酸——镁粉反应：黄酮类的特征反 应（橙红~紫红）
O O
黄酮（醇） 二氢黄酮（醇） 橙红～紫红色
OH OH
OH
+
查耳酮、橙酮、儿茶素（-）
异黄酮类除少数例外，也不显色
不显色
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13
显色反应（一）——还原反应
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溶解性（二）——苷元
④ 花色苷元（花青素） 水溶度较大
O
虽也为平面性结构，但 因以离子形式存在，具有盐 的通性，故亲水性较强。
+
X-或OH-
苷元水溶性：花色素>二氢黄酮>异黄酮>黄酮、黄酮醇
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溶解性（三）——苷类
A、苷元相同，糖分子越多，水溶度越大。 B、同一苷元，3-O-葡萄糖苷>7-O-葡萄糖苷
四氢硼钠反应：二氢黄酮（醇）专属 反应（红-紫红）
HO O O HO+ OH HO OH NaBH4 + [H] HO O H H H OH OH H2O
CH CH CH
OH
OH 红紫色
+ OH
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14
显色反应（二）——金属盐类络合反应
金属盐类络合反应: 具有3-OH, 5-OH或邻 二酚OH的黄酮反应(+)。
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溶解性（二）——苷元
②异黄酮
O O
B环由于受吡喃酮环 羰基的立体障碍，分子平 面性降低，有利于水分子 进入，水溶度稍大。
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溶解性（二）——苷元
③ 二氢黄酮 二氢黄酮醇
O R O
R=H，二氢黄酮 R=OH，二氢黄酮醇
因系非平面性分子，故 分子与分子间排列不紧密， 分子间引力降低，有利于水 分子进入，溶解度更大。
观察样品用氨水处理后的颜色变化情
况，对于鉴别黄酮类化合物有一定意
义。
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练习——单选
黄酮类化合物呈色的最主要原因是（） A.具有酚羟基 C.具有苯环 A.3-OH黄酮 B.具有交叉共轭体系 D.具有羰基 B.3',4'-二OH黄酮
下列黄酮中酸性最强的是（） C.5,7-二OH黄酮