天然产物化学全套 - 萜类化合物的理化性质
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天然药物化学
Chemistry of Natural Products
天然药物化学教研室 主讲教师：
1
Chemistry of Natural Products
第六章
萜 类
（Terpenoids）
本 章 内 容
第一节 萜类化合物的定义
第二节
结构分类 理化性质
提取分离方法 结构研究方法
第三节
第四节 第五节
第六节
挥发油
3
第三节 理化性质
一. 物理性质 1. 形态: 单萜和倍半萜: 油状物， 二萜、二倍半萜:晶体 2. 味 : 苦 3. 旋光和折光性
4. 溶解性：亲脂性强，难溶于水
4
第三节 理化性质
二. 化学性质 1. 加成反应（双键加成、羰基加成反应） 1）双键与卤化氢（氢碘酸或氯化氢 ）、溴、亚硝 酰氯 (Tilden试剂，生成的氯化亚硝基衍生物多呈蓝 色~绿色）可用于不饱和萜类成分的分离和鉴定。 Diels-Alder加成反应。
Girard T orP/乙醇 10%醋酸
加水
H+
--
羰基化合物
Et2O萃取
+
7
第三节 理化性质
2. 氧化反应 意义：用来测定分子中双键的位置，醛酮合成等 。
常用氧化剂：臭氧、铬酐(三氧化铬)、四醋酸铅、 高锰酸钾、二氧化硒等。
例：
8
第三节 理化性质
2. 氧化反应 铬酐为广泛的一种氧化剂，可与所有可氧化的
13
5
Hale Waihona Puke Baidu
第三节 理化性质
1. 加成反应（双键加成、羰基加成反应） 2）羰基加成反应：与亚硫酸氢钠、 硝基苯 肼、吉拉德试剂加成（吉拉德(Girard)试剂是一 类带有季铵基团的酰肼，常用的Girard T和 Girard P）
6
第三节 理化性质
Girard T和Girard P, 它们的结构式为：
+
含羰基的萜类化合物 O=C R1 R2
CH
10
第三节 理化性质
3. 脱氢反应 脱氢反应在早期研究萜类化合物母核骨架时具有 重要意义。脱氢反应中，环萜的碳架转变为芳香烃类 衍生物，反应通常在惰性气体的保护下，用铂黑或钯 做催化剂进行。 如：
11
第三节 理化性质
12
第三节 理化性质
4.分子重排反应 在萜类化合物中，特别是双环萜在发生加成、消除 或亲核性取代反应时，常常发生碳架的改变，产生 Wagner-Meerwein重排。
基团作用生成酮
高锰酸钾是常用的中强氧化剂，可使环断裂而氧化 成羧酸。 二氧化硒具有特殊氧化性能，专一氧化羰基的α -甲基或亚甲基，以及碳碳双键旁的α-亚甲基。
9
第三节 理化性质
如：
O R CH2 C CH3 SeO2 SeO2
O R CH2 C CHO
CH2 CH CH
CH CH OH
CH
+
C CH O
Chemistry of Natural Products
天然药物化学教研室 主讲教师：
1
Chemistry of Natural Products
第六章
萜 类
（Terpenoids）
本 章 内 容
第一节 萜类化合物的定义
第二节
结构分类 理化性质
提取分离方法 结构研究方法
第三节
第四节 第五节
第六节
挥发油
3
第三节 理化性质
一. 物理性质 1. 形态: 单萜和倍半萜: 油状物， 二萜、二倍半萜:晶体 2. 味 : 苦 3. 旋光和折光性
4. 溶解性：亲脂性强，难溶于水
4
第三节 理化性质
二. 化学性质 1. 加成反应（双键加成、羰基加成反应） 1）双键与卤化氢（氢碘酸或氯化氢 ）、溴、亚硝 酰氯 (Tilden试剂，生成的氯化亚硝基衍生物多呈蓝 色~绿色）可用于不饱和萜类成分的分离和鉴定。 Diels-Alder加成反应。
Girard T orP/乙醇 10%醋酸
加水
H+
--
羰基化合物
Et2O萃取
+
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第三节 理化性质
2. 氧化反应 意义：用来测定分子中双键的位置，醛酮合成等 。
常用氧化剂：臭氧、铬酐(三氧化铬)、四醋酸铅、 高锰酸钾、二氧化硒等。
例：
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第三节 理化性质
2. 氧化反应 铬酐为广泛的一种氧化剂，可与所有可氧化的
13
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Hale Waihona Puke Baidu
第三节 理化性质
1. 加成反应（双键加成、羰基加成反应） 2）羰基加成反应：与亚硫酸氢钠、 硝基苯 肼、吉拉德试剂加成（吉拉德(Girard)试剂是一 类带有季铵基团的酰肼，常用的Girard T和 Girard P）
6
第三节 理化性质
Girard T和Girard P, 它们的结构式为：
+
含羰基的萜类化合物 O=C R1 R2
CH
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第三节 理化性质
3. 脱氢反应 脱氢反应在早期研究萜类化合物母核骨架时具有 重要意义。脱氢反应中，环萜的碳架转变为芳香烃类 衍生物，反应通常在惰性气体的保护下，用铂黑或钯 做催化剂进行。 如：
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第三节 理化性质
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第三节 理化性质
4.分子重排反应 在萜类化合物中，特别是双环萜在发生加成、消除 或亲核性取代反应时，常常发生碳架的改变，产生 Wagner-Meerwein重排。
基团作用生成酮
高锰酸钾是常用的中强氧化剂，可使环断裂而氧化 成羧酸。 二氧化硒具有特殊氧化性能，专一氧化羰基的α -甲基或亚甲基，以及碳碳双键旁的α-亚甲基。
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第三节 理化性质
如：
O R CH2 C CH3 SeO2 SeO2
O R CH2 C CHO
CH2 CH CH
CH CH OH
CH
+
C CH O