配位化学1-绪论

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配位化合物的讲义

配位化合物的讲义第一节配位化合物的基本概念(一)配位共价键由一个原子单方面提供l对电子与另一个有空轨道的原子(或离子)共用而形成的共价键,称为配位共价键(coordinate bond),简称配位键.在配位键中,提供电子对的原子称为电子对的给予体;接受电子对的原子称为电子对的接受体.配位键常用"→"表示,箭头指向电子对的接受体.例如,铵离子(NH)可看作是氨NH3分子与H+离子结合形成的.在氨分子中,氮原子的2p轨道上有一对没有与其他原子共用的电子,这对电子称为孤对电子,氢离子上具有1s空轨道.在氨分子与氢离子作用时,氨分子上的孤对电子进入氢离子的空轨道,与氢共用,形成配位键.在铵离子中,虽然1个N→H键和其他3个N-H键的形成过程不同,但一旦形成了铵离子,这4个氮氢键的性质完全相同.配位键是一种特殊的共价键,广泛存在于无机化合物中.凡一方有空轨道,另一方有未共用电子对时,两者就可能形成配位键.例如:HNO3,H2SO4及其盐中均存在着配位键.(二)配位化合物配位化合物简称配合物,是一类组成复杂,发展迅速,应用广泛的化合物.1.配位化合物的概念配位化合物是一类含有配位单元的复杂化合物.通常以酸,碱,盐形式存在,也可以电中性的配位分子形式存在.如[Cu(NH3)4]SO4,K4[Fe(CN)6],[Fe(CO)5]等.配位单元一般是指由金属原子或金属离子与其他分子或离子以配位键结合而形成的复杂离子或化合物.如[Cu(NH3)4]2+,[Fe(CN)6]4-,[Fe(CO)5],[PtCl2(NH3)2]等.离子型配位单元又称为配离子.根据配离子所带电荷的不同,可分为配阳离子和配阴离子,如[Cu(NH3)4]2+,[Fe(CN)6]4-.含有配位单元的化合物称为配位化合物(coordination compound).习惯上把配离子也称为配合物.2.配位化合物的组成配位化合物的核心是配位单元.通常把配位化合物分为内界和外界两个部分.内界是配离子,外界是反离子,内界和外界之间以离子键结合.现以硫酸四氨合铜(Ⅱ)为例来说明配合物的组成.(1)中心原子(或离子) 在配离子(或配位分子)中,接受孤对电子的阳离子或原子统称为中心原子(central atom).中心原子位于配位化合物的中心位置,是配合物的核心部分,也称为配合物的形成体.中心原子必须具有空轨道,可以接受孤对电子.常见的中心原子多为副族的金属离子或原子.如[Cu(NH3)4]2+的中心原子Cu2+,[Fe(CO)5]的中心原子Fe等.(2)配位体和配位原子在配合物中,与中心原子以配位键结合的阴离子或中性分子称为配位体(ligand),简称配体.如[Cu(NH3)4]SO4,K4[Fe(CN)6]和[Fe(CO)5]中的NH3,CN-和CO都是配位体.配位体中能提供孤对电子与中心原子以配位键相结合的原子称为配位原子(ligating atom).如NH3中的N,CN-中的C,CO中的C.常见的配位体有:NH3,H2O,CN-,SCN-,Cl-等.常见的配位原子有:N,O,C,S,Cl等.按配位体中配位原子的多少,配位体可分为单齿配位体和多齿配位体.含有一个配位原子的配位体为单齿配位体(monodentate ligand);含有两个或两个以上配位原子的配位体为多齿配位体(polydentate ligand).如:乙二胺乙二胺四乙酸根离子多齿配位体与中心原子形成的配合物也称为螯合物(chelate).(3)配位数在配合物中,与中心原子结合成键的配位原子的数目称为配位数(coordination number).如K4[Fe(CN)6]中有6个C原子与Fe2+成键,Fe2+的配位数是6.而[Cu(en)2] (OH)2中配位体en是双齿配位体,因此Cu2+的配位数是4而不是2.若配位体有两种(或两种以上),则配位数是配位原子数之和.如[Pt(NO2)2(NH3)4]Cl2中Pt4+的配位数是6.(4)配离子的电荷配离子的电荷数等于中心原子与配位体电荷数的代数和.例如,在[Cu(NH3)4]SO4中,配离子的电荷数为: +2,写作[Cu(NH3)4]2+.在K4[Fe(CN)6]中,配离子的电荷数为:-4,写作[Fe(CN)6]4-.由于配合物是电中性的,因此,外界离子的电荷总数和配离子的电荷总数相等,符号相反,所以配离子的电荷数也可以根据外界离子来确定.3.配合物的命名配合物的命名与一般无机化合物的命名原则相同.(1)配合物的命名顺序阴离子在前,阳离子在后,像一般无机化合物中的二元化合物,酸,碱,盐一样,命名为"某化某","某酸","氢氧化某"和"某酸某".(2)配离子的命名顺序配位体数目(中文数字表示)—配位体名称—合—中心原子名称—中心原子氧化值(罗马数字表示).有的配离子可用简称.(3)配位体命名顺序若配位体不止一种,则先无机配位体,后有机配位体;先阴离子,后中性分子.若均为中性分子或均为阴离子,可按配位原子元素符号英文字母顺序排列.不同配位体之间以圆点"·"分开,复杂的配位体名称写在圆括号中,以免混淆.下列是一些配合物的命名实例:[Ag(NH3)2]+ 二氨合银(Ⅰ)配离子 (银氨配离子)[Fe(CN)6]3- 六氰合铁(Ⅲ) 配离子[Fe(CO)5] 五羰基合铁(0)[Pt(NO2)2(NH3)4]2+ 二硝基·四氨合铂(Ⅳ)配离子[Co(NH3)5H2O]3+ 五氨·一水合钴(Ⅲ)配离子[Ag(NH3)2]OH 氢氧化二氨合银(I)[Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(Ⅱ)K3[Fe(CN)6] 六氰合铁(Ⅲ)酸钾 (铁氰化钾或赤血盐)H2[PtCl6] 六氯合铂(Ⅳ)酸[Pt(NO2)2(NH3)4]Cl2 二氯化二硝基·四氨合铂(Ⅳ)[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(Ⅲ)第二节配合物的稳定性一,配离子的离解平衡将氨水加到硝酸银溶液中,则有[Ag(NH3)2]+配离子生成,反应式为:Ag++2NH3→[Ag(NH3)2]+此反应称为配合反应(也叫络合反应).由于配离子是由中心离子和配位体以配价键结合起来的,因此,在水溶液中比较稳定.但也并不是完全不能离解成简单离子,实质上和弱电解质类似,也有微弱的离解现象.(一)配合物的稳定常数配合物的稳定性,可以用生成配合物的平衡常数来表示,例如:应用化学平衡原理,可得:K值越大,表示形成配离子的倾向越大,此配合物越稳定.所以配离子的生成常数又称为稳定常数(Ks).(二)不稳定常数在水溶液中,[Ag(NH3)2]+是稳定的,不过像其他弱电解质一样也有少数[Ag(NH3)2] +发生离解,可用下式表示:则平衡常数表达式为:K不稳值愈大,表示配离子离解愈多,故称K不稳为配离子的不稳定常数. Ks和K 不稳互成倒数.二,配合平衡的移动金属离子Mn+和配位体A-生成配离子MA x (n-x)+,在水溶液中存在如下平衡:根据平衡移动原理,改变Mn+或A-的浓度,会使上述平衡发生移动.若在上述溶液中加入某种试剂使Mn+生成难溶化合物,或者改变Mn+的氧化状态,都会使平衡向左移动.若改变溶液的酸度使A-生成难离解的弱酸,也可使平衡向左移动.配合平衡同样是一种相对的平衡状态,它同溶液的pH值,沉淀反应,氧化还原反应等都有密切的关系.(一)与酸度的关系根据酸碱质子理论,所有的配位体都可以看作是一种碱.因此,在增加溶液中的H+浓度时,由于配位体同H+结合成弱酸面使配合平衡向右移动,配离子平衡遭到破坏,这种现象称为酸效应,例如:配位体的碱性愈强,溶液的pH值愈小,配离子愈易被破坏.金属离子在水中,都会有不同程度的水解作用.溶液的pH值愈大,愈有利于水解的进行.例如:Fe3+在碱性介质中容易发生水解反应,溶液的碱性愈强,水解愈彻底(生成Fe(OH)3沉淀).因此,在碱性介质中,由于Fe3+水解成难溶的Fe(OH)3沉淀而使平衡向右移动,因而[FeF6]3-遭到破坏,这种现象称为金属离子的水解效应.(二)与沉淀反应的关系当向含有氯化银沉淀的溶液中加入氨水时,沉淀即溶解.当在上述溶液中加入溴化钠溶液时,又有淡黄色的沉淀生成.由于AgBr的溶解度比AgCl的溶解度小得多,因而Br-争夺Ag+的能力比Cl-的大,所以能产生AgBr沉淀而不能产生AgCl沉淀.沉淀剂与金属离子生成沉淀的溶解度愈小,愈能使配离子破坏而生成沉淀.(三)与氧化还原反应的关系配合反应的发生可以改变金属离子的氧化能力.例如:当PbO2(Pt+)与盐酸反应时,其产物不是PbCl4,而是PbCl2和Cl2.但是当它形成[PbCl6]2-配离子后,Pb就能保持它的+4氧化态.配合反应影响氧化还原反应的方向.例如,Fe3+可以把I-氧化成I2:在加入F-后,由于生成[FeF6]3-,减少了Fe3+的浓度,使平衡向左移动.当我们考查配合反应对氧化还原反应的影响时,不仅要注意配离子的形成,而且还要注意配离子的稳定性.第三节螯合物(内络合物)一,螯合物的概念螯合物又称内络合物,是螯合物形成体(中心离子)和某些合乎一定条件的螯合剂(配位体)配合而成具有环状结构的配合物."螯合"即成环的意思,犹如螃蟹的两个螯把形成体(中心离子)钳住似的,故叫螯合物.形成螯合物的第一个条件是螯合剂必须有两个或两个以上都能给出电子对的配位原子(主要是N,O,S等原子).第二个条件是每两个能给出电子对的配位原子,必须隔着两个或三个其他原子,因为只有这样,才可以形成稳定的五原子环或六原子环.例如,在氨基乙酸根离子(H2N-CH2-COO-)中,给出电子的羟基氧和氨基氮之间,隔着两个碳原子,因此它可以形成稳定的具有五原子环的化合物.四原子环在螯合物中是不常见的,六原子以上的环也是比较少的.中心离子有一定的电荷数,同时也有一定的配位数.Cu(Ⅱ)带有二个正电荷,它的配位数为4.氨基乙酸根离子(H2N-CH2-COO-)既有氨基氮,都能给出电子对;氨基氮能满足中心离子的配位数,羟基氧则能使配位数和电荷数同时得到满足,因此Cu 2+和两个(H2N-C H2-COO-)螯合后,得到的是中性分子二氨基乙酸合铜(Ⅱ)(简称氨基乙酸酮)[Cu(H 2N-CH2-COO)2]由于羟基氧带有负电荷,故它与Cu 2+形成的配键通常用"-"表示. 螯合物的特殊稳定性是环形结构带给它们的特征之一.环愈多使螯合物愈稳定.通常所说的"螯合反应"就是指由于螯合而使化合物具有特殊的稳定性.由于螯合物的特殊稳定性,已很少能反映金属离子在未螯合前的性质.金属离子在形成螯合物后,在颜色,氧化还原稳定性,溶解度及晶形等性质发生了巨大的变化.很多金属螯合物具有特征性的颜色,而且这些螯合物可以溶解于有机溶剂中.利用这些特点,可以进行沉淀,溶剂萃取分离,比色定量等分析分离工作.二,螯合剂常用的螯合剂是氨螯合剂,是一类似以氨基二乙酸[HN(CH2COOH)2]为基体的螯合剂,它以N,O为螯合原子,与金属离子螯合时形成环状的螯合物.最常用的氨羧螯合剂是EDTA(乙二胺四乙酸或其二钠盐的统称).它的结构是:乙二胺四乙酸是四元酸,如果用Y表示它的酸根,则乙二胺四乙酸可以简写成H4Y. 由于乙二胺四乙酸在水中的溶解度比较小,而其二钠盐在水中的溶解度却比较大.因些在实际应用中人们常采用EDTA二钠盐.EDTA二钠盐含有2分子结晶水,用简式Na2H2Y·2H2O表示它.EDTA是四元酸,它在水中是分步离解.除碱金属离子外,EDTA几乎能与所有的金属离子形成稳定的金属螯合物.并且,在一般情况下,不论金属离子是几价,1个金属离子都能与1个EDTA酸根(Y4-)形成可溶性的稳定螯合物.例如:式中M表示金属离子,右上角的数字和符号表示离子的离子价.虽然,除碱金属离子外,各金属离子大多数能与EDTA形成螯合物,但它们的稳定性差别很大.EDTA是应用最广的一种氨羧螯合剂,用EDTA标准液可以滴定几十种金属离子,这个方法就称EDTA滴定法.目前所谓螯合滴定法主要是指EDTA滴定.三,螯合物在医学上的应用螯合物在自然界存在得比较广泛,并且对生命现象有着重要的作用.例如,血红素就是一种含铁的螯合物,它在人体内起着送氧的作用.维生素B12是含钴的螯合物,对恶性贫血有防治作用.胰岛素是含锌的螯合物,对调节体内的物质代谢(尤其是糖类代谢)有重要作用.有些螯合剂可用作重金属(Pb2+, Pt2+,Cd2+,Hg2+)中毒的解毒剂.如二巯基丙醇或EDTA二钠盐等可治疗金属中毒.因为它们能和有毒金属离子形成稳定的螯合物,水溶性螯合物可以从肾脏排出. 有些药物本身就是螯合物.例如,有些用于治疗疾病的某些金属离子,因其毒性,刺激性,难吸收性等不适合临床应用,将它们变成螯合物后就可以降低其毒性和刺激性,帮助吸收.另外在生化检验,药物分析,环境监测等方面也经常用到螯合物.。

配位化学第一讲

幻灯片1配位化学导论Introduction of Coordination Chemistry2012.09.02 幻灯片2举例 (for examples)：N NNN -OOCCOO--OOCCOO -Gd 3+PtH 3NH 3N Cl Cl顺铂 cisplatin核磁共振造影剂Contrast agent配合物 Coordination compounds, complexes 幻灯片3血红蛋白的血红素中心Hemoglobin, note that thePorphyrin ring bulges downtoward the histidine(left), butbecomes flatterwhen oxygenattaches(right)血红蛋白，注意，这个卟啉环膨胀向组氨酸（左），但当氧气变得平坦高度（右）肌红蛋白的结构, Fe 被多肽链包围Myoglobin. The tubular structure represents the polypeptide chain, and straight sections indicateHelical regions.肌红蛋白。

的管状结构表示的多肽链，和直线部分表示螺旋区域。

幻灯片4配位化学是建立在无机化学基础上的一门独立的、同时也与化学各分支学科以及物理学、生物学等互相渗透的综合性学科幻灯片51 掌握配位化学的基础知识、基础理论、基本反应及理论。

2 掌握新颖配合物的实验研究方法、包括红外光谱、紫外－可见光谱等各种谱学研究方法。

X 射线单晶衍射法研究配合物晶体结构。

3 了解配合物在材料化学、生命科学、催化化学、药化学等相关领域的应用。

4 了解与配位化学相关的学科的交叉与发展，并为进一步掌握新的科学技术打下良好的基础。

幻灯片6Part OneAn Introduction to Coordination Chemistry幻灯片7The History of Coordination ChemistryCoH 3NH 3NNH 3NH 3NH 3NH 33+[Cu(NH 3)4]2+Fe 4[Fe(CN)6]3Libau 1597Anonymous 1731 Tassaert 1798PdH 3NNH 3H 3NNH 3Pd ClClClCL2+2-NiOCOC CO COMond 1890Vauquelln 1813 幻灯片8CoNH 3NH 3NH 3NH 3NH 3NH 3Cl Cl ClBlomstrand 的结构式 CoCl3·6NH3CoNH 3NH 3NH 3NH 3NH 3ClClClNH 3CoCl3·6NH3JØrgensen 提出的结构式CoNH 3NH 3NH 3NH 3ClClClNH 3CoCl3·5NH3CoNH 3NH 3NH 3ClClClNH 3CoCl3·4NH3 幻灯片9IrNH 3NH 3ClClClNH 3IrCl3·3NH3The Modern Coordination Chemistry- Werner Coordination ChemistryAlfred Werner (1866-1919) : a young unsalaried lecture in organic chemistry in ZTH in 1892.Two types of valences: 主价(primary valence)副价(secondary valence)Solid linesCoCl3·6NH3Dashed lines副价指向空间的固定位置（the secondary valences direct toward the fixed geometric positions in space)Audacious fiction (厚颜无耻的虚构）intuition幻灯片11ClCo Cl ClH3NNH3NH3NH3H3NNH3ClCoClClH3NNH3NH3H3NNH3ClCoClClH3NNH3H3N NH3ClIrClClH3NH3N NH3IrCl3·3NH3CoCl3·5NH3CoCl3·4NH3CoCl3·6NH3Werner 也预测了不同空间结构的配合物存在的异构体(isomer)的数量. 例如：CoCl3·4NH3有两种异构体In 1907 Werner was fully successful to prepare the two isomers, one a bright green and another a violet color.幻灯片12有一本书称为：<Alfred Werner——Founder of Coordination Chemistry>幻灯片13配位化合物的主要特征The Key Features of Coordination ComplexCoCl3·6NH3 [Co(NH3)6]Cl3CoCl3·5NH3 [Co(NH3)5Cl]Cl2CoCl3·4NH3 [Co(NH3)4Cl2]ClCoCl3·3NH3 [Co(NH3)3Cl3]K[Pt(NH3)Cl5]K2[PtCl6]幻灯片14Coordination chemistryis the study of compounds formed between metal ions and other neutral or negatively charged molecules.A coordination complexis the product of a Lewis acid-base reaction（路易斯酸碱反应 in which neutral molecules or anions (called ligands 配体) bond to a central metal atom (or ion) by coordinate bonds(配位键）.幻灯片15常见的配体● ligands that can be easily polarized●●配位体，可以很容易地偏振光● H–, R–, CN–, I–, CO, SCN–, R3P, C6H6, R2S,● RS-, C2H4, C5H5- and other alkyl, alkenyl alkynyl, etc..● ligands that are difficult to be polarized. ●● F–, OH–, H2O, NH3 , CO32–, NO3–, O2–, SO42–, PO43–, ClO4–● RCO2-, etc..●Soft ligands:●Hard ligands:幻灯片16配体的分类(classification of ligands)单齿配体 (monodentate ligands)双齿配体 (bidentate ligands)两可配体 (ambidentate ligands)多齿配体 (multidentate ligands)螯合配体 (chelating ligands)螯合角 (Bite angle)幻灯片172 or 4e- donor 2 or 4e- donorBridging Triply bridgingBridging Triply bridging Quad bridgingweak donorO OCR Carboxylates ηη12-terminal -terminal BridgingM OORMO OMRRO MOη2-chelating 4e-η1 2e- modeμ-bridgingOMOR RHAcetoacetonates (acac)OO MHRRUnusual C-bonded acac幻灯片18N NN N Bipy = BipyridinePhen = phenanthrolineN NMeMe MeMeTMEDA=tetramethylenediamineen dppe ox acac幻灯片19Some well-known chiral ligandsOH OH NH2 NH2BINOL BINAMPPh2PPh2BINAPPFeMeMePh 2PMeMeMeMeMe具有平面手性的二茂铁衍生物幻灯片20最常见的两可配体有：氰根CN-(cyanide), 硫氰根SCN-(thiocyanide), 亚硝酸根 NO2- (nitrite)(H 3N)5CoNOO2+(H 3N)5Co O N2+ONitroPentaamminenitrocobalte(III)NitritoPentaamminenitritocobalte(III)EDTA, Tp, salen, Cp幻灯片21配位数和配位几何构型coordination number and coordination geometry配位数：与中心元素连接的点的总数(1－16), 6最常见。

配位化学精简版

C2O42-、RCOO-、R2O（醚类）
③含硫配体S2-、SCN（硫氰酸根）、RSH-（巯基）、R2S（硫醚）
④含氮配体NH3、NO、NO2、NCS-（异硫氰酸根）、RNH2、
R2NH、
⑤含磷砷 ⑥含碳
PH3、PR3、PF3、PCl3、PBr3
CO、CN-
7
•2.按配位原子的数目分类（1）单齿（单基）配位体只含一个配位原子的配位
2、中心原子一般都是带正电荷的正离子，多为过渡金属离子，如Cu2+、Fe3+、Co3+等，但也有一些是中性原子，如Fe(CO)5中的Fe原子。
3、有的配合物的中心原子不止一个，最典型的是 F在e包（含H22O、）3、463等+的多水个解铁，原在子形的成中F间e（产O物H，）都为多核配3的过程中，存合物。
R'
CO
R"C
NN
CO_
R
1,10-二氮菲（邻菲咯啉）
β双酮
9
多齿配体
-OOC OOC
NCH2CH2N
-
-
COO COO -
六齿配体 EDTA
L
N
N
Co
O
O
四齿配体
二水杨醛缩乙二胺合钴Co(Salen)
10
3.配位数
配体中直接与中心离子（或原子）结合的配位原子的数目称为中心离子的配位数。
——单齿配位体的配位数即为配位体总数，如[Ag(NH3)2]＋中Ag＋离子的配位数为2，[Co(NH3)6]3＋中Co3＋的配位数为6。
6
2.配位体
指与中心原子直接相连的分子或离子叫配体
配位原子：在形成配合物时具有孤对电子的原子，在配体中。与中心原子直接相连的原子。常见的配位原子一般集中在周期表中的P区。

1第一章-配位化学简介全

按照配位原子的种类按照配体中配位原子的个数按照连接方式按照键合电子的特征
按照配位原子的种类分类
含氧配体：如H2O、OH-、 R-COO- 等含氮配体：如NH3 、NO2等含碳配体：如 CN-、 CO等含硫配体：如S²-、SCN- 等含磷配体：如 PF3、PCl3、PBr3等卤素配体：如 F-、Cl-、 Br-、I- 等
配位化学的历史（续）
1935年范弗里克(Van Vleck)将分子轨道理论（MOT）应用于配合物，使配合物的理论日渐完善
1952年Miller合成出了Cp2Fe，开拓了非经典配合物研究的新领域。配合物研究进入无机化学的“文艺复兴”，生物无机、金属有机等新兴交叉学科应运而生
1.2 配合物的基本概念
最早研究的配合物是钴氨络合物。 1798年法国塔索尔特用亚钴盐放在NH4Cl和NH3·H2O的溶液中得橘黄色的[Co(NH3)6]Cl3
最早使用的测定方法是摩尔电导。1798-1893制备出许多配合物并进行了测定，为配位化学的建立奠定了基础
配位化学的历史（续）
1893年26岁的瑞士青年化学家沃纳(Alfred Werner)提出了配位学说，奠定了经典配位化学基础主副价；内外界；空间构型 1913年获Nobel化学奖 1916年Lewis在共价键的基础上提出了配位键的概念; 1923年Sidgwick又提出有效原子序数规则(EAN) 1929年皮赛 (Bethe) 提出晶体场理论（CFT），随后哈特曼 (HartMan)和欧格尔 (Orgel) 分别解释了配合物的的光谱与稳定性
簇状配合物的命名
中心原子之间既有桥基又有金属键连接的，除按多核配合物命名外，还将金属键相连的元素符号括在括号内缀在整个名称之后。几何构型复杂的，金属原子前还必须标明原子簇的几何形状

配位化学第1,2章资料

氯化. -羟. 十氨合二铬（Ш）氯化. -羟. 二（五氨合铬（Ш））二（ - 氯）. 四氯合二铁（Ш）
12
3）含不饱和配体配合物的命名
若链上或环上所有原子皆键合在中心原子上，
则在这配体名称前加词头ŋ；若配体的链上或环
上只有部分原子参加配位，则在ŋ前列出参加配
位原子的位标（1-n)。
4）特殊配体：
9
4、配合物的命名 1) 单核配合物的命名
简单配合物的命名服从无机化合物命名的一般原则。配阳离子外界是简单负离子时称为“某化某”，是酸根离子或配阴离子时称为“某酸某”。
10
配合物的内界：
1 配体在前，中心离子在后，中心体用罗马字表示氧化态；
2 用中文倍数词头（二、三、等）表示配体个数；
3 多种配体按先阴离子，后中性分子；先无机后有机配体为
O2- ,O2, S2-, S22-, N2,OH-, SCN-，-ON-2，-NO-2
氧双氧，硫，双硫双氮
亚硝酸根硝基
13
§1.2.常见配体和配合物
1. 可作为配位原子的元素：
IVA C
VA
VIA
N
O
P
S
As
Se
Sb
Te
VIIA
F-
H-
Cl-
Br-
I-
14
15
16
17
18
19
20
§ 2、配合物的几何构型 The Geometry of Coordination Complex
§ 3、线性代数及群论基础 Linear Algebra and Group Theory
§ 4、量子化学基础
Basis of Quantum Chemistry

配位化学(第一章)PPT资料(正式版)

按与配位原子相连的原子的元素符号字母顺序排列。
[P（t(NIHI）2)(NO2)(NH3)2] 氨基·硝基·二氨合铂
1.3 配合物的命名
1. 命名原则
（1）配离子：先配体后形成体，不同配体之间用圆点（·）分开，在最后一个配体名称后加一个“合”字，配体数目用二、三、四等数字表示，如果形成体的元素不止一种氧化态，在该元素名称后加一圆括号，里面用罗马数字表明它的氧化数。
靠什么化学键相联系?
定义由可以给出孤对电子或∏电子的一
定数目的离子或分子和具有接受孤对电子或∏电子的空位的原子或离子，按一定的组成和空间构型所形成的化合物。
三个要素
配体、形成体、组成和空间构型
1.2 配合物化学式的书写
1. 书写原则（1）配合物：阳离子在前，阴离子在后 [Ag(NH3)2]Cl 氯化二氨合银（І） K4[Fe(CN)6] 六氰合铁（Ⅳ ）酸钾（2）配离子：形成体在前，配体在后，并把配离
２[Cu(NH3)4]SO4(深蓝)＋２H2O
配合物的组成如何? 靠什么化学键相联系?
2．配合物的组成
外界
内界
[Cu(NH3)4]SO4
形成体配位原子
配配位体数
硫酸四氨合铜（Ⅱ）
[Co(NO2)3(NH3)3]
三硝基·三氨合钴（Ⅲ）
形成配合物的关键因素是什么？
形成体、配体
**形成体
K [Fe（CN) ] 六氰合铁（ II）酸钾配体：烯烃或炔烃如：[Pt(C2H4)Cl3]-
4 外界条件（浓度、温度等）
K2[PtCl6]
氯铂酸钾
6
[Ni(NH ) ]SO 硫酸六氨合镍（ II）氯·五水合铬（Ⅲ）配离子

《配位化学》课程介绍

3． Shriver D F, Atkins P W., Inorganic Chemistry,
Oxford University Press, Third edition Part I 7; Part III, 13, 14, 16, 19.
朱文祥配位化学课程介绍课程内容第一章概论第二章分子的对称性第三章配合物的立体化学第四章配合物的制备第五章配合物中的化学键第六章配合物的电子吸收光谱第七章d区元素的有机金属化合物第八章金属原子簇合物第九章生物体中的配合物学生交流教学参考书
内容
第一章概论第二章分子的对称性第三章配合物的立体化学第四章配合物的制备第五章配合物中的化学键
第六章配合物的电子吸收光谱第七章 d-区元素的有机金属化合物第八章金属原子簇合物第九章生物体中的配合物 * 第十章配位化学前沿 1. 老师简介 2. 学生交流
教学参考书：
1．中级无机化学，朱文祥编，高等教育出版社，第一版，（2004）。第二、三、四、五、十一章。 2． Kettle S F A., Physical Inorganic Chemistry － Coordination Chemistry, Oxford University Press, 1998.

配位化学-配位化学总结

r越小，配位数越大。
外界条件: 反应温度，压力和反应物浓度等。
4. 配合物的种类及其结构特点
单一配体配合物混配配合物多核配合物金属簇合物螯合物超分子配合物 -配合物大环配合物金属有机化合物
5. 配合物的化学式和命名单核配合物多核配合物含不饱和配体配合物簇状配合物
注意：化学式书写时配体的顺序
答： (1)和(2)， (2)和(8)，聚合异构 (1)和(8)，配位异构
(3)和(5)，键合异构 (5)和(7)，电离异构 (4)和(6)，溶剂合异构
3. 已知[M(AA)2X2]型配合物是旋光活性的。根据这种事实，指出该配合物的结构特点。
4. 利用VSEPR模型判断IF3的分子构型。
5. 画出下列配合物的所有可能的几何异构体。
[Co(H2O)6]2+：弱场，t2g5eg*2，5个单电子。
磁性： [Co(H2O)6]2+大于[Co(CN)6]4-
如：F-，CN-， O2-， NCS-， NO3-
3. 通常情况下，2、4配位配合物中中心离子的构型。
2配位----d10-------直线型
4配位----d0， d10， d7-----四面体 4配位----d8-----平面正方形
4. 四、六配位配合物的几何异构现象
4配位----四面体, 平面正方形(cis-, trans-)
8. 配体 PR3、 F-、NH3在光谱化学序列中的顺序。答： F-、NH3、PR3
*
t2g t2g
(t2g*)无无键Fra bibliotek键t2g
t2g 配配体体轨轨道道
9. 用MO理论解释[Co(CN)6]4- 和[Co(H2O)6]2+磁性大小。

配位化学

1 h
R
(R)i (R)N (R)
nA1 ’ =(1/12)(3 11+ 012+113+311+012+113)=1 nA2 ’ =(1/12)(311+012+1(-1)3+311+012+1(-1)3)=0 nE’ =(1/12)(321+0(-1)2+103+321+0(-1)2+103)=1
i
i
R
C2v
E
C2
σv
σv’
Rφ1
φ1
φ2 φ2 φ1
ψ（A1）=N(φ1+φ2+φ2+φ1)=(1/2)1/2(φ1+φ2)
ψ（B2）=N(φ1-φ2-φ2+φ1)=(1/2)1/2(φ1-φ2 )
附：归一化系数：
Ni
1
aij 2 j
A1
B2
B1
AO
2S,2Pz
2Py
2Px
GO
φ1+φ2
φ1-φ2
（5）根据对称性匹配原理画出分子轨道能级图
GO2 GO1 GO
2b2 3a1 21ab11 1b2 1a1
MO
2P 2S AO
举例分析2：BH3
（1）找点群确定特征标表
（2）以配体原子成键轨道为基求可约表示特征标可约表示的特征标等于不被操作位移的成键轨道数目
D3h г(3σ)
（3）约化求群轨道对应的不可约表示
p
1t2
s
1a1
GO
MO
AO
例2、 [CrF6]3－的分子轨道图形处理

配位化学第1章配位化学导论

N2 的端基配位
N2 的侧基配位
镍锂双核N2 配合物
配合物中的N2可加合质子并被还原为氨或肼:如
[Ti(Cp)2N2]
HCl / CH3OH 60 ℃ HCl / Et2O － 60 ℃
N2H2＋N2 NH3＋N2
从表可看出:当N2配位形成双氮配合物后,N≡N键长都略有增加(最大增加25 pm), 伸缩振动频率νN≡N 都有所减小(减少100 －500 cm－1),表明N≡N键的强度有一定程度削弱,氮分子得到不同程度活化,为双氮配合物进一步反应创造了有利条件。
三核锰配合物，其中有一个µ3－O
1-3 配合物的基本概念
一、配合物的定义
狭义：配合物是由具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位原子或离子（中心体）与可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（配体）按一定的组成和空间构型所形成的物种称为配位个体，含有配位个体的化合物成为配合物。
○某些含硫有机配体的簇合物有特殊的生物活性, 是研究铁硫蛋白和固氮酶的模型物；
○金属原子簇化合物中的化学键又有其特殊性; 研究表明金属不仅可以同配位体而且也能同金属原子成键。
生物无机化学
生物无机化学是最近十几年才发展起来的一门无机化学与生物化学之间的边缘学科,是近来自然科学中十分活跃的领域, 其研究范围很广,包括:
金属羰基化合物具有优异的催化性能。例如, 以前由甲醇和 CO合成醋酸需要使用高压 [(650－700)×105Pa] 反应才能进行, 目前使用一种铑羰基化合物Rh(CO)2I2－作为催化剂可以在低压下使CO“插入”到甲醇中去:
其反应如下
CH3OH＋HI CH3I＋CO
CH3COI＋H2O
CH3I＋H2O CH3COI CH3COOH＋HIO

配位化学教材全文最新版

第1章配位化学导论配位化学（coordination chemistry）是无机化学的一个重要分支学科。

配位化合物(coordination compounds)（有时称络合物complex）是无机化学研究的主要对象之一。

配位化学的研究虽有近二百年的历史，但仅在近几十年来，由于现代分离技术、配位催化及化学模拟生物固氮等方面的应用，极大地推动了配位化学的发展。

它已广泛渗透到有机化学、分析化学、物理化学、高分子化学、催化化学、生物化学等领域，而且与材料科学、生命科学以及医学等其他科学的关系越来越密切。

目前，配位化合物广泛应用于工业、农业、医药、国防和航天等领域。

1.1 配位化学发展简史历史上记载的第一个配合物是普鲁士蓝。

它是1704年由柏林的普鲁士人迪斯巴赫（Diesbach）制得，它是一种无机颜料，其化学组成为Fe4[Fe(CN)6]3·nH2O。

但是对配位化学的了解和研究的开始一般认为是1798年法国化学家塔萨厄尔（B.M.Tassaert）报道的化合物CoCl3·6NH3，他随后又发现了CoCl3·5NH3、CoCl3·5NH3·H2O、CoCl3·4NH3以及其他铬、铁、钴、镍、铂等元素的其他许多配合物，这些化合物的形成，在当时难于理解。

因为根据经典的化合价理论，两个独立存在而且都稳定的分子化合物CoCl3和NH3为什么可以按一定的比例相互结合生成更为稳定的“复杂化合物”无法解释，于是科学家们先后提出多种理论，例如，布隆斯特兰德（W.Blomstrand）在1869年、约尔更生（S.M.Jørgensen）在1885年分别对“复杂化合物”的结构提出了不同的假设（如“链式理论”等），但由于这些假设均不能圆满地说明实验事实而失败。

1893年，年仅27岁的瑞士科学家维尔纳（A.Werner）发表了一篇研究分子加合物的论文“关于无机化合物的结构问题”，改变了此前人们一直从平面角度认识配合物结构的思路，首次从立体角度系统地分析了配合物的结构，提出了配位学说，常称Werner配位理论，其基本要点如下：(1) 大多数元素表现有两种形式的价，即主价和副价；(2) 每一元素倾向于既要满足它的主价又要满足它的副价；(3) 副价具有方向性，指向空间的确定位置。

配位化学第1章

超分子化学——超越分子概念的化学——两个以上的分
子以分子间作用力所形成的有序聚集体的化学
发现冠醚配合物
首先研究了主客体化合物
发现穴醚配合物，并提出超分子概念
Noble prize in 1987
受
识别
体
络合或分子间键
超分子催化
底
多分
物
传递
子有
序集
化学调控
合体
超分子光
化学分子
光化学调控
分子器件
2.化学文献最早关于配合物的研究 1798年法国分析化学家Tassaert发现[Co(NH3)6]Cl3，发表于最早的化学杂志创刊于1789年的法国Annakes
de Chimie,28,106,1799。
塔索尔特是个分析化学家。他研究在盐酸介质中如何用 NaOH使Co2+沉淀为Co(OH)2，再由Co(OH)2灼烧成CoO 以测定钴的含量。在用氨水代替NaOH时发现了桔黄色的晶体[Co(NH3)6]Cl3。当时搞不清楚它是什么类型化合物，故称之为“Complex”
使用配合物作为染料，在我国从周朝就开始了，比普鲁土蓝的发现早二千多年。《诗经》中有“缟衣茹藘（绛红色佩巾的代称）”，“茹藘在阪”这样的记载。 “茹藘”就是茜草
实际就是存在于茜草根中的二(羟基)蒽醌和粘土(或白矾) 中的铝和钙离子生成的红色配合物，这是最早的媒染染料。在长沙马王堆一号墓出土的深红色绢和长寿绣袍的底色，经
Phys. Rev.,1934, 45, 87
CuSO4·5H2O
OO
SOH
O
H
OH
H
HO
Cu
O H
HO
OH
H
H

配位化学的早期历史及Werner配位理论_2022年学习资料

六齿配体-.6-EDTA
18-冠-6配位化学的早期历史及Werner配位理论
·7八齿配体-二乙三胺五乙酸DTPA。GdI与-DTPA的配合物用作核磁共振造影剂。
·*同一配体的配位方式不止一种，依其所在-的配合物而定。-·例：-COO-可以多种方式配位。-O-M
*非螯合多齿配体与配位聚合物。-例：4,4'-联吡啶的一维、二维及三维配位-M-n-N-M-n-N-M-N
第一章绪论-第一节早期研究及链式理论-一、早期研究-1、配合物的发现-最早记录：1704年，德国Diesb ch得-到的普鲁士蓝KCN.FeCN2.FeCN3
1793年Tassaert发现CoCl3.6NH3-当时无法解释稳定的CoCL3和NH3为何要-进一步结合
·2、配合物性质研究-·1C沉淀实验（用AgNO3-可沉淀C数日-现在化学式-CoCl3.6NHa-[Co H3]Cla-CoCla.5NHa-[CoNHasCI]CI2-CoCl3.4NH3-[CoNHaCl2] I-IrCla-3NHa-0-[IrNHaaCla]
·2每种元素都倾向于既满足它的主价又要-满足它的副价。-·3副价指向空间的确定位置。
·*主要贡献：-·1提出了副价的概念（现称配位数）。-·2奠定了配合物的立体化学基础。
·二、对实验结果的解释-·副价结合更为稳定，不易解离。-NH3-NHg-Cl.-CI.-H3N-Co-NH -HN--HaN-cl-·CoCL3.6NH3-CoCla.5NHa
·2电导率测定-配合物摩尔电导（Ω 1）离子数目-现在化学式-PtCl4.6NHa 523-[PtNH3eJ l4-PtCl4NH3-229-[PtNH34Cl2]Cl2-PtCl4.2NH3-0-[PtNHa2Cl ]

配位化学绪论

O Ln O
β－二酮稀土配合物
O C N C N O
CH 2Cl O C N C N
＋ ClCH2COCl
安替比啉(AP) 氯代乙酰氯氯代乙酰安替比啉
[Ln(ClCH2COAP)3(H2O)4](ClO4)3•4H2O
从两个方面入手进行深入研究： ○ 变侧链吸电子基团为给电子基团,增加侧链羰基的配位性能 ○ 变羰基为硫羰基合成异金属核配合物
混合价化合物是在一个化合物中，有一种元素(通常是金属元素)存在着两种不同的价态。近年的研究表明，材料的光、电、磁等性能及生物体中的电子传递往往与混合价密切相关。在固态电子学时代，材料的功能主要是通过对半导体中电子转移和电子传递的控制来实现的。对分子电子学来说，最重要的则是如何控制所设计的化学结构中的电子转移和电子传递。如,普鲁氏蓝KFe(Ⅲ)[Fe(Ⅱ)(CN)6]的Fe(Ⅱ) 和Fe(Ⅲ) 之间常发生的电荷迁移 Fe(Ⅱ)→Fe(Ⅲ),钼蓝中的也发生Mo(Ⅳ)→Mo(Ⅴ)这样的情况。如果用α表示金属离子的价(电子)离域的程度，则： ●α≈0时,两种金属处于不同的环境中, 不发生混合。不产生金属到金属的荷移, 配合物的性质为不同价体系的叠加； ●α是不大的数值, 两种价态的环境相差不大, 两种金属之间常有桥连配体存在； ●α值很大, 电子有很大的离域作用, 不同价的金属已完全混合，其间已分不清差别。
[Cu(en) 2 ]
2+
H 2C H 2C
NH 2 H 2 N Cu NH 2 H 2 N
CH 2 CH 2
2+
Cu2+的配位数等于4。
[Ca(EDTA)]2－或CaY2－
Ca2+的配位数为6，配位原子分别是4 个O，2个N。

配位化学：第一章配位化学的基本概念

第一章配位化学的基本概念一、什么是配位化合物二、配合物的组成三、配合物的命名四、配合物的异构现象一、什么是配位化合物1. 配合物的形成1.1 铜氨络离子的形成•向氯化铜溶液中逐滴加入NH3·H2O溶液，首先得到蓝色Cu(OH)2沉淀。

•继续向溶液中加入NH3·H2O溶液，Cu(OH)2沉淀则逐渐溶解，溶液变为深蓝色•向溶液中加入95%乙醇，则可以得到深蓝色沉淀，抽滤后，取少量沉淀，用水溶解，加入过量NaOH （10%）溶液，溶液无明显变化CuSO4 + 2NH3·H2O → Cu(OH)2↓ + 2NH4+NH3·H2O——-——→ [Cu(NH3)4]SO4(深蓝色) + 4H2O[Cu(NH3)4]SO4 ——配位化合物[Cu(NH3)4]2+ ——配离子(1)定义：具有孤对电子的离子或分子和具有空轨道的原子或离子组成的化合物。

二、配合物的组成内界: 中心体(原子或离子)与配位体,以配位键成键外界：与内界电荷平衡的相反离子（1）中心离子(或原子)：提供空的价电子轨道①过渡金属阳离子。

②某些非金属元素：如[SiF6]2-中的Si(IV) 。

③中性原子：如Ni(CO)4和Fe(CO)5中的Ni 和Fe（2）配体的分类按配体所含配位原子的数目分：单齿配体：只含一个配位原子的配体(NH3,H2O等)多齿配体：含有两个或两个以上的配位原子的配体（3）配位数：直接与中心原子结合的配位原子的数目。

①若为单齿配体，配位数＝配位体数。

例：[Ag(NH3)2]+ 、[Cu(NH3)4]2+、[CoCl3(NH3)3]和[Co(NH3)6]3+的配位数分别为2、4、6和6。

②若为多齿配体，配位数≠配位体数。

例：[Cu(en)2]2+的配位数为4，Cu-edta的配位数为6。

一般中心原子的配位数为2，4，6，8。

最常见的4，6。

而5，7或更高配位数则较少见。

（4）配离子的电荷：中心原子和配体电荷的代数和。

2011.2配位化学+第一章++绪论

配位化学与所有二级化学学科，以及生命科学、材料科学、环境科学等一级学
科都有紧密的联系和交叉渗透。
1. 与理论化学的交叉产生“理论配位化学”——配位场理论，
配合物的分子轨道理论，配合物的分子力学，从头计算等。 2.与物理化学的交叉产生“物理配位化学”，包括“结构配
位化
学”、“配合物的热力学和动力学”。 3.在均相和固体表面的配位作用是催化科学的基础。 4.配合物在分析化学、分离化学和环境科学中有广泛的应用。
配位化学是无机化学研究领域中最重要和最活跃的部分，在化学基础理论和实际应用方面都有非常重要的意义。当代的配位化学沿着广度，深度和应用三个方向发展。
1.在深度上表现在有众多与配位化学有关的学者获得
了诺贝尔奖
2. 自Werner创立配位化学以来，在广度上表现在配位化学始终成为导向无机化学的通道，处于无机化学研究的主流 3. 在应用方面，结合生产实践，配合物的传统应用继续得到发展
徐光宪院士
第四届全国配位化学会议 2001年10月桂林
第四届全国配位化学会议
2001年10月桂林
第五届全国配位化学会议暨第八届全国生物无机化学会议
2005年11月广州
第六届全国配位化学会议 2009年7月香港第一届亚洲配位化学会议（日本）第二届亚洲配位化学会议 2009年10月南京
利用光化学法对太阳能进行储存和转换是近代化学中一个具有吸引力的课题。例如配合物Ru(bpy)32+吸收可见光而被激发至 Ru(bpy)32+*,从而具有储存太阳能的能力。
具有高技术意义的光、电、磁材料几乎都是由原子或离子所组成的纯无机材料。从目前“尺寸分子”的分子电子器件研究情况来看，兼具有无机和有机化合物的特性的配位化合物正孕育新的生长点。

配位化学第1章配位化学导论

2、内界和外界
3、空间构型：在内界中的分子或离子围绕着金属离子按一定的方式排布，使得配合物具有一定的空间构型。
之后在Lewis共价键基础上形成配位键 1923年英国化学家Sidgwick提出EAN规则，揭示中心原子电子数与配位数之间的关系。 1910-1940年间现代研究方法如IR、UV、XRD、电子衍射、磁学测量等在配合物中得到应用 1930年Pauling提出了价键理论
应用无机化学的理论原理和实验方法研究生物体中无机金属离子的行为, 阐明金属离子和生物大分子形成的配合物的结构与生物功能的关系;
研究如何应用这些原理和规律为人类利益服务。
金属离子在生命过程中扮演着重要的角色:
如, 在血红素、维生素B12、辅酶、细胞色素C、几十种之多的金属酶和蓝铜蛋白质等中的Fe、Co、Cu 等许多过渡金属离子在各种生命过程中起着关键性的作用。
三核锰配合物，其中有一个µ3－O
1-3 配合物的基本概念
一、配合物的定义
狭义：配合物是由具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位原子或离子（中心体）与可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（配体）按一定的组成和空间构型所形成的物种称为配位个体，含有配位个体的化合物成为配合物。
广义：凡是由原子B或原子团C与原子A结合形成的，在某一条件下有确定组成和区别于原来组分（A、B或 C）的物理和化学特性的物种均可称为配合物。
二、配合物的组成
1、内界、外界、中心体、配体、配位原子内界:中心体(原子或离子)与配位体,以配位键成键外界：与内界电荷平衡的相反离子
[Co(NH3)6]Cl3
OO Al3+/3
OCa2+/2
二(羟基)蒽醌与Al3+、Ca2+ 生成的红色配合物

配位化学_概论_(Introduction)

狭义的定义：配合物不包括中心原子为非金属的物种，如 H3NBF3, NH4+, (CH3)3NBF3 不属于配合物。习惯和历史的原因如, 认为MnO42-是Mn6+与O2-构成的配离子，而SO42却不认为是配离子。又如像有机金属化合物Zn(C2H5)2 和Si(CH3)4 也不被认为是配合物。
对于配合物定义的讨论
广义的定义：凡形成配位键的化合物，也叫授－受加合物（adduct），不分金属与非金属均称作配合物。如下列反应生成物：
(CH3)3N(l) + BF3(g)
(CH3)3N→BF3(s) (adduct) H3N→BF3(s) (adduct)
NH4F + BF3
NH3(g) + BF3(g)
第一章概论（Introduction）
2. 配合物的定义（Definition）
至今，配合物的定义还是不够严格的，这是因为一方面受历史和习惯的影响；另一方面是因为配位化学的研究领域日益扩展的结果。不过实用上仍有大家可普遍接受和使用方便的定义。即配合物可定义如下：
配合物(coordination compound)是由含有孤对电子(lone-pair electrons)或π-电子的电子给予体（donor，配位体，路易斯碱）与具有低能量空轨道（low-lying empty orbital）的电子接受体（acceptor,中心金属离子或原子，路易斯酸）构成的化合物。例如 BF3(g) + N(CH3)3(l) F3B N(CH3)3 (s)
配
化学分析有机化学—微量元素分析化学医药药物化学高分子化学化学仿生物理化学结构化学量子化学有机合成有机合成化学—金属有机化学生物化学—生物无机化学材料合成化学半导体化学工业化学鞣革染色催化化学环境化学能源化学冶金原子能火箭超导化肥现代理论化学农业化学计算机化学现代计算技术现代测量技术营养化学

配位化学第一章

成键类型配位键 → 最本质的特征
成键条件
中心原子 → 有空轨道
配体 → 有孤对电子或不定域电子
配体的分类
按配位原子不同分类
•卤素配体 F-、Cl-、Br-、I•含氧配体 H2O、OH-、无机含氧酸根、ONO-(亚硝酸根)、 C2O42-、RCOO-、R2O •含硫配体 S2-、SCN- (硫氰酸根) 、RSH-、R2S •含氮配体 NH3、NO、NO2、NCS- (异硫氰酸根) 、RNH2、 R2NH、R3N、NC- (异氰根) •含磷砷 PH3、PR3、PF3、PCl3、PBr3、AsR3、(C6H5)3P •含碳 CO、CN- (氰根)
成功地阐明了配合物的空间构型和
Noble prize in 1913 异构现象。奠定了配位化学的基础。
Coordination Chemistry is a branch of chemistry since 1893
Werner 理论基本要点
主价和副价
中心原子的氧化数和配位数
内界和外界
“[ ]”为内界，与内界保持电荷平衡的其它简单离子为外界
子以分子间作用力所形成的有序聚集体的化学
发现冠醚配合物
首先研究了主客体化合物
发现穴醚配合物，并提出超分子概念
Noble prize in 1987
受体底物
识别
络合或分子间键
超分子
催化传递
多分子有序集合体
超分子光化学分子器件
化学调控
光化学调控电化学调控
分子器件
1.2 配合物的分类、命名及异构现象
IIIB IVB Sc Ti
B
C
N
O
F
Ne

配位化学1-绪论

配位化合物的讲义

配位化学第一讲

配位化学精简版

1第一章-配位化学简介全

配位化学第1,2章资料

配位化学(第一章)PPT资料(正式版)

《配位化学》课程介绍

配位化学-配位化学总结

配位化学

配位化学 第1章 配位化学导论

配位化学教材全文最新版

配位化学第1章

配位化学的早期历史及Werner配位理论_2022年学习资料

配位化学 绪论

配位化学：第一章 配位化学的基本概念

2011.2配位化学+第一章++绪论

配位化学 第1章 配位化学导论

配位化学_概论_(Introduction)

配位化学 第一章

配位化学第1章配位化学导论

配位化学绪论

配位化学：第一章配位化学的基本概念

配位化学第1章配位化学导论

配位化学第一章