分析化学-终点误差和酸碱滴定法的应用

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372终点误差公式及其应用

浓H2SO4 CuSO4·5H2O K2SO4
2. 蒸NH3
1.安全管 2.导管 3.汽水分离器 4.塞子
5.进样口 6.冷凝管 7.吸收瓶 8.隔热液套
9.反应管 10.蒸汽发生器
25
4. 磷的测定
P P2O5 H3PO4
MgNH4PO4
NaOH
HCl 标液 c1V1
H3PO4 + HCl H2PO4-, MO (4.4)
17
2. NaOH标准溶液在保存过程中吸收CO2
2NaOH + CO2
Na2CO3
MO,MR：Na2CO3 + 2H+ H2CO3
PP：Na2CO3 + H+
对结果无影 HC响O！3-
测得的c(HCl) 偏高
c(HCl)⋅V (HCl) = c(NaOH)⋅V (NaOH)
18
3. CO2对反应速度的影响
pH
Ka=10-7
Ka=10-9 Kb=10-5
O NIII O NII O NI
为界
MIII O MII O MI O
Ka=10-7 Kb=10-7
Ka=10-5 Kb=10-9
(c =0.10mol·L-1)
K<10-7 时返滴定可以吗?
7
T/%
多元酸能分步滴定的条件:
1. 被滴定的酸足够强, c·Ka1≥10-8 2. ΔlgKa足够大,
n(P)∶n(HCl) = 1∶2
26
微量磷的测定
1P
1 2
P2O5
(NH4 )2HPO4 ⋅12MoO3 ⋅ H2O
标HNO3
24OH−
NaOH(过) + 12MoO42− + 2NH4+ + 13H2O + HPO42−

第四章酸碱滴定法 (分析化学人民卫生出版社第8版)

1、强酸（Ca ）
HA H2O
H++AH + + OH -
[H+]=[A-]+[OH-]
[A-]=Ca
[H+]=Ca+Kw/[H+]
精确式
《第四章酸碱滴定法 1 》
- 6/125页 -
当Ca ≥ 20[OH-]，忽略水的解离
[H+] ≈Ca
近似式
pH＝-lg [H+]=-lgCa
《第四章酸碱滴定法 1 》
理论变色范围 pH=2.4～4.4
《第四章酸碱滴定法 1 》
- 35/125页 -
常用酸碱指示剂(P46)
人对不同颜色的敏感程度不同，红色易辨别，实际变色范围与理论变色范围稍有区别。
《第四章酸碱滴定法 1 》
- 36/125页 -
注意： 1、酸碱指示剂的变色范围不一定正好位于pH=7左右，
例：计算0.10 mol/L的邻苯二甲酸氢钾溶液的 pH。解：查表得邻苯二甲酸的pKa1=2.94， pKa2=5.43
cKa2 ≥ 20Kw c≥ 20Ka1
1 mol/L的邻苯二甲酸氢钾溶液的 pH？
《第四章酸碱滴定法 1 》
- 22/125页 -
例：分别计算0.05 mol/L的NaH2PO4和3.33×10-2 mol/L的 Na2HPO4溶液的pH。
溶液的颜色随溶液pH的变化而变化，当pH=pKHIn 时， [In-]=[HIn]，这一点的pH称为理论变色点，溶液显酸式色和碱式色的混合色。
《第四章酸碱滴定法 1 》
- 33/125页 -
由于人眼对颜色的辨别能力有限，在一点上不容易观察出，必须有一

化学滴定分析法

滴定分析法整理一、酸碱滴定法摘要：酸碱滴定法是以酸碱反应为基础的滴定分析法。

在酸碱滴定中，标准溶液一般是强酸或强碱，用酸碱指示剂确定滴定终点。

关键词：酸碱指示剂、突跃范围、终点误差、应用内容：酸碱指示剂通常是有机弱酸或有机弱碱，他们的酸式与其共轭碱式具有明显不同的颜色。

当溶液的PH变化时，指示剂失去质子由酸式转变为碱式，或得到质子由碱式转变为酸式，从而引起颜色的变化。

在分析化学中，吧化学计量点附近相对误差在-0.1%~+0.1%范围内的溶液PH 的急剧变化称为酸碱滴定的突跃范围。

酸碱滴定的突跃范围是选择指示剂的依据，凡在滴定的突跃范围内能发生颜色变化的指示剂，即指示剂的变色范围全部或部分落在滴定突跃范围之内，都可以在滴定中使用。

强酸滴定强碱或强碱滴定强酸：强酸滴定强碱或强碱滴定强酸的滴定突跃范围，与强酸、强碱溶液的浓度有关。

强酸、强碱溶液的浓度越大，滴定突跃范围就越大；强酸、强碱溶液的浓度越小，滴定突跃范围就越小。

如果强酸、强碱溶液的浓度相同，当他们的浓度减小到为原浓度的1/10时，则滴定突跃范围就缩小2；当它们的的浓度增大到原浓度的10倍时，则滴定突跃范围就增加2。

强碱滴定一元弱酸：强碱滴定一元弱酸的滴定突跃范围，既与弱酸、强碱的浓度有关，还取决于一元弱酸的标准解离常数。

强碱滴定多元弱酸：多元酸大多数为弱酸，在水溶液中分步解离，每一个多元酸分子可以解离出两个或两个以上的H3O+。

在多元酸滴定中要解决的问题是，每一步解离出的H3O+是否都能被准确滴定，能形成几个比较明显的PH突跃范围，能否分布进行滴定，如何选择指示剂确定终点等。

酸碱滴定的终点误差是由于酸碱指示剂不在化学计量点上变色，而使滴定终点与化学计量点不符合引起的相对误差，也称滴定误差。

酸碱滴定法主要应用于烧碱中NaOH和Na2CO3质量分数的测定、凯氏定氮法。

参考文献：《无机化学与分析化学》二、沉淀滴定法摘要：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析法。

分析化学课件第四章酸碱滴定法

[OH-]=(0.1000×0.02)/(20.00+20.02)
= 5.0×10-5 mol·L-1 pOH=4.30, pH=14-4.30= 9.70
2020年11月7日星期六3时
37分22秒
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讨论:强碱滴定强酸的滴定曲线
1）滴定前加入18mL,溶液pH变化仅为:2.28-1=1.28；而化学计量点前后共0.04 mL(约1滴),溶液pH 变化为:9.70-4.30=5.40 (突跃)。
碱式色
2020年11月7日星期六3时 37分22秒
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→甲基橙（methyl orange，MO)-双色
pH≤ 3.1,酸式色，红色； pH 4.4, 碱式色，黄色； pH 3.1-4.4，两种形式共存，为混合色，橙色。
2020年11月7日星期六3时 37分22秒
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若±0.1%误差范围内突跃范围为 4.30~9.70
酚酞（8.0 ~ 10.0）：半滴溶液，无色变粉红。
甲基红（4.4 ~6.2）：半滴溶液，红变橙；
甲基橙（3.1 ~ 4.4）：半滴溶液，橙变黄；
3）选择指示剂的原则：
1.变色范围全部或部分在突跃范围内的指示剂指示
终点，即可保证终点误差在允许的范围。
02.00.102000 1050..130 ~9.87.070
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5）影响强酸强碱滴定突跃范围大小的因素
酸碱的浓度：浓度变为原1/10，则计量点前后H+、OH-的浓度均为原来的1/10，所以突跃范围约减小2个pH单位。故：酸碱滴定中，滴定剂和被测物溶液的浓度不低于~ 0.1mol/L

酸碱指示剂,滴定曲线和终点误差

三、混合指示剂（mixed indicator）
→一类同时使用两种指示剂，利用彼此颜色之间的互补作用，使变色更加敏锐。如溴甲酚绿和甲基红。 →另一类由指示剂与惰性染料（如亚甲基蓝，靛蓝二磺酸钠）组成的，也是利用颜色的互补作用来提高变色的敏锐度。 →需要将滴定终点限制在很窄的pH范围内，可采用混合指示剂。 →非混合指示剂，终点颜色变化约有±0.3pH的不确定度。用混合指示剂，有±0.2pH的不确定度。
2 i
I
酸碱反应的平衡常数---解离常数
酸与碱的定义：凡能给出质子的物质是酸，酸失去1个质子后转化成它的共轭碱；凡是能接受质子的物质是碱，碱得到1个质子后转化成它的共轭酸，如HAc和Ac- 为共轭酸碱对。既能给出质子，有可得到质子的物质为两性物质，如H2O、HCO32-为两性物质(amphoteric substance)。
（Cb≥10-6mol/L）
Cb Cb 4Kw [OH ] 2
2
（Cb<10-6mol/L）
（二）一元弱酸（碱）和多元弱酸（碱）
→一元弱酸 A．最简式：
[H ] B．近似式：
cKa
（CKa≥20Kw及C/Ka≥500）
2 K a K a 4CKa （CKa≥20Kw及C/Ka<500） [H ] 2 （CKa<20Kw及C/Ka≥500）
Ka12 4CKa1 2
例计算0.10mol/L Na2C2O2溶液的pH值。
14 1 . 0 10 解： 10 草酸钠的K b 1 . 5 10 1 6.5 10 5 14 1.0 10 13 K b2 1 . 7 10 5.9 10 2 2 K b2 因为Cb K b 20 K w , 0.05, Cb / K b1 500 K b1 Cb

《分析化学》电子教案酸碱滴定法

教案五开课单位：化学化工学院课程名称：分析化学专业年级：2008 级化学专业任课教师：江虹教材名称：分析化学长江师范学院化学化工学院-分析化学教案2009-2010 学年第 1 学期 2 长江师范学院化学化工学院-分析化学教案授课第五章酸碱滴定法课时安排10 学时内容1. 进一步理解酸碱质子理论中酸碱的定义、共轭酸碱对、酸碱反应的实质以及溶剂的质子自递反应等基本概念；教学 2. 掌握酸碱平衡体系中各型体分布分数的计算和用质子理论处理酸碱平衡；目的 3. 掌握几种常用缓冲溶液的配制方法、pH 值的计算以及缓冲容量，缓冲范围的概念；要求 4. 了解酸碱指示剂的变色原理、变色范围；5. 理解各种类型酸碱滴定过程中pH 值的变化规律，掌握正确选择指示剂的方法；6. 掌握酸碱滴定分析有关计算。

教学重点重点：用质子理论处理酸碱平衡；指示剂的选择；突跃范围；有关计算。

难点难点：用质子理论处理酸碱平衡。

教学讲授为主，启发式和互动式相结合；方法多媒体教学为主，传统教学为辅。

手段一、酸碱质子理论 1. 基本概念；2. 酸碱反应； 3. 溶剂的质子自递反应和溶剂的种类；4. 酸碱的强度与溶剂的关系。

二、水溶液中弱酸（碱）各型体的分布1. 几个概念；2. 处理水溶液中酸碱平衡的方法；3. 酸度对弱酸（碱）各型体分布的影响。

三、酸碱溶液中氢离子浓度的计算 1. 一元强酸、强碱溶液中H浓度的计算；2. 一元弱酸弱碱溶液；学 3. 多元弱酸（碱）溶液H的计算；4. 两性物质溶液酸度的计算；5. 混合酸溶液。

四、酸碱缓冲溶液内 1. 缓冲溶液pH 值的计算；2. 缓冲容量和缓冲范围；3. 缓冲溶液的选择和配制五、酸碱指示剂容 1. 酸碱指示剂的变色原理；2. 指示剂的变色pH 范围 3. 使用酸碱指示剂需注意的问题；4. 混合指示剂。

提六、强酸（碱）和一元弱酸（碱）的滴定 1. 强酸与强碱的滴定；2. 强碱（酸）滴定一元弱酸（碱）；纲 3. 直接准确滴定一元弱酸（碱）的可行性判据；4. 终点误差。

酸碱滴定法

对于给定弱酸， δ 对pH作图→分布分数图
分布分数图 δ HAc的分布分数图（pKa=4.76）
优势区域图
pKa±1.3
HAc 3.46
4.76
6.06
Ac-
pH
δ 1.0
HF的分布分数图（pKa=3.17）
HF FHF
4 3.17
6
8
10
12
pH
pKa
3.17
FpH
-6 条件c≥10 mol/L
最简式: [H+] = cHCl 强碱(NaOH):
质子条件: [H+] + cNaOH = [OH-] 最简式: [OH-] = cNaOH cHCl=10-0 and 10-8.0 mol· L-1, pH=?
2 弱酸(碱)溶液一元弱酸(HA) 质子条件式: [H+]=[A-]+[OH-] 平衡关系式
近似计算式: [H+]＝ Ka (ca - [H+]) 展开得一元二次方程求解即可若: ca/Ka >400, 则 ca - [H+] ≈ ca
最简式:
[H+]＝ Kaca
精确表达式：[H+]＝ Ka[HA] + (1) Kaca<20Kw :
Kw
不能忽略水的解离[H+]＝10-7 mol/L
(2) Kaca>20Kw， ca/Ka < 400 : 用近似式
[H+]n-1 Ka1
δ1 = …
[H+]n + [H+]n-1Ka1 +…+Ka1 Ka2..Kan
…
Ka1 Ka2..Kan δn = [H+]n + [H+]n-1Ka1 +…+Ka1 Ka2..Kan

分析化学四大滴定总结

分析化学四大滴定总结滴定分析法又称为容量分析法，是一种简便、快速和应用广泛的定量分析方法，在常量分析中有较高的准确度。

这其中又有重要的四大滴定方法。

以下是店铺整理的分析化学四大滴定总结，欢迎查看。

一、酸碱滴定原理：利用酸和碱在水中以质子转移反应为基础的滴定分析方法。

可用于测定酸、碱和两性物质。

其基本反应为H﹢+OH﹣=H2O也称中和法，是一种利用酸碱反应进行容量分析的方法。

用酸作滴定剂可以测定碱，用碱作滴定剂可以测定酸，这是一种用途极为广泛的分析方法。

最常用的酸标准溶液是盐酸，有时也用硝酸和硫酸。

标定它们的基准物质是碳酸钠Na2CO3。

方法简介：最常用的碱标准溶液是氢氧化钠，有时也用氢氧化钾或氢氧化钡，标定它们的基准物质是邻苯二甲酸氢钾KHC8H4O6或草酸H2C2O·2H2O：OH+HC8H4O6ˉ→C8H4O6ˉ+H2O如果酸、碱不太弱，就可以在水溶液中用酸、碱标准溶液滴定。

离解常数 A和Kb是酸和碱的强度标志。

当酸或碱的浓度为0.1M，而且A或Kb大于10-7时，就可以准确地滴定，一般可准确至0.2%。

多元酸或多元碱是分步离解的，如果相邻的离解常数相差较大，即大于104，就可以进行分步滴定，这种情况下准精确度不高，误差约为1%。

盐酸滴定碳酸钠分两步进行：﹢ˉCO32-+H→HCO3HCO3ˉ+H﹢→CO2↑+H2O相应的滴定曲线上有两个等当点，因此可用盐酸来测定混合物中碳酸钠和碳酸氢钠的含量，先以酚酞（最好用甲酚红-百里酚蓝混合指示剂）为指示剂，用盐酸滴定碳酸钠至碳酸氢钠，再加入甲基橙指示剂，继续用盐酸滴定碳酸氢钠为二氧化碳，由前后消耗的盐酸的体积差可计算出碳酸氢钠的含量。

某些有机酸或有机碱太弱，或者它们在水中的溶解度小，因而无法确定终点时，可选择有机溶剂为介质，情况就大为改善。

这就是在非水介质中进行的酸碱滴定。

有的非酸或非碱物质经过适当处理可以转化为酸或碱。

然后也可以用酸碱滴定法测定之。

酸碱滴定

Kw H O H PO H PO
2 2 4 3
H3PO 4
7.11 10 3
K b3
H 3PO 4 OH K
H PO 2 4
OH 4
w
/K a1
H 2 PO 4 H HPO 4 2 2 H HPO 4 Ka2 6.32 10 8 H PO 4 2
得到
PBE:
a
b mol/L
物料平衡：电荷平衡：
a
1.3分布分数(存在形式与[H+]的关系)
一元弱酸
分布分数
1、各种存在形式的分布分数之和等于1
2、分布分数与总浓度无关，与pH有关 3、但是平衡浓度与总浓度有关
Ac-
4.74
HAc 以Ac-为主以HAc为主梯形图
A
B
C
HAc 0.9998 0.9998 0.9997 0.9997 0.9996 0.9995 0.9993 0.9991 0.9989 0.9986 0.9983 0.9978 0.9973 0.9965 0.9957 0.9945 0.9931 0.9914 0.9892 0.9864 0.9829 0.9786 0.9732 0.9665 0.9582 0.9479 0.9353
物料平衡
电荷平衡
一元弱酸弱酸pH的近似计算
C C-x
x
x
化简后：酸不能太弱
近似计算
浓度不能太小
最简式
或者
或者：酸性溶液中，OH-浓度很小
进一步近似
浓度足够大
如果KaC<10Kw
忽略酸的电离，则[HAc]=c

关于酸碱滴定法中pH和终点误差计算的几点见解

2020年第23期广东化工第47卷总第433期 · 221 · 关于酸碱滴定法中pH和终点误差计算的几点见解董辉1*，赵乐2，朱倩倩1，张乃丹1，李梦迪1，王亚宁1，周艳丽1，韦秀华1 (1．商丘师范学院化学化工学院河南省生物分子识别与传感重点实验室，河南商丘476000；2．商丘师范学院生物与食品学院，河南商丘476000)[摘要]pH和终点误差计算是酸碱滴定法中重要的计算部分，但在现行的分析化学教材中，计算公式、简化过程及条件繁多，不便于学生理解及掌握。

针对这一问题，本文重点讨论了采用统一的电荷平衡式和分布分数代换计算pH和终点误差。

运用该方法可实现对不同溶液体系pH计算以及不同滴定体系终点误差计算，有助于提升大学生自主学习和解决问题的能力。

[关键词]pH；终点误差；电荷平衡；分布分数[中图分类号]G4 [文献标识码]A [文章编号]1007-1865(2020)23-0221-02Some Opinions on the Calculation of pH and Titration Error in Acid-baseTitrationDong Hui1*, Zhao Le2, Zhu Qianqian1, Zhang Naidan1, Li Mengdi1, Wang Ya’ning1, Zhou Yanli1, Wei Xiuhua1(1. Henan Key Laboratory of Biomolecular Recognition and Sensing, College of Chemistry and Chemical Engineering, Shangqiu NormalUniversity, Shangqiu 476000；2. College of Biology and Food, Shangqiu Normal University, Shangqiu 476000, China) Abstract: The calculation of pH and titration error are important in acid-base titration. However, in the current analytical chemistry textbooks, there are many calculation formulas, simplified procedures and conditions, which are not easy for students to understand and master. To solve this problem, this article focuses on the use of a unified charge balance equation and distribution fraction substitution to calculate pH and titration error. This method could be used to calculate the pH of different solution systems and the titration errors of different titration systems, thus further improve the ability of college students to learn and solve problems independently.Keywords: pH；titration Error；charge balance equation；distribution fraction分析化学是高等学校化学专业必修的基础课程之一，目前分析化学已形成经典的学科体系，其主要包括四大滴定及数据处理与分析部分，其中绝大多数内容都与数学运算相关[1-4]。

8第五章酸碱滴定法原理,终点误差

C 用 CHCl 代替，根据被测溶液体积变化计算。 ② 如果是不足引起误差，公式形式一样 Et + 在sp之后； Et －在sp之前； Et = 0 在sp
ep HCl
sp
设ΔpH = pHep－pHsp 则 pH log[H ]ep ( log[H ]sp )
[ H ]sp pH log[H ]sp log[H ]ep log [ H ]ep 则 10pH [ H ]sp [ H ]ep
Ka 2 Ka1 (10pH 10 pH ) Cep1 Cep1
说明：① ΔpH = pHep－pHsp；pHep= pKHIn；pHsp根据化学计量点溶液组成计算 ②Et只取决于ΔpH、Ka1和Ka2，与Kt和Cep没有关系。 ③多元酸第二个sp公式类似，不过要多除以2，并注意ka下标。因为滴定2个H+，化学计量关系为1：2，公式如下
5.8 终点误差
1.强酸碱的滴定 2.一元弱酸碱的滴定 3.强碱滴定多元弱酸、混合酸
① 写出滴定终点ep时溶液的质子条件。根据质子条件导出误差浓度的表达式。 ② 根据终点误差的定义，应用上面的表达式，逐步推导整理得到终点误差计算公式。 n(过量或不足的滴定剂 )
Et n(应加入的滴定剂 )
书写终点误差计算公式的简单方法
① 写出sp时溶液的质子条件。明确得质子产物和失质子产物。 ② 根据下面公式写出终点误差计算通式。碱滴酸：酸滴碱：
Et 失质子产物浓度和－得质子产物浓度和 ep C酸得质子产物浓度和－失质子产物浓度和 ep C碱
Et
注意：这是化学计量关系为1：1时的情况，如果不是1：1 还要在分母中乘以一个系数。
10 Et

第四章滴定分析方法及应用-酸碱滴定法

◆知识要求
1.掌握常用几种滴定分析方法的原理与应用范围 2.掌握常用几种滴定分析方法的条件 3.掌握常用几种滴定分析方法指示剂的选择 4.了解滴定突跃与滴定突跃范围的概念 5.熟悉条件电位、条件平衡常数、酸效应系数、最低pH、最佳酸度条件的计算
能力要求
1.熟练掌握常用滴定分析方法滴定液的配制与标定 2.熟练掌握用直接法、返滴定法和置换滴定法测定试样的含量 3.熟练掌握滴定分析方法的各类计算。
二、酸碱滴定类型与指示剂的选择
4．指示剂的选择滴定突跃范围具有重要的实际意义，它是选择指示剂的依据。指示剂的选择原则：一是指示剂的变色范围全部或部分落入滴定突跃范围内；二是的指示剂的变色点尽量靠近化学计量点。用NaOH（0.1000mol/L）滴定HCl（0.1000mol/L）的滴定突跃范围为pH4.30～9.70，可选甲基橙、甲基红与酚酞作指示剂。
◆知识要求
1．熟练掌握酸碱指示剂的选择原则和常用酸碱指示剂的使用，强酸与强碱相互滴定、一元弱酸（碱）滴定和非水溶剂的性质以与碱滴定法的基本原理、滴定条件和有机酸的氢卤酸盐的应用。
2．熟悉理解酸碱指示剂的变色原理、变色范围和多元酸（碱）的滴定条件与指示剂的选择。理解返滴定法和测定混合碱含量的原理，非水酸碱滴定法测定有机酸的碱金属盐的原理。
1．滴定过程中pH的变化规律 2．滴定曲线的形状变化特点 3．影响滴定突跃的因素★ 4. 指示剂的选择★ 5．弱酸被准确滴定的原则★
酸碱滴定类型与指示剂的选择 1．滴定过程中pH的变化规律
⊿pH=5.4 • 继续滴NaOH，强碱缓冲区，⊿pH↓
二、酸碱滴定类型与指示剂的选择
3．滴定突跃
滴定突跃：化学计量点前后0.1% 的变化引起pH突然改变的现象滴定突跃范围: 滴定突跃所在的范围用途：选择指示剂依据 NaOH（0.1000mol/L）滴定HCl（0.1000mol/L）的滴定突跃所在的pH范围：4.30～9.70。

分析化学终点误差

Et
K A b
c sp HA
(10pH
10pH )
Kb=1.010-14/(1.8 10-5)= 5.6 10-10 Kb/CHspA=1.12 10-8 0.050mol·L-1NaAc pH=8.72
Et = 1.06 10-4 (100.28-10-0.28)= 0.015%
0.10 mol·L-1NaOH滴定0.10 mol·L-1 HAc，用PP作指示剂，计算Et=? 已知: 酚酞 pHep=9.0
csp=0.050 mol·L-1
1.0 10-7(102.0-10-2.0)=1.0 10-5 Et= 0.02%
二弱酸(弱碱)滴定
NaOH 滴定HA
(cepNaOH-cepHA)Vep
Et=
cepHAVep
=
cepNaOH-cepHA cepHA
电荷平衡: [H+] +[Na+] = [OH-] + [A-]
Et=
[OH-]ep-[H+]ep CepHA
-epHA
[OH-]ep-[H+]ep CspHA
- epHA
Ringbon 公式：
pH = pHep - pHsp
Et =
10pH – 10-pH =
Kt cspHA
10pH – 10-pH
(Ka / Kw)cspHA
0.10 mol·L-1NaOH滴定0.10 mol·L-1 HAc，用 PP作指示剂，计算Et=? 已知: 酚酞pHep=9.0
= [H+]sp10-pH
Et
OH
sp 10pH H c ep
HCl
sp 10pH

分析化学教案

酸碱滴定教案（3课时）——5.7酸碱滴定原理、5.8终点误差、5.9酸碱滴定法的应用09化六张少宜20092401161 一、教学目标（一）、计算酸碱滴定过程（强碱滴定强酸、一元弱酸酸）溶液pH值的变化，确定滴定突跃的pH的范围，掌握酸碱滴定曲线的制作（二）、对比强酸、弱酸滴定突跃的不同，确定突跃及影响滴定突跃的因素（三）、强碱滴定多元酸或混合酸的判断（四）、酸碱滴定终点误差的计算（五）、酸碱滴定的运用二、教学重点、难点重点：计算强酸、弱酸滴定过程溶液pH值变化，确定突跃的pH范围；根据滴定突跃的pH范围，选择合适的指示剂；掌握判断多元酸分步滴定的条件难点：掌握强碱滴定多元酸或混合酸的判定条件三、教学方法根据本节课的内容特点所采用多媒体、教具、图表等教学设备的配合使用；根据本节课的内容特点，运用启发式、讨论式、提问式等教学方法讲授本章内容：以实例计算滴定突跃的pH范围：分别以氢氧化钠滴定盐酸、乙酸为例子，计算不同化学计量点的pH，学会计算滴定突跃的pH范围；做辅助练习：已知道酸滴定突跃pH的变化、指示剂变色范围，让学生选择滴定所用指示剂；给出例题：以磷酸分布滴定为例，掌握分布滴定条件。

四、教学过程一、导入新课同学们，上节课我们已经学会了一元（强弱）酸、多元弱酸酸、混合酸、酸式盐、弱酸强碱盐、缓冲溶液溶液中pH的计算，这些是酸碱滴定计算的基础，有了这基础，我们就能通过分析酸碱滴定过程中溶液的主要成分，确定计算pH值公式，得出不同化学计量点溶液的pH值，确定酸碱滴定突跃的pH范围，下面我们分别以氢氧化钠滴定盐酸、乙酸为例子，计算不同化学计量点的pH，计算滴定突跃的pH范围。

二、授课内容1.强碱滴定强酸给出例题：用0.1000 mol/L NaOH 溶液滴定20.00 ml 0.1000 mol/L HCl溶液，设a 为滴定分数，a=nNaOH/nHCl，a=0、a=0.999、a=1、a=1.001不同滴定阶段溶液pH值的计算。

分析化学课件：第四章_酸碱滴定法一

第四章酸碱滴定法
• 酸碱滴定法及其理论基础 • 第一节酸碱溶液中氢离子浓度的计算 • 第二节酸碱指示剂 • 第三节酸碱滴定法的基本原理 • 第四节滴定终点误差 • 第五节非水溶液中的酸碱滴定法
分析化学
第四章酸碱滴定法
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• 酸碱滴定法的定义： • 酸碱滴定法是以质子转移反应为基础的滴定分析
• 质子在水分子之间的转移，叫做水的质子自递反应，反应式为：
• 这种反应的平衡常数称为溶剂的质子自递常数，用KS表示。水的质子自递常数又称为水的离子积，用KW表示
分析化学
第四章酸碱滴定法
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酸碱的强度
• 在水溶液中，酸碱的强度用其平衡常数Ka、Kb 来衡量。 Ka (b)值越大，酸（碱）越强。一般认为， Ka (b)>1为强酸（碱）， Ka (b)在1～10-3之间为中强酸（碱）， Ka (b)在10-4～10-7之间为弱酸（碱）， Ka (b)<10-7为极酸（碱），这种区分不是绝对的，酸碱的强度还与溶剂的性质有关。
• ③ 简化：依据20倍简化原则，即，讨论平衡问题时允许的误差可以为5%，对方程式中的各项进行合理的简化处理。例如当ca≥ 20[OH-]时，水的离解可以忽略。
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第四章酸碱滴定法
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一、一元酸（碱）溶液的氢离子浓度计算
• （一）强酸（碱）溶液的氢离子浓度计算
• 对于浓度为 ca ( mol/L) 的强酸（HA）溶液，其质子条件式为：
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第四章酸碱滴定法
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共轭酸碱对
• 酸或者碱可以是中性的分子，也可以是阳离子或者阴离子。磷酸为三元酸，磷酸根为三元碱。
• 既可以给出质子，又可以接受质子的物质叫做两

武汉大学分析化学第五版上册第五章酸碱滴定

[例1]计算0.10mol/L的HCl和0.20mol/L的 CaCl2混合溶液的离子强度． [解] [Cl-]=0.10+(2×0.20)=0.50mol/L 1 I= — (cH+ZH+2+cCl-ZCl-2+cca2+Zca2+2 ) 2 1 = — (0.10×1+0.50×1+0.20×22 ) 2 =0.70
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活度常数又叫热力学常数，它的大小与温度有关
20
2.浓度常数Kac [H+ ][ A- ] Kac =————— [HA] 各项分别为平衡时物质的量浓度
Kac与K0的关系：
HA K0 c 0 Ka K H A H A

浓度常数不仅与温度有关，还与溶液的离子强度有关。
6
α=γci
γ<1，则α<c
① 浓度极稀的强电解质溶液 (c<10-4mol/L)
中性分子
1， c
② 高浓度溶液中离子的活度系数还没有令人满意的定量计算的公式
7
③ 稀AB型电解质溶液(c<0.1mol/L) 可根据德拜-休克尔公式求出
o
l g i AZ i
2
I 1 Ba I
0.0200 0.512 1 1 0.00328 400 0.0200 0.605
2
H
2 BO 3
0.870
I lg i 0.512Zi 1 0.00328a I
2
11
I lg i 0.512Zi 1 0.00328a I
2
[例3]0.050mol/L的AlCl3溶液中αCl-和αAl3+ [解]αCl- =γCl-[Cl-] =γCl- ×3×0.050

分析化学总结

则二元酸不能分步滴定，只能按二元酸一次滴总量。
(4) Ka1/Ka2＜105，c1Ka1≥10-8，c2Ka2＜10-8 该二元酸不能被准确滴定。
四、络合滴定法
1、MY的条件稳定常数的计算
M OH M(OH)
-
+ L
Y H HY
+
MY N NY
H OH M(OH)Y MHY +
主反应
...
...
ML
突跃不小于±0.3个pH单位，则要求：
Ka /Ka ＞105
1 2 2 3
1
2
两个突跃明显分开，可以分步滴定；
Ka /Ka ＞105…… 满足分步滴定的要求。
多元酸（碱）分步滴定的判据
(1) Ka1/Ka2＞105 且c1Ka1≥10-8 ，c2Ka2≥10-8 则二元酸可分步滴定，即形成两个明显且分开的 pH 突跃，可分别选择指示剂指示终点。 (2) Ka1/Ka2＞105 ，c1Ka1≥10-8 ，c2Ka2＜10-8 则二元酸可分步滴定，但只能准确滴定至第一化学计量点，按第一个化学计量点的pH值选择指示剂。 (3) Ka1/Ka2＜105，c1Ka1≥10-8，c2Ka2≥10-8
一、概
论
1、分析方法：包括仪器分析法和化学分析法。
化学分析：以物质发生的化学反应为基础进行的分析。包括：重量分析：通过化学反应，使试样中待测物转化为一种固定化学组分
的化合物，称其重量，计算待测物含量。
滴定分析：将已知浓度的标准溶液滴加到待测溶液中，至恰好反应完全，根据所加入的标准溶液的量计算待测物含量。
pHa pHb
sp 令 Y H Y N 1 K NY c N pH

第5章酸碱滴定法原理,终点误差5

V1ml HCl
NaCl H2CO3 V2ml HCl NaCl
甲基橙
NaOH
第二份
NaOH
Na2CO3
BaCl2
BaCO3
酚酞
BaCO3
wNaOH
wNa 2CO3
（cV2 ) HCl M NaOH ms 1000
1 [c（V V )] M 1 2 HCl Na 2CO3 2 ms 1000
2.NaHCO3 + Na2CO3 (双指示剂法)
方法同上: V2＞V1
wNa 2CO 3
1 3 cHCl 2V1 M Na 2CO 3 10 2 100% ms
wNaHCO 3
cHCl (V2 V1 ) M NaHCO 3 10 ms
3
100%
思考:如样品组成未知,如何定性？
③ NaOH+ Na3PO4
② Na2HPO4
④ Na3PO4 +Na2HPO4
2 极弱酸的测定非水滴定:P157 方法络合强化法
强化滴定
PKa = 9.24
沉淀强化法
氧化还原强化法
H H R C O O C R B H + R C O O C R H H
例:H3BO3
H R C OH 2 R C OH + H3BO3 H
3H2O
加入甘露醇或甘油
络合酸 Ka ~ 10-5
• 3.磷的测定 P154
• 4.硅的测定 P154
5 铵盐中氮含量的测定 (其他形式的N先处理成NH4+ ) （1）蒸馏法 OH-
HCl （定、过、标)吸收 (经典) NH3
H3BO3 （过量）吸收 (改进)