改性不饱和聚酯树脂
不饱和聚酯
不饱和聚酯树脂是热固性树脂中的一个重 要品种，多年来增韧改性一直是不饱和聚 酯树脂（UPR）改性领域中最活跃和最重 要的课题，在诸多的增韧改性方法中，增 韧改性是以牺牲不饱和聚酯树脂宝贵 的强度或其它性能（如耐热性等）为代价 的，目前尚没有一种改性方法使UPR 的强 度和韧性同时增加，以提高树脂的综合机 械性能。
不饱和聚酯
合成加工工艺与进展
化学性质
不饱和聚酯是具有多功能团的线型高分子化合物，在其骨 架主链上具有聚酯链键和不饱和双键，而在大分子链两端 各带有羧基和羟基。 主链上的双键可以和乙烯基单体发生共聚交联反应， 使不饱和聚酯树脂从可溶、可熔状态转变成不溶、不熔状 态。 主链上的酯键可以发生水解反应，酸或碱可以加速该 反应。若与苯乙烯共聚交联后，则可以大大地降低水解反 应的发生。 在酸性介质中，水解是可逆的，不完全的，所以，聚 酯能耐酸性介质的侵蚀；在碱性介质中，由于形成了共振 稳定的羧酸根阴离子，水解成为不可逆的，所以聚酯耐碱 性较差。
原子灰用不饱和聚酯树脂的改性探讨
原子灰用不饱和聚酯树脂的改性探讨作者：淮少波来源：《中国化工贸易·下旬刊》2019年第04期摘要：随着我国行业技术的不断进步以及工业应用的发展，不饱和聚酯树脂作为制造原子灰的原材料的需求在不断增多，它不仅造价的成本较低，并且其理化的性能相对较为良好，因此本文主要对原子灰用不饱和聚酯树脂的改性进行了探讨，希望能够提供一点参考价值。
关键词：原子灰；不饱和聚酯树脂；改性1 原子灰的综合概述原子灰是一种由天然的干性油和颜填料经过一些不同的配比进行调合的油性腻子，不饱和聚酯树脂腻子就是原子灰。
原子灰的主要组成成分是主剂和固化剂，其中主剂中主要包括不饱和聚酯树脂、促进剂、颜填料等；固化剂中主要包括有机氧化物，将主剂和固化剂按照相应的比例进行调配，能够方便且快捷的得到原子灰材料。
不饱和聚酯树脂的优点主要有进行表干以及实干的时间相对较短，在金属上具有比较强的粘结力，并且还有比较好的打磨性能。
原子灰性能的好坏主要受到所使用的不饱和聚酯树脂的影响，因此对不饱和聚酯树脂的改性是决定产品性能的关键。
2 不饱和聚酯树脂的改性研究状况2.1 不饱和聚酯树脂的收缩性通过相关专家的深入研究，有效将拥有弹性链段以及UP树脂相容的链段使用到了对树脂进行生产的成熟的工艺当中，能让整个产品具有更好的光泽度，并且其收缩率也相对较低。
使用热塑性的PVAC作为一种收缩剂加入到相应的树脂当中，也能在一定程度上解决树脂在进行固化时所面临的收缩性的问题。
2.2 不饱和聚酯树脂的增韧性树脂的物理性质表明，树脂在进行提纯之后，其密度会在一定程度上得到降低，并且在短时间内如果被外来的因素所影响，它都将不会再修复。
所以对树脂的韧性进行改良是目前所必须要重视的一个问题，对原子灰的韧性进行改良的工序主要是，首先是要在其中加入适量的试剂，加入试剂最好的时间点就是在进行提纯工作后的一分钟内快速加入，这样能够在很大程度上增加树脂的韧性，试剂不仅可以是浓硫酸、胆固醇等，也可以是亚麻油。
不饱和聚酯种类
不饱和聚酯种类
一、单一酯类不饱和聚酯树脂
单一酯类不饱和聚酯树脂是最常见的一种树脂，其基础组分是不饱和的酸酐和醇，如无酸树脂、酞酸酯树脂等。
这种树脂应用广泛，可用于玻璃钢、船舶、风力发电叶片等。
二、环氧基不饱和聚酯树脂
环氧基不饱和聚酯树脂是一种通过在单一酯类不饱和聚酯树脂中引入环氧树脂交联剂，而形成的复合改性树脂。
这种树脂的强度、刚度和耐腐蚀性都比单一酯类不饱和聚酯树脂更高，应用领域包括汽车外壳、管道、电缆护套等。
三、酰胺基不饱和聚酯树脂
酰胺基不饱和聚酯树脂是一种通过在单一酯类不饱和聚酯树脂中引入酰胺基改性剂而形成的复合改性树脂。
这种树脂具有较高的强度和耐久性，被广泛应用于建筑、管道、储罐等领域。
四、环氧基丙烯酸酯树脂
环氧基丙烯酸酯树脂是一种复合改性树脂，利用丙烯酸酯改性剂和环氧树脂交联剂对单一酯类不饱和聚酯树脂进行改性。
这种树脂的强度、耐热性和耐腐蚀性都很高，应用领域包括油藏储存罐、化学反应器和电力线路支架等。
五、羟基基改性聚酯树脂
羟基基改性聚酯树脂是通过在单一酯类不饱和聚酯树脂中加入羟基基改性剂形成的复合改性树脂。
这种树脂比单一酯类不饱和聚酯树脂有更高的耐腐蚀性和机械性能，应用领域包括储罐、船体和风力发电叶片等。
【结论】
不饱和聚酯树脂种类繁多，每种都有其独特的应用领域和性能特点。
了解不同种类树脂的特点和应用领域，有助于选择合适的树脂用于特定领域，提高产品质量和降低成本。
不饱和聚酯树脂
（2）带有羟端基的乙二醇酯的酯基转移反应即缩聚反应
其逆反应分别对应水解和醇解反应。高温下，小分子二元醇与高分子量的聚酯 发生的醇解反应趋向于生成低聚物和游离醇的平衡态。
醇解反应的影响因素
影响醇解反应的因素主要有催化剂、反应温度、醇超量比、反应时间 等。大量研究表明， 醋酸锌具有较好的催化性能，且极具性价比优势， 实验采用 0.5%的醋酸锌（相对PET） 作为醇解反应的催化剂。二元醇 种类不同，醇解反应快慢不同。 醇解反应一般在 170~220℃下进行，低于170℃，反应非常缓慢，但 高于220℃又会发生严重的副反应，造成树脂色泽深化，从表1可见，在 190~210℃下，醇解产物具有较好的综合性能。
不饱和聚酯树脂的合成
在通用型不饱和聚酯树脂的合成中,比如TM- 191树脂,一般采 用一步法，即所有的醇酸单体一次性投料。
也可采用两步法，比如 TM-196 树脂，先将苯酐和醇单体先投 料进行初步酯化，再加入不饱和酸进一步酯化。采用两步法合成 的树脂综合性能优于一步法。这要归因于体系中不饱和双键的平 均分布 。
然后羟基酸分子间进行缩聚反应得到聚酯和水即产物（1）， （2）进行反应：
3.一种二元醇与一种二元酸和一种二元酸酐间的酯化反应， 丙二醇与苯酐和反丁烯二酸之间的反应特点是反应开始时 既有醇与酸酐的开环加成反应又有醇与酸的酯化反应，即：
然后羟基酸之间即（3）与（4）产物进行缩聚得到聚酯 和水，缩聚反应同前。
着色自由, 易涂饰和加胶衣层, 使产品外表颜色多种多样。 易与不同增强材料、填料组合, 得到不同特性的复合材料制品。 价格低廉并有降低成本的一系列办法, 易于投资生产。 由于含有较多的苯乙烯, 对人眼、气管和粘膜都有刺激;阻燃性差; 收缩率大。
不饱和聚酯树脂的合成原理
双环戊二烯改性不饱和聚酯(精)
不饱和聚酯树脂 (UPR经双环戊二烯 (DCPD改性后可赋予树脂若干优良性能, 如耐化学腐蚀性、耐紫外光照射、耐热性和气干性、优良的电气性能和对玻璃纤维及钢的粘附性等,是一种重要的复合材料基体,引起人们的高度重视。
介绍一下双环戊二烯型不饱和聚酯树脂合成路线,不饱和聚酯树脂是由高分子线型聚酯与低分子可交联的不饱和单体两部分缩合组成。
其线型聚酯通常是由二元醇、不饱和二元酸 (酐和饱和二元酸 (酐经缩聚反应制得。
使用过程中在引发剂、促进剂的作用下,可进一步与不饱和单体发生共聚反应,生成具有网状体形结构的大分子聚合物, 具有热固性。
不饱和聚酯树脂的生产工艺有间歇熔融缩聚工艺、间歇溶剂缩聚工艺、连续缩聚工艺和环氧丙烷工艺。
间歇溶剂缩聚工艺,酯化(缩聚反应时间较长,溶剂回收所需的能量较大,故很少采用;连续缩聚工艺生产出来产品质量相对稳定得多,且粘度较低,活性较高,该法适于大规模生产,且产品用户相对稳定、批量大的特定场合;环氧丙烷工艺采用环氧丙烷代替二元醇进行缩聚反应,反应过程没有水脱出,因而省能源、无污染,但因环氧丙烷沸点低,需增加冷冻设备,投资费用较高。
双环戊二烯分子中有 2个双键, 化学性质十分活泼。
在不饱和聚酯树脂加热反应的不同温度和阶段,会发生不同类型的反应。
反应 150℃以下,双环戊二烯的一个双键与聚酯链中羧基或羟基基团发生加成反应而生成酯或醚的加成组分, 即发生酯化或醚化反应。
产物一般称为双环戊二烯加成聚酯,是单官能团化合物。
反应温度达到 150℃以上时,双环戊二烯分解为环戊二烯,与顺酐发生狄尔斯一奥尔德 (Diels— Alder 反应。
双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂研究进展利用上述产物做饱和二元酸取代苯酐,可以生产双官能团化合物。
双环戊二烯型不饱和聚酯树脂合成路线主要包括起始法、半酯化法、碳酸酐法、封端法和水解法等。
起始法:将丙二醇、顺酐、苯酐和双环戊二烯按一定比例全部装入反应釜中,加热、回流、搅拌、通氮气。
upe 分子式
upe 分子式UPE 分子式简介UPE（Unsaturated Polyester) 是一种聚酯树脂，常用于制造船舶、地下管道、储罐等结构材料。
它具有优异的力学性能和耐化学腐蚀性能，被广泛应用于工业领域。
以下是一些常见的 UPE 分子式：UPE-AUPE-A 是一种丙烯酸酯改性的不饱和聚酯树脂。
它具有良好的耐化学腐蚀性能和机械强度，常用于制造化工容器和管道。
例子： UPE-A 可以用来制造耐酸蚀的储罐，如硫酸储罐。
UPE-BUPE-B 是一种丁二酸酯改性的不饱和聚酯树脂。
它具有良好的耐腐蚀性和强度，常用于制造船舶、风电叶片等。
例子： UPE-B 适用于制造复杂结构的船舶，在海洋环境下具有出色的耐腐蚀性。
UPE-CUPE-C 是一种环氧树脂改性的不饱和聚酯树脂。
它具有优异的物理性能和耐化学腐蚀性能，广泛应用于建筑、交通等领域。
例子： UPE-C 可以用于制造桥梁梁面板，具有轻质、耐久等特性。
UPE-DUPE-D 是一种二酸酐改性的不饱和聚酯树脂。
它具有高强度、耐化学腐蚀性和耐热性，常用于制造耐酸碱容器。
例子： UPE-D 可以用于制造化学实验室用的反应釜，能够承受较高温度和腐蚀性物质。
UPE-EUPE-E 是一种烟酸酯改性的不饱和聚酯树脂。
它具有较好的可塑性和耐磨蚀性，广泛应用于塑料制品领域。
例子： UPE-E 可以用于制造塑料地板，具有耐磨、防滑等特性。
以上是一些常见的 UPE 分子式及其应用举例，UPE 分子式的种类繁多，适用于不同领域的需求。
UPE-FUPE-F 是一种酞酸酯改性的不饱和聚酯树脂。
它具有良好的耐候性和耐腐蚀性，常用于制造户外装饰材料。
例子： UPE-F 可以用于制造景观雕塑，具有抗紫外线、耐候等特性。
UPE-GUPE-G 是一种酚醛树脂改性的不饱和聚酯树脂。
它具有优异的耐热性和电绝缘性能，广泛应用于电子元件制造。
例子： UPE-G 可以用于制造电路板，具有耐高温、阻燃等特性。
丙烯酸酯改性不饱和聚酯的研究
（ 吉林 建 筑工程 学 院材料科 学与工程 学 院 ，吉林 长春 １０ １ ） ３ １８
摘 要 ： 普通 不饱 和聚酯树脂脆 性大 ， 故有必要对其进行增韧改性 。本 文合理选用丙烯 酸酯对不饱 和聚酯树 脂进行增 韧及其 他性能改性 ， 制备改性不饱 和聚酯树脂 。研究表 明， 随着丙烯酸丁酯 （ Ａ） Ｂ 的用量增加 ， 不饱和 聚酯的断裂伸 长率 、 冲击 强度增加 ； 但 不饱和树脂的弹性模量减小 、 拉伸强度 急剧 降低 ， Ｂ 当 Ａ的用量为 １ ％时 ， ０ 弹性模量减 少至 １０Ｇ ａ左右 ； ． Ｐ 耐水分析 表明树脂 的耐水 性能优 良； Ｓ Ｄ Ｃ差热分析表 明 ， 改性树脂的 Ｔ 值在 ６ ｇ ｌ℃左右 ， 满足基本 的使用要求 。
ｅ ｄ ｒ ｎ ｅ ｏ ｅ ｒ ｓｎ ｗ ｓｇ ｏ ．Ｔ ｅ ＤＳ ｉ ｅ ｅ ｔ ｌ ｈ ｒ ａ ｎ ｌ ｓ ｈ ｗ ｄ ｔ ａ ｈ ｇｖ ｌ ｅ ｏ ｅ ｍｏ ｉ ｅ ｅ ｉ ａ ｎ ｕ ａ ｃ ｆｔ ｅ ｉ ａ ｏ ｄ ｈ Ｃ ｄｆ ｒ ｎ ｉ ｅ ｈ ｆ ａ ｔ ｍ ｌ ａｙ ｉ ｓ ｏ ｅ ｔ ｅ Ｔ ａｕ ｆ ｈ ｄｆ ｄ ｒ ｓｎ ｗ ｓ ａ ｓ ｈ ｔ ｔ ｉ
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不饱和聚酯树脂品种简介
不饱和聚酯树脂概述由二元或多元羧酸和二元或多元醇经缩聚反应而生成的树脂称为聚酯树脂，可分为饱和聚酯和不饱和聚酯两大类。
不饱和聚酯树脂一般是由不饱和二元酸、饱和二元酸和二元醇缩聚而成的线型聚合物，在树脂分子中同时含有重复的不饱和双键和酯键。
由于这样得到的不饱和聚酯树脂是一种固体或半固体状态，而且不能很好地交链成为性能良好的体型结构产物，因此在生产后期，还必须经交联剂苯乙烯稀释形成具有一定粘度的树脂溶液。
实际上使用的不饱和聚酯树脂就是这种树脂溶液，使用中再加入固化剂等物质，使苯乙烯单体和不饱和聚酯分子中的双键发生自由基共聚反应，最终交链成为体型结构的树脂。
由此可见，不饱和聚酯树脂是一种热固性树脂，其形成体型结构的反应过程是：第一步通过二元酸和二元醇的缩聚反应生成线型分子；第二步在固化过程中通过树脂和交联剂的双键间的自由基共聚反应得到体型结构。
这种不同的反应阶段通过不同的官能团和不同的反应机理得以实现，是不饱和聚酯树脂合成和固化的特点。
性能特点和助剂不饱和树脂的价格比双酚A型EPOXY便宜一半，粘度低，可常温触压固化，固化物透明度高，粘接强度高，常用于玻璃钢工业上。
不饱和树脂的交联剂有苯乙烯（PS），丙烯酸，甲苯丙烯酸甲酯和瓴苯二甲酸二烯丙酸，引发剂有过氧化苯甲酰，过氧化环已酮和过氧化丁酮等，促进剂有环烷酸钴（苯酸钴即含2%金属钴的苯乙烯溶液，）辛酸钴，二甲基苯胺和二乙基苯胺，阻聚剂有：（一）无机物：硫黄，铜盐和亚硝酸盐。
（二）多元酚：对苯二酚，邻苯二酚和对叔丁基邻苯二酚（三）醌：醌，1，4-苯醌和菲醌（四）芳香族硝基化合物：二硝基苯，三硝苯甲苯和芳味酸。
（五）胺类：吡，N苯基胺和吩。
不饱和聚酯树脂主要优点：（1）工艺性能优良。
这是不饱和聚酯树脂最突出的优点。
在室温下具有适宜的粘度，可以在室温下固化，常压下成型，固化过程中无小分子形成，因而施工方便，易保证质量，并可用多种措施来调节它的工艺性能，特别适合于大型和现场制造玻璃钢制品。
原子灰用不饱和聚酯树脂的改性探讨
原子灰用不饱和聚酯树脂的改性探讨原子灰是一种常用的填料，可以用于改性聚酯树脂。
原子灰常见的形式有微粉和纳米级两种。
不饱和聚酯树脂是一种常用的热固性树脂，具有良好的加工性能和机械性能。
将原子灰作为填料加入不饱和聚酯树脂中，可以改善其力学性能、热稳定性和阻燃性能。
探讨原子灰用于不饱和聚酯树脂的改性是很有意义的。
一、原子灰介绍原子灰是一种非金属矿产，通常为灰色粉末状。
原子灰具有良好的耐火性和耐高温性，是一种常用的阻燃剂。
原子灰还具有良好的化学稳定性和耐腐蚀性，可以在高温酸碱环境下稳定存在。
由于其具有纳米级颗粒的特点，原子灰对聚合物材料具有良好的增强效果。
二、原子灰在不饱和聚酯树脂中的应用1. 原子灰的增强作用将原子灰作为填料加入不饱和聚酯树脂中，可以显著提高树脂的力学性能。
由于原子灰具有较高的硬度和颗粒细小的特点，可以有效地增强树脂的刚度和强度。
研究表明，适量的原子灰填料可以提高不饱和聚酯树脂的拉伸强度和弯曲强度，改善其抗拉性能和抗弯性能。
2. 原子灰的增容作用原子灰填料还具有良好的增容作用，可以有效地降低不饱和聚酯树脂的收缩率。
在树脂固化过程中，原子灰填料可以填充树脂分子之间的空隙，减少收缩率，降低内应力的积累，避免因收缩而导致的裂纹和变形问题。
3. 原子灰的阻燃作用原子灰是一种良好的阻燃填料，可以显著提高不饱和聚酯树脂的阻燃性能。
由于原子灰具有高温稳定性和耐火性，可以有效地阻止燃烧物质的燃烧，减缓火焰蔓延速度，提高材料的阻燃等级。
原子灰填料广泛应用于不饱和聚酯树脂的阻燃改性中，为工程塑料和复合材料的阻燃性能提供了有效的解决方案。
三、原子灰在不饱和聚酯树脂中的改性方法1. 原子灰粒径的选择原子灰填料的粒径对不饱和聚酯树脂的改性效果具有重要影响。
一般来说，纳米级的原子灰填料具有更大的比表面积，可以更好地与树脂分子进行结合，增强树脂的力学性能。
而微粉级的原子灰填料则具有更好的增容效果，可以有效地降低树脂的收缩率。
简述增韧改性不饱和树脂的方法
来源于：注塑塑胶网简述增韧改性不饱和树脂的方法不饱和聚酯树脂(UPR)增韧增强改性，是改善其性能的重要方面。
为克服纯UPR固化物存在的性脆、模量低以及由体积收缩引起的制品翘曲和开裂变形等缺点，扩大其应用范围，就必须对其进行增韧增强改性。
UPR增韧增强改性方法首先是通过改变主链结构增韧增强，目的是提高UPR主链的对称性，可使其分子结构在固化过程中免受破坏，从而提高力学性能。
如制备的高分子质量间苯型UPR的力学性能就优于邻苯型UPR，原因就是因为间苯型UPR主链的对称性好于邻苯型UPR。
在UPR主链中引入柔性链段，可以有效改善UPR的脆性。
如将己二酸作为韧性改性剂引入到主链中，制成双环戊二烯(DCPD)型UPR，其韧性得到了显著提高。
将UPR的端羧基和端羟基封闭，可以得到综合性能优异的UPR。
又如用半缩聚法合成的分子质量高，且分布窄的DCPD型UPR的综合性能，优于191UPR 也就是这个原因。
其过程是首先DCPD对UPR的端基封闭作用，既降低了一COOH和一OH等亲水基团含量又增大了空间位阻，使端基上的酯键受到保护，从而提高了UPR的化学稳定性，耐水、耐酸、耐碱等性能。
其次这种封端作用也减少了树脂中的热不稳定单元，并使大部分端基成为活性点，交联点增多，使固化物更加密实、提高了固化物的耐热能力；最后，DCPD的引入还缩短了聚酯分子链，增加了单位分子链上的双键数目，同时UPR分子链上的端基活性点在引发剂、催化剂存在下打开、交联，在表面较快地生成一层膜，使UPR的固化不受氧气的影响，其表干和实干时间均比191UPR短。
纤维增韧增强UPR用各种纤维，如玻璃纤维、碳纤维、芳纶纤维等增强UPR应用极为普遍。
过去对这类材料的降解问题考虑较少，造成了很大的环境污染。
近来，纤维增强增韧UPR的降解性能开始得到重视和研究。
制备可降解的纤维增韧增强UPR的方法，主要有应用可降解的纤维和合成具有降解性能的UPR基体树脂2种。
原子灰用不饱和聚酯树脂的改性探讨
原子灰用不饱和聚酯树脂的改性探讨【摘要】本文探讨了原子灰对不饱和聚酯树脂的改性效果及其机理。
首先介绍了原子灰在不饱和聚酯树脂中的应用和研究背景，阐述了其重要性。
接着分析了原子灰对不饱和聚酯树脂性能的影响，探讨了改性方法及实际应用效果。
随后探讨了原子灰改性的机理，解析了其对树脂性能的改善机制。
结论部分总结了原子灰改性不饱和聚酯树脂的潜在应用价值和未来发展方向，指出了原子灰对树脂性能的重要影响和促进作用。
通过本文的研究，可以更全面地认识原子灰在不饱和聚酯树脂中的作用机理，为未来的树脂改性研究提供有益参考。
【关键词】原子灰、不饱和聚酯树脂、改性、性能、应用、效果、机理、改善、潜在应用价值、发展方向1. 引言1.1 研究背景过去的研究表明，原子灰通过增加不饱和聚酯树脂的表面积和增加界面相互作用，可以有效提高不饱和聚酯树脂的强度、硬度和热稳定性。
目前对于原子灰在不饱和聚酯树脂中的作用机理还存在一定的争议，需要进一步深入研究。
本文旨在探讨原子灰在不饱和聚酯树脂中的应用及其对树脂性能的影响，为进一步研究原子灰改性不饱和聚酯树脂提供参考和指导。
1.2 研究意义研究原子灰在不饱和聚酯树脂中的应用意义重大。
原子灰可以有效改善不饱和聚酯树脂的力学性能，提高其强度和耐磨性，增加其在工程领域的应用范围。
原子灰还可以提高不饱和聚酯树脂的耐化学腐蚀性能，延长其使用寿命。
原子灰改性不饱和聚酯树脂还具有较好的成型性能和加工性能，可大大提高生产效率。
深入研究原子灰在不饱和聚酯树脂中的应用具有重要的理论和实际意义。
通过探讨原子灰对不饱和聚酯树脂性能的影响、改性方法、实际应用效果以及机理探讨，可以为不饱和聚酯树脂的性能改善和工程应用提供重要的参考和指导。
2. 正文2.1 原子灰在不饱和聚酯树脂中的应用原子灰是一种常用的填料，可以在不饱和聚酯树脂中起到增强材料性能的作用。
原子灰的应用可以有效提高不饱和聚酯树脂的力学性能，热稳定性和耐腐蚀性。
不饱和聚酯
4.1不饱和聚酯所用的原材料
交联单体：苯乙烯，其他苯的乙烯基衍生物，邻苯二甲 酸二烯丙酯（DAP），甲基丙烯酸甲酯，三聚氰酸三烯 丙酯。 引发剂：常用的常温引发剂是过氧化环己酮（CHP）和 过氧化甲乙酮（MEKP）；中温引发剂是过氧化二苯甲 酰；高温引发剂是二过氧化缩酮类。
过氧化甲乙酮（MEKP）
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ脂本身的活性
UPR的反应活性通常是以其中所含不饱和二元酸 的摩尔数占总二元酸摩尔数的百分比来衡量，所谓高反 应活性，中反应活性，低反应活性一般是指：不饱和二 元酸占70％以上者为高反活性；60—30％者为中反应 活性；而不饱和二元酸占30％以下者为低反应活性。
引发剂
引发剂的特性要与 树脂的反应性 相匹配。 树脂存放期 指树脂使用者在加工制品时， 一般来说，树脂反应性强，就可以采用活性较 成型温度 的变化，直接影响树脂的凝胶与 从加入引发剂开始，到树脂开始凝胶，失去流 引发剂的选择主要考虑以下几个方面： 高的引发剂使树脂固化周期缩短，树脂反应性 固化速度 决定了模压成型的合模时间，如 固化速度。成型温度上下波动10 ℃，对工艺就 动性为止的一段可进行加工的有效时间。 树脂特性 弱就要求选用活性较低的引发剂相配合，以免 要求较长的合模时间，就要放慢固化速度，也 有敏感的反映。在热固化工艺中，可以根据半 根据树脂的存放时间不同，可将引发剂分 模制件的厚度 对引发剂的选择也很重要。 树脂的存放期 游离基产生过快，在树脂固化过程中不能充分 就要选用较稳定的引发剂，否则引发剂分解过 衰期和经验共同确定一种引发剂的固化温度。 为：室温引发剂——不需要存放期；中温引发 成型温度控制 随着制品厚度增大，热传导延续，固化时间延 在选用引发剂时，必须考虑填料、颜料以 生效，而到后期又缺少引发剂。 快，在合模时可能出现过凝胶。反之要提高生 固化速度 剂（十小时半衰期温度低于80℃）——需要存 长，部件中心达到反应温度需时也长。如果采 及其他添加剂对固化工艺的影响。有些填料起 模制件的壁厚 产效率，缩短合模时间，就要选用较活泼的引 放几小时到几天；高温引发剂（十小时半衰期 用高温引发剂时，模制件传热慢，但放热温度 促进剂作用，减少存放时间。有些颜料（特别 填料、颜料及各种添加剂的影响 发剂。决定树脂固化速度的因素有引发剂的活 温度高于80℃ ）——需要存放一周以上到几个 较高，就可能因短时间内高度放热不能散开而 是黑色）其加速剂作用。但也有些起阻滞作用， 性、浓度和成型温度。 月。 使固化延缓。 使部件开裂。但采用低温引发剂，又会使固化 时间过短不能满足工艺要求。此时，要仔细选 择合用的引发剂。
五种不饱和树脂特性与用途分析解析
五种不饱和树脂特性与用途分析内容提示：与国际业界相比，我国不饱和聚酯树脂业在近10多年来虽然发展较快，但与国外相比差距仍然较大，生产规模小、产品质量低，品种型号只有500个左右，原材料短缺，一些新原料质量达不到要求，新品种技术开发投入不够，科研院所与生产应用单位协作有待进一步加强。
不饱和聚酯树脂国外近年研究进展快速、新品层出不穷，比如：低收缩性树脂、耐腐蚀树脂、强韧性树脂、低吸水型不饱和聚酯树脂、透明性不饱和聚酯树脂、低游离苯乙烯残量的不饱和聚酯树脂、PET型不饱和聚酯树脂、低挥发性树脂、胶衣树脂、发泡不饱和聚酯树脂、玻璃钢船艇专用树脂、耐热性UPR树脂和光固化UPR树脂。
下面对五种不饱和聚酯树脂的性能及应用进行的解析。
其中包括低收缩性树脂、耐腐蚀性树脂、低吸水型不饱和聚酯树脂、低挥发性树脂、含水不饱和聚酯树脂 WCUP。
（一）低收缩性树脂所谓低收缩性树脂，采用热塑性树脂来降低和缓和UPR的固化收缩，已在SMC制造中得到广泛应用。
常用的低收缩剂有聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯和苯二甲酸二烯丙酯聚合物等。
目前国外除采用聚苯乙烯及其共聚物外，还开发了聚己酸内酯（LPS-60）、改性聚氨酯和醋酸纤维素丁酯等。
日本油脂（株）化成品研究所研究了UP树脂的新型低收缩添加剂（LPAS），这种新型含有弹性链段和可以与UP树脂相容的链段，用于UP树脂SMC/BMC的成型工艺中，使得制品表面光泽、收缩率低，且着色性能好。
美国俄亥俄州立大学从膨胀学、形态学和结构学，研究了含有改性的热塑性LPAS添加剂可低温固化UP/ST/LPAS 体系，并在低温固化体系中引入Co-促进剂DVB，和第二单体三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯（TMPT-MA），使得树脂在固化过程中的收缩得到更好的控制。
加拿大以热塑性PVAC为低收缩剂LPAS加入到UP树脂中，同样很好地解决了收缩问题。
日本昭和高聚物公司通过添加低收缩剂固体，可使不饱和聚酯组成物的粘接强度达2.45MPa，线性收缩系数降至0.32%。
不饱和聚酯和酚醛树脂改性
不饱和聚酯树脂（UPR）一、应用领域：不饱和聚醋树脂是热固性树脂主要品种之一。
纯不饱和聚醋树脂固化后成为热固性材料,其力学强度较低,难以满足大部分应用领域的要求,一般要用玻璃纤维增强使其成为一种复合材料。
不饱和聚醋树脂是近代塑料工业发展中的一个重要品种，主要分为增强和非增强系列,可广泛应用于工业、农业、交通、运输、建筑以及国防工业等诸多领域。
我国玻璃钢增强制品主要有冷却塔、船艇、化工防腐设备、车辆部件、门窗、活动房、卫生设备、食品设备、娱乐设备及运动器材等。
非增强制品的主要品种有家具涂料、宝丽板、纽扣、仿象牙和仿玉工艺品、人造大理石、人造玛瑙、人造花岗岩等。
二、我国不饱和聚醋树脂发展方向如下：低苯乙烯挥发性不饱和聚醋树脂、发展专用树脂、提高树脂的加工性、规模经济化。
三、性能弱点：固化时体积收缩率大，成型时气味和毒性较大，耐热性、强度和模量都较低，韧性差，易变形。
耐有机溶剂的性能差，不饱和聚酯分子结构中含有不饱和的双键而具有双键的特性——在高温下，会发生双键打开、相互交联而自聚；通过双键的加成反应，而与其它烯类单体发生共聚；在一定条件下，双键还易被氧化，致使聚酯质量劣化。
聚酯中的酯键易被酸、碱水解而破坏其应有的物理、化学性能，聚酯本身发生降解。
四、改性方法及改性后性能：1.低收缩改性。
不饱和聚酯树脂固化收缩率要求低收缩甚至零收缩。
制备这种不饱和聚酯树脂的方法主要是在树脂中引入低收缩剂，如聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯或邻苯二甲酸二丙烯酯等。
如利用通过共聚反应合成的一端接PVAc,—端接PS的低收缩剂，既能够得到收缩率好的制品，又能获得良好的着色效果。
2.增韧改性。
UPR固化后脆性大,冲击强度差，为了提高聚酯制品的抗冲击性能,往往需要对UPR进行韧性改性。
从UPR分子主链角度考虑，引入的长链结构越多，分子越柔顺,在力学性能上则表现为冲击强度提高。
在合成UPR时，引入长链醇与长链酸是最简便的方法，常见的二元醇有一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、聚乙二醇；二元酸有己二酸等。
不饱和聚酯树酯的研究与应用
耐热性UPR 树脂和光固化UPR 树脂, 国外也开发了不少品种, 有过很多报 导。 俄国的Nrullina 等人在不饱和聚酯 树脂中添加各种无机填料, 10 ～15 min 干燥时间, 固化后可制成耐热 超过175 ℃的腻子。
02
固化剂
耐热性UPR 树脂和光固 化UPR 树脂
日本日立化成工业公司还制成了耐热型不饱和聚组 成物, 改性组成物与玻璃粗纱制成的增强模塑料, 180 ℃/2 h 不断。缩水甘油醚-胺加成物用作PU 固 化促进剂也有研究报导。
01
玻璃钢渔船专用树脂
目前世界上拥有小型玻璃钢船已达50 多种,200 多万只, 一般30 m 以下的 渔船基本上都是玻璃钢制品。特别是日本玻璃钢渔船的设计能力很强, 采用 大型计算机计算和绘图, 可以根据用户的需要设计。一般15 m 左右长的渔 船柴油机的动力都在74 kW 左右。各国玻璃钢渔船壳体的生产工艺大体都是 采用手糊和喷射成型工艺。船壳体用的增强材料主要是毡、毯、喷射纱等。 船用树脂很多, 根据不同的部位使用不同树脂, 如抗渗漏树脂、耐磨树脂、 阻燃树脂和耐候性树脂等。
不饱和聚酯树脂作为基体的泡沫塑料, 韧性、强度比发泡PS 好, 加工比泡沫 PVC 容易, 添加阻燃剂等也可使其阻 燃和耐老化, 成本比泡沫聚氨酯塑料 低。
06
聚氨酯保温板
发泡不饱和聚酯树脂
发泡不饱和聚酯树脂(以下简称树脂)的发泡主要采用 化学发泡剂。使用物理发泡剂的文献不多。物理发泡 剂主要是氟利昂, 但污染环境。化学发泡剂主要有: 异氰酸酯类、偶氮类、磺酰肼类、碳酸酯酐类。
UPR 是热固性树脂中用量最大的, 约在85 %～90 %, 也 是复合材料(玻璃钢)制品生产中用得最多的树脂。由于 生产工艺简便、原料易得, 同时耐化学腐蚀、力学性能、 电性能优良, 最重要的是可以常温常压固化而具有良好 的工艺性能, 故广泛用于结构、防腐、绝缘复合材料产 品。UPR 是由不饱和酸酐和饱和酸酐以及二元醇缩聚而 成。由于所用酸与醇的品种不同, 饱和酸酐和不饱和酸 酐的用量不同, 可合成不同性质及不同分子量的各种 UPR 。常用的饱和二元酸酐为邻苯二甲酸酐(简称为苯 二甲酸酐或苯酐), 不饱和酸酐为顺丁烯二酸酐(简称顺 酐, 也称马来酸)。常用的二元醇为丙二醇、乙二醇等。 用间苯二酸酐能改善耐腐 蚀性能, 用卤化单体使产品具有阻燃性。在这基础上产 生了间苯型、双酚A 型、新戊二醇型等不同类型的UPR。
原子灰用不饱和聚酯树脂的改性探讨
原子灰用不饱和聚酯树脂的改性探讨随着科学技术的不断进步和工业生产的不断发展，人们对于材料的要求也越来越高。
传统的工程塑料已经无法满足各种应用领域的要求，因此人们开始研究新的高性能材料。
不饱和聚酯树脂是一种在船舶、汽车、建筑和电子行业等领域广泛应用的高性能材料。
然而，它的应用受到其成本、性能和加工性的限制。
为了提高不饱和聚酯树脂的综合性能，可以通过改性来实现。
本文将介绍不饱和聚酯树脂的改性，并分析原子灰用不饱和聚酯树脂的改性探讨。
不饱和聚酯树脂是一种由酸酐、二元醇和不饱和单体等组成的聚合物。
它的主要优点是具有良好的机械性能、耐热性、耐化学性、耐候性和绝缘性能等。
因此，在船舶、汽车、建筑和电子行业等领域中有广泛的应用。
在船舶和汽车工业中，不饱和聚酯树脂通常用于制造船体、车身和引擎罩等零部件。
在建筑行业中，不饱和聚酯树脂可以用于制造外墙板、天窗和地面等材料。
此外，不饱和聚酯树脂还可以用于电子行业中的绝缘材料和透明材料。
尽管不饱和聚酯树脂有很多优点，但它也存在一些缺点，比如硬度不够、强度低、易开裂和收缩等。
为了克服这些缺点，人们可以采用改性的方法，这些方法包括填料改性、增塑剂改性、增韧剂改性和交联改性等。
1. 填料改性在不饱和聚酯树脂中加入不同种类的填料可以改善其性能，如硬度、强度和耐磨性等。
常用的填料有纤维素、硅灰石、滑石粉、铝粉和碳黑等。
填料改性的优点是成本低、加工易，但也存在一些缺点，如填料会降低材料的透明度和表面光泽，并且会使材料变得脆性。
2. 增塑剂改性增塑剂是可以增加不饱和聚酯树脂柔软度和延展性的有机化合物。
常用的增塑剂有酞酸酯、聚酯类和磷酸脂等。
增塑剂改性的优点是可以提高材料的柔软性和延展性，但也会影响材料的强度和硬度，使其变得更加容易老化和脆化。
增韧剂可以在不改变不饱和聚酯树脂性质的情况下提高其抗冲击性能。
常用的增韧剂有丁腈橡胶、丙烯酸酯橡胶和硅氧烷等。
4. 交联改性交联是将不饱和聚酯树脂分子中的单体交联在一起，形成一个三维的网状结构，从而提高材料的强度和硬度。
原子灰用不饱和聚酯树脂的改性探讨
原子灰用不饱和聚酯树脂的改性探讨原子灰是一种具有优异耐火性能的无机填料，在聚合物材料中作为增强剂广泛应用。
不饱和聚酯树脂是一种重要的热固性树脂，具有良好的机械性能和加工性能。
本文着重探讨原子灰与不饱和聚酯树脂的结合改性，以提高树脂的综合性能。
原子灰的添加可以显著提高不饱和聚酯树脂的耐火性能。
原子灰具有优异的耐高温性能和难燃性，可以有效阻止不饱和聚酯树脂的燃烧过程，并减缓热分解的速率。
通过在不饱和聚酯树脂中添加适量的原子灰，可以使树脂具有更低的燃烧速度和更高的炭化残渣率，从而提高材料的耐火性能。
原子灰的添加还可以改善不饱和聚酯树脂的力学性能。
由于原子灰具有较高的硬度和刚性，它能有效增强不饱和聚酯树脂的抗拉强度、弯曲强度和冲击韧性。
原子灰还可以增加树脂的模量和热变形温度，提高材料的整体刚性和稳定性。
原子灰的添加还可以改善不饱和聚酯树脂的耐腐蚀性能。
原子灰具有较好的耐酸碱性能和耐蚀性，能够有效保护树脂不受腐蚀介质的侵蚀。
根据实验结果，添加原子灰后的不饱和聚酯树脂在酸碱环境下具有更好的稳定性和耐腐蚀性。
原子灰的添加也会对不饱和聚酯树脂的加工性能产生一定影响。
由于原子灰具有较高的密度和刚性，会增加材料的粘度和黏度，降低流动性和成型性。
在添加原子灰时需要注意控制其添加量，以确保原子灰与树脂之间的良好分散性和相容性。
原子灰的添加可以显著改善不饱和聚酯树脂的耐火性能、力学性能和耐腐蚀性能。
在添加原子灰时需要注意控制其添加量，以平衡其改性效果和加工性能。
未来的研究可以进一步探究原子灰与不饱和聚酯树脂的相互作用机制，并优化添加工艺，以实现更好的综合性能提升。
热固性树脂改性配方设计
一、综述热固性树脂基复合材料的配方设计摘要：综述了不饱和聚酯树脂改性研究的最新进展, 重点介绍了不饱和聚酯树脂增韧、阻燃、降低其固化物收缩率，指出了UPR 改性存在的问题和发展方向。
关键词：不饱和聚酯树脂；增韧；改性1.前言不饱和聚酯树脂(UPR)是热固性树脂的主要品种之一[1]，由于其价格低廉[2]、具有较好的工艺性和力学性能，因此，UP已广泛用于结构材料、防腐材料、绝缘材料等。
但是UPR一般存在韧性较差、强度低等缺点，从而限制了其应用范围。
为了满足各种特殊领域的需求，有必要进一步提高UPR的性能，如力学性能、阻燃性能和工艺性能等。
以下为UPR改性研究的相关研究。
2.不饱和聚酯树脂的增韧改性为克服纯UPR固化物存在的性脆、模量低以及由体积收缩引起的制品翘曲和开裂变形等缺点，扩大其应用范围，就必须对其进行增韧增强改。
从UPR分子主链角度考虑，引入的长链结构越多，分子越柔顺，在力学性能上则表现为冲击强度提高。
在合成UPR时，引入长链醇与长链酸是最简便的方法。
熊丽君[3]等人将己二酸作为饱和二元酸，引入到不饱和聚酯分子主链中，制成了双环戊二烯型不饱和聚酯树脂，使其韧性得到了显著提高。
张鹏飞[4]等人使用己二酸和一缩二乙二醇合成不饱和聚酯树脂，得出了己二酸与一缩二乙二醇对不饱和聚酯树脂具有相似的增韧效果，作者同时指出使用己二酸与一缩二乙二醇同时增韧不饱和聚酯树脂具有更好的增韧效果。
提高分子主链对称性，也可以提高UPR的柔韧性。
唐四丁[5]等人采用间苯二甲酸作饱和二元酸，制备高分子质量的间苯型UPR发现冲击强度优于邻苯型UPR，其分析原因是因为间苯型UPR比邻苯型UPR对称性好。
通过对UPR添加某些热塑性弹性体，也可以提高树脂制品的韧性。
曾庆乐[6]等人利用活性端基封端的液体橡胶增韧UPR，取得了比较好的效果。
液体橡胶添加量达到30%时，冲击强度从未增韧时的9.75 kJ/m2提高到41.6 kJ/m2。
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树脂中掺混由聚苯乙烯、聚乙酸乙烯、ＳＢＲ等热塑性 目产品前景良好。
树脂构成的低收缩剂，可使不饱和聚酯树脂固化后形
联系人：杨辉
成孔隙，能弥补不饱和聚酯树脂固化的收缩量。这种
单位：浙江大学无机材料研究所
方法一直在传统制备高温压制成型用ＳＭＣ／ ＢＭＣ中
地址：浙江杭州浙大路３８号
使用。最近开发了常温固化的低收缩不饱和聚酯树
饱和聚酯的韧性，提高不饱和聚酯树脂制品的耐冲击 的抗老化性能提高２０％以上。
性，采用向不饱和聚酯的主链中引入嵌段型聚合物。
产业化前景
国外某些公司已研制出不饱和聚酯树脂与氨基甲酸
随着我国不饱和聚酯树脂的应用范围的扩展，目
乙酯的掺混树脂，有的公司还研制出不饱和聚酯树脂 前正在开发的新一代玻璃钢门窗将会极大地促进本
院校成果 ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ ＡＮＤ ＭＡＲＫＥＴ
改性不饱和聚酯树脂
不饱和聚酯树脂是热固性树脂的主要品种之一， 用无收缩不饱和聚酯树脂。对接触有机溶剂、酸、碱等
主要用于生产玻璃纤维增强制品。此外，还用于涂料、 的不饱和聚酯树脂制品要求有耐腐蚀性。为此，向不
宝丽板、人造石和工艺品等。不饱和聚酯树脂基复合 饱和聚酯树脂中引入难于水解的原料或分子骨架是
的ＩＰＮ树脂。不饱和聚酯树脂在固化过程中收缩，严重 项目产品的应用，同时本项目产品能部分取代纳米二
影响了玻璃钢制品的耐翘曲性、尺寸精度、耐应力开 氧化硅改性不饱和聚酯树脂，也可增加本项目产品的
裂性及表面平滑性。因此，需要进一步研制低收缩或 市场份额。特别是本项目产品抗老化性能的提高将进
无收缩的不饱和聚酯树脂。研究发现，向不饱和聚酯 一步促使本项目产品在玻璃钢领域的应用。因此本项
邮编：３１００２７
脂，并推出了表面光滑性好的层压用不饱和聚酯树
电话：（０５７１）８７９５１４０８
脂，还开发出可在４０ｈ内制作玻璃钢模具的手糊成型
技术与市场
２２
２００７ ／ ９
上不饱和聚酯树脂的技术开发动向主要是通过树脂
技术指标
改性和掺混等向降低树脂收缩率，提高制品表面质
改性不饱和树脂的耐冲击性、韧性提高３０％；改性
量，提高与添加剂的相容性，增强材料的浸润作用以 不饱和树脂的表面硬度达到２．６级，接近大理石的３．０
及提高加工性能和机械性能等方向发展。为了改进不 级；耐磨性提高３０％；抗拉强度提高２０％；不饱和树脂
Hale Waihona Puke 材料虽然有轻质、高强、耐腐蚀等优点，但树脂基本身 有效的。当引入双酚Ａ环氧烷烃加成物或氢化双酚Ａ
硬度较低，莫氏硬度一般只有２级左右（相当于石膏的 作为不饱和聚酯树脂的乙二醇成分时，酯基在分子骨
硬度）；抗冲击性差，表面易开裂；耐磨性也较差。如平 架中所占的浓度降低，而且当不饱和聚酯树脂中引入
时使用的玻璃钢浴缸会很快被磨毛，玻璃钢管道的耐 氧化双酚Ａ时，由于环已烷环的位阻现象使水解反应
磨性更加需要提高，人造大理石也因耐磨性和硬度 的速度减慢，因而使耐化学品性，即耐腐蚀性得到提
差，远不及天然大理石而失去其应有的生命力。另外， 高，当不饱和聚酯树脂中引入丙烯酸改性环氧树脂、
此类材料收缩率比较大，达６％ ￣１０％。因此需要提高 乙烯基酯时，因酯基浓度低，也能增加不饱和聚酯树
树脂的抗冲击性、耐磨性以及硬度、强度、耐热、耐水、 脂的耐腐蚀性。
材料，近２０年来在全世界取得了迅速发展。全世界不 向发展，开发出如拉挤树脂、ＲＴＭ用混杂树脂、乙烯基
饱和聚酯树脂产量已达到１６０万吨，用于玻璃钢的不 树脂、腻子树脂、玛瑙树脂、高氧指数阻燃树脂、喷涂
饱和聚酯树脂按７５％ 比例测算，全世界用于玻璃钢基 树脂、柔性树脂等，另一特点是浇铸用、涂料用树脂产
体材料的不饱和聚酯树脂产量在１２０万吨以上。世界 量急剧上升，但与国外相比还存在着差距。
阻燃等性能，并降低收缩率，提高不饱和聚酯树脂基
８０年代后期，我国先后引进了美国、日本、意大利
复合产品的质量，扩大应用范围。
和德国的树脂制造技术，使我国多年来依赖手糊生产
技术发展概况
玻璃钢的成型技术得以改进。我国玻璃钢市场欣欣向
不饱和聚酯树脂（ＵＰ）作为热固性玻璃钢的基体 荣，促进了国内不饱和聚酯树脂向多品种、多用途方