304不饱和聚酯树脂大生产工艺
不饱和聚酯树脂生产工艺的危险、有害因素分析
不饱和聚酯树脂生产工艺的危险、有害因素分析【摘要】不饱和聚酯树脂是热固性树脂中最常用的一种，它是由饱和二元酸、不饱和二元酸和二元醇缩聚而成的线形聚合物，经过交联单体或活性溶剂稀释形成的具有一定黏度的树脂溶液，而缩聚化反应也是缩聚反应是合成高分子化合物的基本反应之一，在有机高分子化工领域有重要应用，因此，对不饱和聚酯树脂生产中危险有害因素进行辨识，对于确保不饱和聚酯树脂的安全生产十分重要。
【关键词】不饱和聚酯树脂；危险有害因素在不饱和聚酯树脂生产过程中，涉及的危险物料有丙二醇、乙二醇、二丙二醇、二乙二醇、邻苯二甲酸酸酐、顺丁二烯酸酐、交联剂苯乙烯、溶剂丙酮，添等品种；涉及的主要工艺单元缩聚、稀释、调和、灌装等四个单元。
反应中的深度聚合反应温度达到190～220℃，因此在不饱和聚酯树脂的生产过程中必须注意生产过程中有关物料的危害性，预防火灾和爆炸事故、中毒事故以及灼伤事故的发生，以保证人身安全。
针对不饱和聚酯树脂装置涉及的物料危险特性，有必要辨识出生产过程中的主要危险、有害因素，为企业的安全管理提供依据和参考。
以下以某年产10万吨不饱和聚酯树脂装置为例，分析其中存在的危险有害因素。
1.缩聚单元的危险、有害因素分析（1）缩聚在高温下进行，通常反应温度为160～220℃。
按《石油化工企业设计防火规范》（GB50160-2008）分类，操作温度高于其闪点的乙二醇、顺丁二烯酸酐火灾危险类别为“乙A类类可燃液体”，操作温度高于其闪点的丙二醇、邻苯二甲酸酸酐火灾危险类别为“乙B类类可燃液体”，它们的蒸气与空气混合都能形成爆炸性气体。
顺丁二烯酸酐的闪点为110℃，邻苯二甲酸酸酐的闪点为151.7℃，乙二醇的闪点为111.1℃，丙二醇的的闪点为180℃。
邻苯二甲酸酸酐的爆炸极限为1.7～10.4%，顺丁二烯酸酐的爆炸极限为3.4～7.1%。
由于反应温度高，如有不慎，温度猛升，可能反应过猛造成溢料现象，一旦酿成反应釜中的温度处于闪点以上区域的物料泄漏、外溢，其高温蒸气与空气中氧形成爆炸性混合物，就可能酿成火灾、爆炸事故。
不饱和聚酯树脂的固化
不饱和聚酯树脂的固化 Company number：【0089WT-8898YT-W8CCB-BUUT-202108】不饱和聚酯树脂的固化机理引言不饱和聚酯树脂（UPR）的固化似乎是从理论和实践上已研究得十分透彻的问题，但是因为影响固化反应的因素相当复杂，而在UPR的各种应用领域中，制品所出现的质量瑕疵在很大程度上几乎都与“固化”有关。
所以，我们有对UPR的固化进行较深入探讨的必要。
（探讨不饱和聚酯树脂的固化，首先应该了解与不饱和聚酯树脂固化有关的一些概念和定义）。
2．与不饱和聚酯树脂固化有关的概念和定义固化的定义液态UPR在光、热或引发剂的作用下可以通过线型聚酯链中的不饱和双键与交联单体的双键的结合，形成三向交联的不溶不熔的体型结构。
这个过程称为UPR的固化。
固化剂不饱和聚酯树脂的固化是游离基引发的共聚合反应，如何能使反应启动是问题的关键。
单体一旦被引发，产生游离基，分子链即可以迅速增长而形成三向交联的大分子。
饱和聚酯树脂固化的启动是首先使不饱和C—C双键断裂，由于化学键发生断裂所需的能量不同，对于C—C键，其键能E=350kJ/mol，需350-550℃的温度才能将其激发裂解。
显然，在这样高的温度下使树脂固化是不实用的。
因此人们找到了能在较低的温度下即可分解产生自由基的物质，这就是有机过氧化物。
一些有机过氧化物的O—O键可在较低的温度下分解产生自由基。
其中一些能在50-150℃分解的过氧化物对树脂的固化很有利用价值。
我们可以利用有机过氧化物的这一特性，选择其中的一些作为树脂的引发剂，或称固化剂。
固化剂的定义：不饱和聚酯树脂用的固化剂，是在促进剂或其它外界条件作用下而引发树脂交联的一种过氧化物，又称为引发剂或催化剂。
这里所说的“催化剂”与传统意义上的“催化剂”是不同的。
在传统的观念上，“催化剂”这个术语是为反应物提供帮助的，它们在促进反应的同时，本身并没有消耗。
而在UPR固化反应中，过氧化物必须在它“催化”反应以前，改变它本身的结构，因此对于用于UPR固化的过氧化物来说，一个较合适的名字应该叫做“起始剂”或“引发剂”。
不饱和聚酯树脂生产工艺分析
不饱和聚酯树脂生产工艺分析发布时间：2021-07-27T14:46:15.773Z 来源：《基层建设》2021年第13期作者：李丁[导读] 摘要：本文对不饱和聚酯树脂的生产工艺进行了分析，主要分为两个部分内容。
天津渤化环境修复股份有限公司天津市 300041摘要：本文对不饱和聚酯树脂的生产工艺进行了分析，主要分为两个部分内容。
其一为概述生产工艺，包括通用型生产工艺简介、生产工艺流程以及产品质量指标。
其二为原材料对不饱和聚酯树脂性能影响状况的分析。
关键词：不饱和聚酯；树脂；生产工艺随着玻璃钢行业的蓬勃发展，我国对不饱和聚酯树脂的需求量亦呈不断扩大的趋势。
生产不饱和聚酯树脂，需要生产者较为准确地把握生产工艺的各个环节，并透彻了解各类因素可能对不饱和聚酯树脂性能的影响，以此探索出高质量聚酯树脂的生产技术。
本文即由此入手展开了对不饱和聚酯树脂生产工艺的分析，希望能够为相关生产实践提供一定的借鉴参考。
1 不饱和聚酯树脂生产工艺概述1.1 通用型生产工艺简介通用型不饱和聚酯树脂主要由丙二醇、苯酐、顺酐等按照科学的配比，并在特定的温度（160～210℃之间）进行缩聚制得，随机再向其中加入阻聚剂、石蜡、苯乙烯、光稳定剂等，让它们在70～80℃的温度下混溶，由此而得到的具备一定粘度的液体树脂成品。
此类树脂的耐温性与耐腐蚀性较强，可以在工业生产的很多领域得到应用。
1.2 生产工艺流程生产工艺控制参数的具体情况如下表1所示：表1 生产工艺控制参数1.3 产品质量指标产品质量指标的具体数据如下：外观方面主要呈淡黄色，属于较为透明的液体；酸值方面，具体参数为27～37mgKOH/g；粘度方面，此处以25℃条件为标准，具体参数为2～5p；胶凝时间方面，此处仍以25℃为准，具体参数为12～30min；固体含量方面，具体参数为59%～67%；热稳定性方面，若处在80℃以下主要是24h，若处在25℃以下则为6个月。
2 原材料对不饱和聚酯树脂性能的影响2.1 二元酸对不饱和聚酯树脂性能的影响（1）不饱和二元酸（酐），顺丁烯二酸酐、反丁烯二酸属于工业中较为常见的类型，此类不饱和二元酸可以将不饱和双键提供给聚酯，如此便可在一定条件下使之同苯乙烯单体进行交联共聚。
不饱和聚酯树脂的固化过程(血脂)
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医学知识
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2.不饱和聚酯树脂的固化特征
固化过程中的三个阶段
A阶
B阶
C阶
可溶、可熔 凝胶阶段
不溶、不熔
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医学知识
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固化树脂的网络结构表征
固化产物是具有网络结构的体型聚合物，网络结构有两个 重要参数：
（1）两个线型不饱和聚酯分子交联点间苯乙烯的重复单元 数；平均为1～3个。
真空袋压法成型 压力袋成型 树脂注射和树脂传递成型 喷射成型 手糊成型-湿法铺层成型 真空辅助树脂注射成型 夹层结构成型 模压成型
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注射成型
挤出成型
纤维缠绕成型
拉挤成型
连续板材成型
层压或卷制成型
热塑性片状模塑料热冲击成型
离心浇铸成型
来排出。 • 固化成型压力：层压工艺：10－20Mpa，模压30－50Mpa，胶接工艺
1Mpa • 酸固化 • 加入无机酸或有机酸可以常温固化，固化反应与酸催化下，热塑性酚
醛树脂的合成反应相似。，仅仅用于浇注树脂。自发泡（酚醛泡沫塑 料） • 复合材料中的热固性酚醛树脂都是采用加热加压的方法制备，这种固 化的树脂固化充分、耐热性、机械性能、耐溶剂性均比酸固化的要高 许多。
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抑制剂与缓聚剂在本质上没有任何差别，仅是kz / kp的比 值 大小不同而已。 kz / kp的比值 叫做阻聚常数，用τz表示， 其值越大，阻聚效果越好。
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例如，对苯乙烯聚合时，其阻聚常数如下：
苯醌（对苯二酚） τ z = 500
不饱及聚酯树脂的固化过程
1.1 不饱和聚酯树脂的固化过程：
• 1 固化的含义： • 粘流态→交联→不溶不熔的体型网络 • 2 不饱和聚酯树脂的固化特征 • 凝胶阶段（A阶）：失去流动性 • 硬化（定型）阶段（B阶）：具有硬度和形状 • 熟化阶段（C阶）：具有力学性能可供选择
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2.不饱和聚酯树脂的固化特征
不饱和聚酯树脂的固化过程
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课前回顾
1、什么是UPR的固化？通常分为哪几个阶段？ 2、UPR的固化机理与特点分别是什么？ 3、固化树脂的网络结构如何表征？
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outline
• 1.1 不饱和聚酯树脂的固化过程 • 1.2 不饱和聚酯树脂的固化原理
1.2.1 固化剂的选择 1.2.2 凝胶与固化 • 1.3 不饱和聚酯用引发剂 • 1.4 不饱和聚酯用阻聚剂 • 1.5 树脂的制备 • 1.6 聚合物基复合材料成型加工技术
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• 理论上恒配比苯乙烯用量为57mol.% • 实际上通用不饱和聚酯树脂中苯乙烯含量为33-40 wt%, 苯
乙烯与不饱和聚酯双键摩尔比为1.8:1,苯乙烯占64-70mol.%
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• （3）链终止 • 双基偶合终止为主 • 共聚到一定程度，形成三维网络，出现凝胶现象（双基终
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• 叔胺（二甲基苯胺）+有机过氧化物（BPO)
• 环烷酸钴+过氧化甲乙酮
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叔胺类促进剂
用于促进过氧化物引发剂，如BPO，使之能在 常温下固化，并且凝胶时间与固化时间都很短， 是室温快速固化体系常用促进剂。
最常用的是N，N’- 二甲基苯胺、 N，N’- 二乙 基苯胺与N，N’- 二甲基对甲苯胺，一般使用10% 的溶液，用量1%~4%。
不饱和聚酯树脂的合成工艺
对原料进行过滤、干燥、脱气等处理， 以确保原料的纯净度和避免在后续反 应中产生气泡。
聚合反应
聚合温度
控制聚合温度在一定范围内，使原料充分反应。
聚合压力
保持一定的聚合压力，有助于提高产品的分子量和粘度。
聚合时间
根据反应进程和产品要求，确定合适的聚合时间。
固化与后处理
固化
通过加入固化剂或加热等方式，使不饱和聚酯树脂从液态转 变为固态。
结构调控与改性
通过分子结构设计、共聚改性等方法，改善不饱和聚 酯树脂的加工性能、力学性能和耐热性能。
高性能化的研究
探索不饱和聚酯树脂的高性能化途径，如增强增韧、 阻燃、耐腐蚀等方面的研究。
环保与可持续发展
01
绿色合成工艺
研究开发环境友好的合成工艺，降低生产过程中的能耗和废弃物产生。
02
废弃不饱和聚酯树脂的回收利用
04
02
不饱和聚酯树脂的合成原理
缩聚反应原理
01
缩聚反应是一种或多种含有多 官能团的单体之间发生反应， 生成高分子化合物的聚合反应 。
02
在不饱和聚酯树脂的合成中， 通常使用二元醇和二元酸作为 单体，通过缩聚反应生成聚酯 。
03
缩聚反应过程中，单体分子中 的官能团之间相互反应，不断 脱去小分子副产物（如水或醇 ），形成高分子链。
总结词
01
产品性能不稳定会影响树脂的应用范围和可靠性。
详细描述
02
原因可能是由于合成过程中的杂质或副产物过多，或者后处理
过程中的热历史、加工条件等控制不当。
解决方案
03
加强原料的纯度控制和后处理工艺，优化热历史和加工条件，
以及采用稳定剂或抗氧剂等添加剂来提高产品的稳定性。
不饱和聚酯树脂涂料
设备选型与布局规划
设备选型
反应釜、搅拌器、研磨机、过滤器、包装机等。
布局规划
根据工艺流程和设备特点，合理规划设备布局，确保生产顺畅、安全。
04
质量控制与检测标准
原材料质量控制
原材料选择
原材料储存
选用优质的不饱和聚酯树脂、固化剂、 稀释剂等原材料，确保来源可靠、品 质稳定。
原材料应储存在干燥、阴凉、通风的 仓库中，避免阳光直射和高温，防止 原材料变质。
02
不饱和聚酯树脂涂料特性
物理化学性质
固化方式
不饱和聚酯树脂涂料通过引发剂 的作用，可在常温下固化，也可
加热固化。
粘度
不饱和聚酯树脂涂料的粘度适中， 易于施工，可喷涂、刷涂或滚涂。
颜色与光泽
不饱和聚酯树脂涂料颜色丰富，光 泽度高，可满足不同装饰需求。
耐候性、耐化学品腐蚀性
耐候性
不饱和聚酯树脂涂料具有良好的耐候性，能抵抗紫外线、氧化和大气污染物的 侵蚀，长期保持颜色和光泽。
高性能化趋势
为了满足高端市场和特定应用场 景的需求，不饱和聚酯树脂涂料 需要不断提高其性能，如耐候性、 耐化学品性、耐磨性等。同时， 还需要关注涂料的施工性能和装 饰效果等方面的提升。
创新驱动因素探讨
要点一
技术创新
通过研发新的合成技术、改性技术和 涂装技术等，提高不饱和聚酯树脂涂 料的性能和质量，降低生产成本和环 境污染。
应用领域与市场需求
应用领域
不饱和聚酯树脂涂料广泛应用于家具、 建筑装修、汽车零部件、船舶、管道等 领域。其中，木器涂装是不饱和聚酯树 脂涂料的主要应用领域之一，具有优异 的装饰性、保护性和耐久性。
VS
市场需求
随着消费者对环保和健康的关注度不断提 高，对不饱和聚酯树脂涂料的环保性能要 求也越来越高。同时，市场对于高性能、 多功能的不饱和聚酯树脂涂料的需求也在 不断增加。为了满足市场需求，涂料企业 需要不断研发创新，提高产品的环保性能 、施工性能和装饰性能。
不饱和聚酯树脂生产操作规程
不饱和聚酯树脂生产操作规程一．投料根据配方，先将乙二醇、丙二醇、二乙二醇等液态原料抽入反应釜后，启动反应釜搅拌，再进行邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐等固态原料投料。
再加入必要的抗氧剂、阻聚剂、消泡剂等小料。
关闭反应釜投料口，关闭反应釜上所有阀门，打开废水受槽上平衡管阀门、回流管阀门的放空阀门。
二．升温根据冷热油系统操作规程升温系统操作。
当反应温度升到160-170℃时，开始出水，这时应严格控制馏头温度在100-103℃，具体操作办法是用立冷冷却水大小来控制馏头温度，如果馏头温度过高，则会把反应釜内醇原料带走，馏头温度过低，则会影响出水。
一般每小时升温6-8℃，具体操作方法是由热油进阀门来控制升温速度。
三.保温当反应温度达到工艺要求后(205-210℃)，应采取保温3小时左右，具体见冷热油系统操作规程中保温系统操作。
四．测酸值当出水量很少时，就可以测酸值，正常应在57左右。
五．抽真空减压酯化。
当酸值达到工艺要求后，就可以抽真空，具体操作方法见真空操作规程。
关闭废水受槽上的平衡管阀门，关闭受槽底部的排污阀门，慢慢关闭废水受槽上的放空阀门，使真空度控制在-0.05MPa，这时应看反应釜内原料的沸腾状态，慢慢提高真空度，使真空度达到-0.08MPa以上，一般为2个小时左右。
六．再测酸值关闭真空泵，打开废水受槽上的放空阀门，解除反应釜的真空度来进行取样，具体操作方法见上面测酸值，酸值根据品种不同由工艺定，一般为27左右。
七.降温具体操作见操作规程，温度降到180℃左右时，加入阻聚剂、石腊等小料。
继续降温到155准备兑稀。
八.在稀释釜内抽入配方量的苯乙烯，加入阻聚剂TBC 搅拌好准备兑稀。
九．兑稀启动真空泵。
打开反应釜上出料阀门，打开稀释釜上进料阀门，关闭稀释釜上不相关阀门。
打开苯乙烯受槽上进真空阀门，关闭苯乙烯受槽上放空阀门和底部的排污阀门，当真空达到-0.05MPa以上时，反应釜内的聚酯即不断地抽到稀释釜内。
热固性树脂的大规模生产工艺分析
热固性树脂的大规模生产工艺分析随着化工行业的快速发展，热固性树脂在众多领域中扮演着重要的角色。
热固性树脂是指在一定条件下加热处理后固化成为具有稳定性、耐热性和耐化学腐蚀性能的高分子材料。
其具有高强度和优异的绝缘性能，被广泛应用于复合材料、电子电器、汽车制造、建筑材料等众多领域。
本文将重点分析热固性树脂的大规模生产工艺，以期帮助更多的读者了解该领域的发展趋势，推动热固性树脂行业的进一步发展。
一、热固性树脂的大规模生产工艺热固性树脂的生产工艺主要分为三个阶段：预聚合、加聚和固化。
其中，预聚合阶段是树脂生产的核心环节，对后续工艺起着决定性的影响。
1. 预聚合阶段预聚合是将合成树脂的单体在特定的温度下反应，使其部分交联、均聚，并得到各种类型的树脂。
该阶段的关键是选择合适的单体、催化剂和聚合条件，控制反应时间和反应控制方法。
2. 加聚阶段加聚阶段是将预聚合物继续聚合形成完整的高分子聚合物，通常使用熔融聚合或反应注塑法进行。
在该阶段中，需要选择适当的聚合温度、时间和反应控制方法，同时确定树脂所需的固含量和贮存期限。
3. 固化阶段固化是将热固性树脂加热至一定温度，使其部分或全部交联形成坚固且具有稳定性质的高分子材料。
该阶段的关键是选择适当的固化温度和时间，使树脂能够快速固化并达到理想的性能。
二、热固性树脂的生产方式热固性树脂的生产方式主要有三种：酚醛树脂、环氧树脂和不饱和聚酯树脂。
1.酚醛树脂的生产方式酚醛树脂是最早被广泛应用的一种热固性树脂，其生产方法主要为窄带生产法和宽带生产法。
窄带生产法主要是将甲醛和苯酚在碱性条件下进行缩聚反应，得到有机物酚醛缩聚物，再加入催化剂和填料进行加聚和固化。
宽带生产法则将酚和甲醛分别在一定比例下于碱性条件下缩聚，得到酚醛凝胶物，再加入催化剂和填料进行加聚和固化。
2.环氧树脂的生产方式环氧树脂是目前应用最广泛的热固性树脂。
其主要生产原料为环氧化剂和胺类硬化剂。
首先，环氧化剂和胺类硬化剂在一定比例下混合，得到环氧基物，然后加入稀释剂和填料进行加聚和固化。
不饱和聚酯树脂制备工艺技术
本套技术资料汇集国内所有相关技术资料，为你的创业提供可靠包括，资料全面真实，绝不是网上的垃圾信息！相关专利包括相关专利号，制备工艺流程，设计等全面新颖！欢迎咨询以下联系方式：1. 02147366 不饱和聚酯树脂组合物、固化的不饱和聚酯树脂和灯反射镜基材2. 86107542 低收缩性不饱和聚酯树脂组合物3. 88106228 用于不饱和聚酯树脂的内脱模剂4. 88101600 难燃不饱和聚酯树脂组合物及其制品5. 89105227 一种以塔底油制取不饱和聚酯树脂混合液的方法6. 90109087 一种利用不饱和聚酯树脂制作工艺品的方法7. 90107864 含有可分散亲有机物质的粘土的不饱和聚酯树脂组合物8. 90101856 一种模制雕塑工艺品的不饱和聚酯树脂复合原料组分9. 94190615 抑制单体组分挥发的不饱和聚酯树脂的制造方法10. 95200718 铸式不饱和聚酯树脂板11. 96120957 一种阻燃不饱和聚酯树脂组合物及其装饰板12. 96119856 双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂的一种制备方法13. 97190171 不饱和聚酯树脂组合物以及片状成型材料14. 97100197 含有不饱和聚酯树脂的组合物及其制备方法15. 98113744 一种不饱和聚酯树脂酒瓶及生产工艺16. 99811510 不饱和聚酯树脂及其应用17. 99812357 不饱和聚酯树脂18. 99103464 不饱和聚酯树脂漆膜的固化方法19. 00128188 不饱和聚酯树脂和用于模塑料的组合物20. 00126400 不饱和聚酯的制造方法和不饱和聚酯树脂组合物21. 00112982 一种腻子用气干性不饱和聚酯树脂22. 01267231 制作不饱和聚酯树脂产品的真空箱23. 01115281 纳米二氧化钛改性不饱和聚酯树脂及其制备方法24. 01113591 雨花石不饱和聚酯树脂工艺品的制作方法25. 01144811 熟化不饱和聚酯树脂分解处理液,处理该树脂和分离合成材料的方法26. 01135010 利用不饱和聚酯树脂生产卫浴产品及工艺方法和生产设备27. 01821489 甲基.丙基酮过氧化物制剂及其在固化不饱和聚酯树脂的方法中的用途28. 01817442 不饱和聚酯树脂组合物29. 02151602 一种利用对苯二甲酸等二元酸废渣生产不饱和聚酯树脂的方法及所用的催化剂30. 02149121 不饱和聚酯树脂透明铸封方法31. 02139821 一种腻子专用的环氧改性不饱和聚酯树脂及其制造方法32. 02118245 一种不饱和聚酯树脂纳米复合材料的制备方法33. 02147400 短切原丝和由其制得的不饱和聚酯树脂BMC的模塑产品34. 200310123149 基于某些三环癸烷二甲醇异构体的、非晶形且氨酯改性的不饱和聚酯树脂的分散体35. 200310123182 基于某些三环癸烷二甲醇异构体的无定形、不饱和聚酯树脂的分散体36. 200410002228 具有高加工稳定性和储存稳定性的不饱和聚酯树脂组合物37. 200410084327 用聚酯废料合成对苯型不饱和聚酯树脂38. 200580032677 包含钴促进剂和配位化合物的含水不饱和聚酯树脂的固化39. 200510109814 不饱和聚酯树脂组合物以及使用它的涂布方法40. 200510050688 模压用不饱和聚酯树脂及制备方法41. 200510031588 耐热阻燃的不饱和聚酯树脂及其合成方法42. 200510073411 一种裂解法再资源化处理废旧不饱和聚酯树脂的方法43. 200510032248 可降解的不饱和聚酯酰胺脲树脂及其合成方法44. 200510026882 双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂的制备方法45. 200510085013 复合雕塑用的改性不饱和聚酯树脂的制造方法及其应用46. 200580005237 制备包含酚抑制剂的不饱和聚酯树脂或乙烯基酯树脂组合物的方法47. 200580049007 灯反射罩用不饱和聚酯树脂组合物及其成型物48. 200580038270 两亲嵌段共聚物增韧的环氧乙烯基酯和不饱和聚酯树脂49. 200580008973 灯反射罩用低比重不饱和聚酯树脂组合物及其成型物50. 200580005236 不饱和聚酯树脂或乙烯基树脂组合物51. 200610122191 一种新型的不饱和聚酯树脂工艺品制造方法52. 200610113554 低收缩不饱和聚酯树脂玻璃纤维增强模塑料及其用途53. 200610020178 一种阻燃、抗静电的不饱和聚酯树脂54. 200620133970 低收缩不饱和聚酯树脂增强模塑料消防水枪及水带接口55. 200610032472 可降解的不饱和聚酯酰胺树脂及其合成方法56. 200610025003 一种用对苯二甲酸水洗残渣生产对苯型不饱和聚酯树脂的方法57. 200680020641 不饱和聚酯树脂或乙烯基酯树脂组合物58. 200680007896 具有减少的VOC释放水平的低粘度不饱和聚酯树脂59. 200610073913 稳定化的不饱和聚酯树脂混合物60. 200780025554 不饱和聚酯树脂组合物61. 200720151110 纤维增强不饱和聚酯树脂箱体组合式变压器62. 200710166731 一种亚胺改性耐热不饱和聚酯树脂的合成方法63. 200710023110 不饱和聚酯树脂的制备方法64. 200720151106 纤维增强不饱和聚酯树脂油箱变压器65. 200720051616 可重复粘贴的不饱和聚酯树脂射频标识物66. 200710190971 锑掺杂纳米二氧化锡不饱和聚酯树脂隔热涂膜及其制备方法67. 200710043614 一种碳纳米管不饱和聚酯树脂固化剂及其制备方法68. 200780046244 用于涂层和模塑组合物的由不饱和脂环族酰亚胺官能化的不饱和聚酯树脂69. 200780025708 不饱和聚酯树脂或乙烯基酯树脂组合物70. 200780025674 不饱和聚酯树脂组合物71. 200780025664 不饱和聚酯树脂或乙烯基酯树脂组合物72. 200780025574 不饱和聚酯树脂或乙烯基酯树脂组合物73. 200710029317 利用苯酐生产过程产生的废弃物及蒸馏馏分生产不饱和聚酯树脂的制造方法74. 200710115255 含水凝胶不饱和聚酯树脂阻燃复合材料及其制备方法75. 200710051048 可增稠双环戊二烯型不饱和聚酯树脂的制备方法76. 200710191583 不饱和聚酯树脂77. 200710195904 一种抗震耐压不饱和聚酯树脂及其用途78. 200710132047 蜜胺树脂改性不饱和聚酯模塑料79. 200710056081 由低纯度工业级双环戊二烯制备改性不饱和聚酯树脂的方法80. 200810195314 一种处理不饱和聚酯树脂废水的方法81. 200810013142 基于不饱和聚酯树脂的快干树脂及其镜背金属镀层保护涂料82. 200810028664 利用苯酐副产物改性的不饱和聚酯树脂83. 200880114955 不含苯乙烯的不饱和聚酯树脂组合物84. 200880113161 不饱和聚酯树脂组合物85. 200880022367 高支化、烯丙基醚官能化的不饱和聚酯树脂及其涂料组合物86. 200820119401 纤维增强不饱和聚酯树脂油箱地埋式变压器87. 200810235455 涂层用不饱和聚酯树脂88. 200810205006 环保型不饱和聚酯树脂的制备方法及其产品和用途89. 200810195132 岗石用不饱和聚酯树脂90. 200810205303 环保阻燃不饱和聚酯树脂及其制备方法91. 200810047166 一种不饱和聚酯树脂的合成方法92. 200910012661 一种适合离心浇铸用高韧性不饱和聚酯树脂及其制法93. 200910037907 改性不饱和聚酯树脂的制造方法94. 200910200364 双环戊二烯型不饱和聚酯模压树脂及其制备方法和用途95. 200910156618 一种阻燃型不饱和聚酯树脂及其制备方法96. 200910259813 一种制备木材改性用不饱和聚酯树脂的方法97. 200910156617 一种人造大理石不饱和聚酯树脂及其制备方法98. 200910250740 一种利用不饱和聚酯树脂生产的包装瓶及其制作方法99. 200910172686 不饱和聚酯树脂团状模塑料（ＢＭＣ）配方及制备方法100. 200910212589 原子灰用不饱和聚酯树脂101. 200910167434 灯反射器用不饱和聚酯树脂组合物及其成型物、以及灯反射器102. 200910184164 工业级双环戊二烯制备浅色不饱和聚酯树脂的方法103. 200910043876 二聚酸改性的不饱和聚酯树脂及其合成方法104. 200910100572 快速拉挤用不饱和聚酯树脂及其制备方法105. 200910055678 一种不饱和聚酯树脂的制备方法106. 200910012662 一种适合大型玻璃钢结构层用低挥发不饱和聚酯树脂及其制法107. 200910012646 一种用于电器制品模塑料的不饱和聚酯树脂及其制法108. 200910012645 一种用于汽车配件模塑料的不饱和聚酯树脂及其制法109. 200910100475 片状模塑料/团状模塑料用不饱和聚酯树脂的改性工艺110. 200910052766 封端型不饱和聚酯树脂及其制备方法111. 200910052765 高韧性自干型手感不饱和聚酯树脂及其制备方法112. 200910051441 利用生物醇制备的拉挤不饱和聚酯树脂及其制备方法113. 200910113994 一种不饱和聚酯树脂阻燃复合材料的制备方法114. 200910051440 聚乙二醇改性不饱和聚酯树脂及制法和玻璃钢格栅应用115. 200910010356 一种用于模塑料的不饱和聚酯树脂及其制法116. 200910058017 双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂玻璃纤维增强模塑料组合物付款方式：1、本套技术资料160元2、资料都为电子版的，部分资料包括专利和科研成果资料，可以打印。
不饱和聚酯树脂的合成
不饱和聚酯树脂的合成主要原料二元醇乙二醇是结构最简单的二元醇，由于其结构上的对称性，使生成的聚酯树脂具有明显的结晶性，这便限制了它同苯乙烯的相容性，因此一般不单独使用，而同其它二元醇结合起来使用，如将60%的乙二醇和40%的丙二醇混合使用，可提高聚酯树脂与苯乙烯的相容性；如果单独使用，则应将生成树脂的端基乙酰化或丙酰化，以改善其相容性。
1，2丙二醇由于结构上的非对称性，可得到非结晶的聚酯树脂，可完全同苯乙烯相溶，并且它的价格相对讲也较低，因此是目前应用最广泛的二元醇。
其它可用的二元醇有：一缩二乙二醇——可改进聚酯树脂的柔韧性；一缩二丙二醇——可改进树脂柔韧性和耐蚀性；新戊二醇——可改进树脂的耐蚀性，特别是耐碱性和水解稳定性。
以上几种二元醇，或由于树脂柔韧性太大而失去强度，或应改善树脂与苯乙烯相溶性，它们一般不单独使用，应和其它二元醇混合使用。
具有高度耐用化学腐蚀的聚酯树脂，常常用双酚A或氢化双酚A作原料，为生成一种适合与二元酸反应的二元醇，双酚A应预先同环氧丙烷或环氧乙烷反应，生成两端具有醇羟基的二元醇，如D-33二元醇。
用氯化或溴化的二元醇，不仅表现出阻燃性，也改善了耐蚀性。
加入少量的多元醇，如丙三醇和季戊四醇，可较大程度地改善树脂的耐热性。
不饱和聚酯树脂的耐化学腐蚀性取决于树酯的化学结构。
在聚酯树脂中酯键是最薄弱的环节，易受酸和碱的作用而发生水解。
酯键周围空间的不同的化学结构对于酯键有着不同的空间位阻保护作用，而使制品表现出不同的耐蚀性。
酯键的空间位阻保护作用：PO-BPA>NPG>PG>EG不饱和二元酸不饱和聚酯树脂中的双键，一般由不饱和二元酸原料提供。
树脂中的不饱和酸愈多，双键比例愈大，则树脂固化时交联度愈高，由此使树脂具有较高的反应活性，树脂的固化物有较高的耐热性，在破坏时有较低的延伸率。
为改进树脂的反应性和固化物性能，一般把不饱和二元酸和饱和二元酸混合使用。
顺丁烯二酸酐（马来酸酐）和顺丁烯二酸（马来酸）是最常用的不饱和酸。
不饱和聚酯树脂及玻璃钢的制备
实验目的:1.了解线型不饱和聚酯树脂及纤维增强复合材料的制备原理和影响因素.2.掌握线型不饱和聚酯合成和增强复合材料制备实验的操作技能;熟悉树脂的特性测试和玻璃钢试样的性能试验方法.实验原理:不饱和聚酯树脂主要是有不饱和二元酸（酐）、饱和二元酸（酐）和二元醇, 以一定的摩尔比在惰性气氛保护下, 经酯化缩聚而制得线型聚合物, 其聚酯主链上具有重复的酯键制制品及不饱和双键, 即称不饱和树脂, 化学结构式如下:O R C OOC CH CH 不饱和聚酯长链型大分子中含有不饱和双键, 在引发剂－促进剂的作用下可以和乙烯基单体发生交联反应.在引发剂分解产生活性游离基，聚酯链中的不饱和双键和苯乙烯单体发生加成共聚反应，经过链引发、链增长和链终止三个阶段，形成网状结构的均匀聚合物.制得的不饱和树脂和聚酯树脂主要用于制造玻璃纤维增强复合材料, 也制造装饰涂料和油漆、压塑粉与片状和块状模压复合材料制品.实验仪器和试剂:表一 实验仪器一览表表序号 名称 规格 数量 1 烧杯 150ml 7个 2 小玻棒 7根 3 玻棒 3根 4 导管1根 5 铁板 15×15cm 2个 6 铁夹子4个 7 玻璃纸 15×35cm 1张 8 玻璃纸 20×20cm 2张 9玻璃布18×18cm10张表二 室温固化凝胶时间测定配方名称 理论用量 实际用量 树脂50g ×5 50g ×5 过氧化丁酮（引发剂） 4% 2g ×52g ×5环烷酸钴（促进剂） 2% 1g, 1% 0.5g, 0.7% 0.35g, 0.5% 0.25g, 0.3% 0.15g2% 1.05g, 1% 0.52g, 0.7% 0.40g, 0.5% 0.27g, 0.3% 0.15g表三 浇注成型配方名称理论用量 实际用量 树脂100g 100g 过氧化丁酮（引发剂） 4g 4% 环烷酸钴（促进剂）2g2.03g表四 手糊成型配方名称理论用量 实际用量 玻璃布(10层)树脂玻璃布重量的1.2倍54.5g 70.90g 4%过氧化丁酮（引发剂） 2.8g 3.01g 环烷酸钴（促进剂）0.35g实验操作流程图:图一 冷态触动法实验流程图图二 浇铸聚合实验流程图图三 手糊成型实验流程图实验记录:表五预聚合实验记录实验项目时间操作(备注)冷态触动法手糊成型浇铸成型10:0010:0510:2410:4711:0711:2912:0115:0015:03次日8:009:1514:4015:3015:0215:4316:3916:4316:455组分别加入树脂,引发剂和促进剂加料完毕第一组出现爬杆效应(19min)第二组出现爬杆效应(42min)第三组出现爬杆效应(62min)第四组出现爬杆效应(84min)第五组出现爬杆效应(116min)称量好树脂,引发剂,促进进,搅匀刷胶放入烘箱从烘箱取出,性能测试称量树脂约100g将浇注成型装置安装好加入引发剂,并搅拌加入促进剂,灌模用玻璃棒测试,表明硬度不够,铁板微热硬度足够,脱模,试样呈黄色试样放出大量的热测试与数据处理:1.促进剂与爬杆时间关系测试表六室温固化凝胶时间对应表促进剂百分含量室温固化凝胶时间（min）2% 191% 420.7% 620.5% 840.3% 116图四促进剂含量与爬杆效应出现时间关系图2.拉伸强度测试表七拉伸强度测试登记表类别序号宽/mm厚/mm面积/m最大载荷/N 拉伸强度/Mpa浇铸聚合手糊成型12340.8001.1881.2081.1620.8840.1600.1680.8840.7072000.0178200.2029441.02720818.1*1032.93*1032.95*10315.04*103256164.9145.7146.4试样尺寸150*10 mm23.放热峰值测试(附页DSC图及解析表)测试条件:加入促进剂和不加入促进剂.分析与讨论:1.由做出的“促进剂用量比与树脂胶液凝胶时间的关系”图中可以看出，随着促进剂用量的增加，凝胶时间变短.促进剂是能促进有机过氧化物在室温下分解产生游离基的物质.引发剂的临界温度均在60摄氏度以上,如果设计采用室温固化成型工艺,单纯使用过氧化物引发剂时交联反应速度极慢,当采用引发剂—促进剂体系,则能大大加速交联固化速度,即可实现常温下成型加工.2.室温交联固化时树脂胶液的凝胶时间,是随引发剂的种类.用量比的变化而变化的,促进剂用量增加,放热峰温度提高,固化时间缩短.钴-氢过氧化物引发系统对反应条件的适应性较宽,即使交联固化不足时,以后还能继续交联固化.3.配制树脂胶液时,促进剂的实际用量比,根据施工过程所需要的时间,可以从图中跟踪出来,凝胶时间应足以保证手糊作业的全面完成.树脂胶液凝胶时间的过短或过长,对手糊作业不利,对制品的综合性能亦有不良影响.4.产品的测试结果显示,加入玻璃纤维粗格子布增强的不饱和聚酯比未增强的不饱和聚酯拉伸强度可高4倍之多.增强材料玻璃布赋予制品以综合强度,不饱和聚酯树脂实质上是联结剂.5.从DSC图纸可以看到:在84.2℃时开始固化,在120.9℃自加速效应最大.思考题:1.在凝胶时间的测定和成型加工中为什么不能将引发剂和促进剂一起加入?答：促进剂和过氧化物之间发生一种氧化还原反应，致使过氧化物的O-O键发生对称裂解，取代热裂解,亦称化学裂解.配胶操作中不允许将促进剂和引发剂直接相混合.否则反应猛烈而会引起爆炸.通常先将引发剂加入树脂中.搅拌混合均匀,最后加入促进剂并快速混合均匀,立即用于测定和成型.。
不饱和聚酯树脂生产中的几个问题
不饱和聚酯树脂生产中的几个问题摘要：采用直接熔融法，以间歇式方式生产不饱和聚酯树脂时，选择合适的报料方式，控制合适的工艺参数，可生产出质量优等的产品．关键词：不饱和聚酯树脂；熔融法；间歇式生产：工艺参数中图分类号：TQ320．6 文献标识码：A 文章编号：ISSN1008—3332（2002）03—0057—03不饱和聚酯树脂的生产工艺，目前仍以间歇式生产为主，采用直接熔融缩聚法，即把二元醇、二元酸或酸酐等反应物投入缩聚釜中，在惰性气体保护下，高温反应，生成的聚酯放人盛有稀释剂和阻聚剂的釜中，于一定温度下混合，制得粘稠的液态不饱和聚酯树脂．要生产质量稳定的产品，必须对生产过程中的有关工艺参数加以控制．1 投料方法对产品质量的影响在投料方法中分为一步法和两步法两种．所谓一步法就是根据配方将不饱和酸或酸酐、饱和酸或酸酐和二元醇一次投入反应釜内进行反应．所谓两步法是根据配方先将饱和二元酸或酸酐和二元醇投入反应釜中进行反应，当反应进行到一定程度时，再投入不饱和二元酸或酸酐，该法的优点是分子中的双键排列比较均匀规整，有利于性能的提高．例如生产191#树脂时用一步法和两步法作比较：如表1表1 一步法与二步法树脂性能比较实验数据表明，两步法生产的树脂，由于结构上排列比较对称，因此性能较一步法生产的2 反应时间对聚酯性能的影响一般生产中，通过测定反应体系的酸值或粘度来控制反应进程，判断反应终点，所谓酸值是1克反应混合物所消耗的KOH 的毫克数．随着反应的进行，羧基不断和羟基进行酯化反应，使体系中羧基浓度不断下降，酸值不断降低，反应程度不断加深，聚酯的分子量不断提高，不饱和聚酯树脂的物理性能不断提高．缩聚反应时间取决于所用各原料组分的性质及转化程度，而转化率又取决于不饱和酸的用量，反应混合物中不饱和酸量越多，则反应时间越短．由表2可以看出反应时间越短，则聚酯的酸值越高，粘度越低．从而导致树脂固化后的性能变差．实际生产中，该聚酯的反应时间应控制在10—14小时范围内．3 反应温度酯化反应加热升温是一个重要因素，不达到一定温度，酯化反应速度很小，但到达可觉察的反应速度的温度时，几乎任何一个二元醇分子，都可能与二元酸分子缩合成酯，而且酯化反应本身是一个放热反应，倘若继续加热升温会造成反应过于猛烈而溢锅，所以反应到此阶段应停止升温，保温预聚半小时．升高温度增加了分子的运动速度，可促使酯化反应迅速达到平衡，有利于聚合物分子量的增大．但并不是温度越高越好，若温度高于250~C，就会发生下列现象：（1）聚酯分子链中不饱和双键打开，发生聚酯胶凝固釜的危险．（2）发生羧酸脱羧作用，聚酯分子的热裂解反应，造成产品质量变坏．（3）沸点较低的原料挥发损失．（4）反应过于猛烈，造成溢锅事故．（5）产品颜色变深．因此，生产中必须将反应温度控制在一定范围内，通常为160～2l0℃．根据生产实践，反应的升温方式以逐步升温法为好．反应开始后，升温至160~C，停止加热，预聚半小时，当缩水量达到理论总量的2／3时，再升温到200+5~C，直到酸值降到合格为止．为了提高聚酯的活应，必须在反应后期将反应温度升高到195℃以上，保温1h以上，这样可使聚酯内的顺（式）丁烯双键转变为反（式）丁烯双键．4 稀释剂一苯乙烯用量固化前的聚酯是具有不饱和双键的线型结构，稀释剂苯乙烯也具有一个不饱和双键．不饱和聚酯树脂形成最终产品固化时，稀释剂与聚酯之间发生了交联聚合反应，形成了不2002年齐双春：不饱和聚酯树脂生产中的几个问题第3期溶、不熔的具有体型结构的固体．因此不饱和聚酯树脂中稀释剂的量要适当．稀释剂过少，不饱和聚酯树脂形成最终产品时，引起固化不足；稀释剂过多，不饱和聚酯树脂形成最终产品时，稀释剂本身形成长链，影响最终产品的强度及其它性能．通常不饱和聚酯树脂中含有约35％重量的苯乙烯．表3所示为通用树脂以改变苯乙烯含量时对产品性能的影响．表3 苯乙烯不同含量（质量百分数）对通用树脂性能的影响5 结束语不饱和聚酯树脂生产中，要严格控制工艺操作及工艺参数，只有严格控制工艺操作及工艺参数才能生产出质量优等，质量稳定的产品．。