高等有机化学试习题及答案

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一单项选择题（本大题共10题，每小题3分，共30分）

1.下列结构中,所有的碳均是SP2杂化的是(A)

2.下列自由基稳定性顺序应是(D)

①(CH3)3C·②CH3CHC2H5③Ph3C·④CH3CH2·

A.①>③>②>④

B.①>③>④>②

C.③>①>④>②

D.③>①>②>④

3.下列化合物中酸性最强的是(B)

A.CH3CH2COOH

B.Cl2CHCOOH

C.ClCH2COOH

D.ClCH2CH2COOH

4.下列化合物最易发生S N1反应的是(A)

A.(CH3)3CCl

B.CH3Cl

C.CH3CH2CH2Cl

D.(CH3)2CHCl

5.下列羰基化合物亲核加成速度最快的是

(C)

6.下列化合物中具有手性碳原子,但无旋光性的是(B)

7.化合物:①苯酚②环己醇③碳酸④乙酸,酸性由大到小排列为(B)

A、①>③>②>④

B、④>③>①>②

C、④>②>①>③

D、②>①>③>④

8.3-甲基-1-溴戊烷与KOH-H2O主要发生(C)反应

A、E1

B、S N1

C、S N2

D、E2

9.下列化合物中为内消旋体的是(D)

10.下列几种构象最稳定的是(B)

二写出下列反应的主要产物。（本大题共4题，每小题2分，共8分）1.

答案：

2

.COOC2H5

+NBS

(PhCOO)2

CCL4,回流

答案：

3.

答案：

4.

答案：

三.写出下列亲核取代反应产物的构型式,反应产物有无旋光性?并标明R或S构型,它们是SN1还是SN2?（本大题共6分）

答案：

R型，有旋光性.SN2历程.

无旋光性,SN1历程.

四.写出下列反应机理。（本大题共3题，每小题10分，共30分）

1.

答案：

2.

答案：

3.

答案：

五简要回答下列问题。（本大题共4题，每小题4分，共16分）

1.．为什么叔卤烷易发生SN1反应，不容易发生SN2反应？

答：单分子亲核取代（SN1）反应分两步进行，第一步决定反应速度，中间体为碳正离子，由于烃基是供电子基，叔碳正离子的稳定性大于仲碳正离子和伯正离，子，因而叔卤烷易发生SN1反应。双分子亲核取代（SN2）反应一步进行，空间位阻决定反应速度，由于叔?卤烷空间位阻大，因而叔卤烷不易发生SN2反应。

2.叁键比双键更不饱和，为什么亲电加成的活性还不如双键大？

答:叁键碳原子sp杂化，双键碳原子sp2杂化。电负性Csp>Csp2。?σ键长sp-sp

3.当下列化合物进行乙酸解时，A比B快1014倍，比C快1012倍。

答：三元环参与的结果，A的三元环电子云参与促进反应发生，C的三元环电子云不参与，B的三元环电子云阻止反应发生。

4.试比较下列相对反应速度的大小，并解释原因。

C2H5OCH2ClCH3-CH2-CH2-CH2-ClC2H5O-CH2CH2Cl

ABC

答：A>B>C,当中心碳原子与杂原子直接相连时，反应速率明显增大，当杂原子与中心碳原子相连时，所形成的正碳离子，因共轭效应而被稳定。

六.将以下各组化合物,按照不同要求排列成序（本大题共10分）

⑴水解速率

⑶进行SN2反应速率：

①1-溴丁烷2，2-二甲基-1-溴丁烷2-甲基-1-溴丁烷3-甲基-1-溴丁烷

②2-环戊基-2-溴丁烷1-环戊基-1-溴丙烷溴甲基环戊烷

⑷进行SN1反应速率：

①3-甲基-1-溴丁烷2-甲基-2-溴丁烷3-甲基-2-溴丁烷

②苄基溴α-苯基乙基溴β-苯基乙基溴

答案：

⑴水解速率:

⑵与AgNO3-乙醇溶液反应的难易程度:

⑶进行SN2反应速率:

①1-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁烷>2-甲基-1-溴丁烷>2,2-二甲基-1-溴丁烷

②溴甲基环戊烷>1-环戊基-1-溴丙烷>2-环戊基-2-溴丁烷

⑷进行SN1反应速率:

①2-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁烷

②α-苄基乙基溴>苄基溴>β-苄基乙基溴