无水硫酸铜中铜含量的测定

实验六无水硫酸铜中铜含量的测定—间接碘量法

一、预习内容

1、氧化还原滴定法—碘量法

2、碘量法的应用示例——铜合金中铜的测定

二、实验目的

1、熟练掌握Na2S2O3溶液浓度的标定

2、学习间接碘量法测定铜的含量

三、实验原理

在弱酸性介质中，Cu2+与过量的KI生成CuI沉淀，并定量析出I2，用标准Na2S2O3溶液滴定生成的I2，根据标准Na2S2O3溶液的浓度及消耗量可以计算出试样中铜的含量。反应方程式如下：

Cu2++4I-=2Cu I↓+I2

I2+2S2O32-=2I-+S4O62-

分析过程：

HNO3 (1) H2SO4 过量KI CuI↓Na2S2O3

铜试样——→Cu2+, NO————————→Cu2+———→I2 ————→I-△ (2)NaOH调至中性 pH=3～4 淀粉注意：(1)介质的pH=3～4，若pH太高，Cu2+会水解，若pH太低，I-易被空气氧化为I2，并且Cu2+对该氧化反应有催化作用，使测定结果偏高。用NH4HF2调节pH，NH4HF2可分解为HF与F-，形成HF-F-缓冲溶液。HF的PKa=3.18，HF-F-缓冲溶液的缓冲范围为 2.18～4.18，符合要求，同时，F-可与Fe3+形成FeF63-掩蔽了Fe3+，Fe3+能氧化I-。

(2)CuI 会吸附I2，为了使吸附的I2，近滴定终点时加入NH4SCN，使CuI 转化为溶解度更小的CuSCN（CuI：Ksp=10-11.96，CuSCN：Ksp=10-14.32。），NH4SCN 不能过早加入，它会还原I2，使测定结果偏低。

(3)过量KI的作用：还原剂，沉淀剂，络合剂。

(4)Na2S2O3溶液的浓度要重新标定，标定方法同上次实验。标定Na2S2O3溶液的浓度可用的基准物质有K2Cr2O7、KIO3、纯铜等。若用纯铜标定，与测定时条件相同，可以抵消方法的系统误差。

四、实验步骤

1、Na2S2O3溶液浓度的标定

准确移取K2Cr2O7标准溶液25.00cm3置于碘量瓶中，加5cm3浓度为6mol dm-3的盐酸溶液，加10cm320%的KI溶液，加盖水封，于暗处放置5min。加20cm3H2O，立即用Na2S2O3溶液滴定至淡黄色，加8滴淀粉指示剂，继续滴定

至绿色为终点，记录V(Na2S2O3)，平行操作三次，一份一份地做，求出Na2S2O3溶液的平均浓度。

2、试样的预处理

准确称取CuSO4·5H2O试样5～7.5g左右置于小烧杯中，加5cm3浓度为3mol dm-3的H2SO4溶解后，加少量水，定量转移至250 cm3容量瓶中，定容，摇匀。

3、铜含量的测定

准确移取待测试液溶液25.00cm3置于碘量瓶中，加3cm3NaF溶液，加10cm320%的KI溶液，加盖水封，于暗处放置5min。加20cm3H2O，立即用Na2S2O3溶液滴定至淡土黄色，加1cm3淀粉指示剂，溶液变蓝色，继续滴定至紫灰色，再加10cm3浓度为10%的NH4SCN溶液, 剧烈摇动，溶液的颜色又加重，继续滴定浅蓝色刚好消失，沉淀呈肉色为终点，记录V(Na2S2O3)，平行操作三次，一份一份地做，求出铜平均含量。

五、数据处理

C(Na2S2O3) =6(CV) K2Cr2O7/ V(Na2S2O3) (mol dm-3)

Cu%=(CV)Na2S2O3×Ar(Cu)/100 m s×100%

六、思考题

1、本实验中加入NaF的作用是什么？加KSCN的作用又是什么？为什么不能过早加入？

2、碘量法的误差来源主要有哪些？如何避免？

3、试说明碘量法为什么既可测定还原性物质，又可测定氧化性物质？测量时应如何控制溶液的酸碱性？为什么？

4、标定Na2S2O3溶液时，滴定到终点后，放置片刻，溶液会重新变蓝色，为什么？