《中药化学》各章的显色反应总结
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判断香豆素的C- 6位是否有取代基的存在,可先水解,使其内酯环打开生成一个新的酚羟基,然后再用Gibbs或Emerson反应加以鉴别,如为阳性反应表示C-6位无取代。
木脂素没有特征性的理化检识方法,常用的检识方法主要是针对木脂素结构中的功能基如酚
羟基、亚甲二氧基及内酯结构等而进行的检识。
1三氯化铁反应一一检查酚羟基
2. ---------------------------------------------------- Labat反应(没食子酸、浓硫酸)检查亚甲二氧基(阳性呈蓝绿色)
3. --------------------------------------------------- Ecgrine反应(变色酸、浓硫酸)检查亚甲二氧基邙日性呈蓝紫色)表6-3黄酮类化合物的还原显色反应
存在。若有3-OH和(或)5-OH,加二氯氧锆显黄色。若只有5-OH,加枸橼酸后黄色减褪,
若有3-OH,则加枸橼酸后黄色不变,因此可用于区分黄酮和黄酮醇。用于鉴别3-OH的存在。
醋酸铅只能与分子中具有邻二酚羟基或兼有3-羟基、4-酮基或5-羟基、4-酮基结构的化合物反应生成沉淀。而碱式醋酸铅的沉淀能力要大得多,一般酚类化合物均可与其发生沉淀反应。
①二氢黄酮易在碱液中开环,转变成相应的异构体查耳酮,显橙色至黄色。
②黄酮醇类在碱液中先呈黄色,通入空气后变为棕色。
③分子结构中有邻二酚羟基或3, 4'二羟基取代时,在碱液中不稳定,易被氧化,产生沉淀。
强心苷主要显色反应 1 )、甾体母核的显色反应
反应名称 试齐U
现象
Lieberma nn-Burchard 醋酐-浓硫酸反应
浓硫酸-醋酐(1: 20)
黄、红、蓝、紫等颜色变化,最后退色
Salkowski 反应 氯仿-浓硫酸
硫酸层显红色或蓝色, 氯仿层有绿色荧光出现
Tschugaeff 反应 冰醋酸、乙酰氯、氯化锌 淡红色、紫红色
Kahlenberg 反应
三氯化锑反应
三氯化锑的氯仿饱和液
可用于滤纸显色,干燥后
60-70 C 加热,显蓝
色、灰蓝色、灰紫色等
Rosen-Heimer 反应 三
氯醋酸-氯胺T 反应
25%三氯乙酸乙醇液
洋地黄毒苷兀 ------- 黄色荧光羟基洋地黄毒
苷兀 亮蓝色 异羟基洋地黄毒甘元
蓝色
按作用部位分:
作用于五元不饱和内酯环
1. Legal 反应
2. Kedde 反应
3. Raymond 反应
4. Baljet 反应
用于甲型与乙型强心苷的鉴别 作用于甾核 醋酐-浓硫酸(L-B )反应
Salkowski (氯仿-浓硫酸)反应 三氯醋酸-氯
胺T (Rosenheim )反应 三氯化锑(五氯化锑)反应
用于I 型与II 、山型强心苷的鉴别
)、位不饱和内酯环的颜色反应
反应
试剂(共同试剂碱性醇溶液) 颜色反应 考点
Legal 反应 吡啶+亚硝酰铁氰化钠+氢氧化钠溶液 深红色并逐渐退去 甲型强心甘的特 征反应,强心甘类 的检识,区别甲型 和乙型强心甘。
Raymond 反应 50%乙醇+间二硝基苯+氢氧化钠溶液 紫红 Kedde 反应
醇+ 3、5-二硝基苯甲酸+氢氧化钠溶液。] 红色或紫红 Baljet 反应
苦味酸+氢氧化钠醇溶液
橙色或橙红色
甲型强心苷的特征反应 ,因为五元不饱和内酯环上的双键位移产生 C-22活性亚甲基乙型强
心苷为六元不饱和内酯环,故不能反应。
3)、a -去氧糖反应
反应
试剂
颜色变化 考点
Keller-Kiliani
(K-K )
反应 冰醋酸、浓硫酸和三氯 化铁 醋酸层渐 呈蓝色
只对游离的a -去氧糖或a -去氧糖与 甘元连
接的强心甘呈色,存在假阴性。
占吨氢醇反应
冰醋酸、浓盐酸和占吨 氢醇。
红色
只要分子中有 a -去氧糖即可呈红色, 可用于疋里分析
对-二甲氨基苯甲醛反应
对-二甲氨基苯甲醛反应
灰红色
过碘酸-对硝基苯胺反应
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作用于a-去氧糖
1. Keller-Kiliani ( K-K )反应
2. 对二甲氨基苯甲醛反应
3. 占吨氢醇反应
4. 过碘酸-对硝基苯胺反应
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胆汁酸的鉴别反应
皂苷的显色反应
吉拉尔P(Girard P )两种试剂。借此与不含羰基的皂苷元分离。氨基酸的显色反应
表10-3生物碱沉淀反应类型及特点
假阴性:麻黄碱、咖啡碱、吗啡与多数生物碱沉淀试剂不能发生沉淀反应。
表3-2苷的显色反应